CC BY
5
ЛИТЕРАТУРА
Дзиомко В. М., Зеличенок С. Л., Маркович И. С. Ж. аналит. химии, 1963, № 8, с. 937. — Они же. Труды Всесоюзн. научно-исслед. ин-та химических реактивов и особо чистых химических веществ, 1966, т. 29, с. 274. — Кондаурова Г. А. В кн.: М. С. Быховская и др. Методы определения вредных веществ в воздухе. М„ 1966, с. 163.— Кузнецов В. И. Ж. аналит. химии, 1948, № 2, с. 295. — Н и к о л а -ев А. В., Сорокина А. А. Докл. АН СССР, 1951, т. 77, № 3, с. 427. — П о л е т а -е в М. И. Гиг. и сан., 1956, № 9, с. 84. — Полуэктов Н. С., Ко но не н ко Л. И., Никонова М. П. Ж. аналит. химии, 1957, № 1, с. 10. — Полуэктов Н. С., Никон о в а М. П., Г р и з а й д С. Э. Завод, лабор., 1960, № 2, с. 161. — Резников А. А., Стярик-Самгина А. С. Труды Всесоюзн. конференции по аналитической химии. М,—Л., 1943, т. 2, с. 559, —Супин Г. С. Ж. аналит. химии, 1963, № 3, с. 318 — Kassner J. L„ Benson V. M., Greitz E. E„ Analyt. Chem., 1960, v. 32, d. 1151,— Lieb ig J., Bredenhorst H., Analytica chim. Acta, 1961, v. 24, p. 573. — Thoma-son P. F., Analyt. Chem., 1956, v. 28, p. 1527. — S h ö b e r G„ Gutmann V., Mikro-chim. Acta, 1958, № 3, S. 319.— Strange E. E.. Analyt. Chem., 1953, v. 25, p. 650.— Zlotowski I., Z. Kol t hoff I. M., Ind. Eng. Chem. Analyt. Ed., 1942, v. 14, p. 473.
Поступила 6/111 1967 r.
УДК 628.31:6в5.о|:543
ОПРЕДЕЛЕНИЕ 1,2-БЕНЗАНТРАЦЕНА В СТОЧНЫХ ВОДАХ НЕФТЕХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ
К. П. Ершова, И. М. Минц Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Изучение бластомогенных веществ во внешней среде — одна из актуальнейших проблем коммунальной гигиены. Ряд исследователей (П. П. Дикун и А. В. Махиненко; И. А. Велдре с соавторами; С. Н. Чер-кинский с соавторами, и др.) указывает на возможность загрязнения водоемов канцерогенными веществами, вносимыми со сточными водами сланце-, коксо- и нефтехимической промышленности. Авторы определяли в сточных водах и водоемах 3,4-бензипирен — наиболее часто встречающееся во внешней среде канцерогенное вещество, которое в известной мере служит индикатором содержания и других полициклических ароматических углеводородов. Сведений об обнаружении в сточных водах нефтехимических производств и в водоемах каких-то других канцерогенов, кроме 3,4-бензпирена, мы не встречали. Вогпе[Г, изучая ил с фильтров и центрифугаты воды Рейна, выявил ряд канцерогенных веществ: 3,4-бензпирен, 3,4-бензфлуорантен, 9,10-бензфлуорантен, 1,2-бенз-антрацен (1,2-БА) хризен и индопирен.
Мы исследовали сточные воды московского завода «Нефтегаз» и опытного завода Всесоюзного научно-исследовательского института нефтяной промышленности на содержание полициклических ароматических углеводородов канцерогенного действия. Выделенные из этих вод путем экстракции органическим растворителем вещества подвергали хроматографии на пластинке в незакрепленном слое окиси алюминия. Фракции выделяли при освещении ртутно-кварцевой лампой ПРК-4 и элюировали серным эфиром. После испарения эфира осадок растворяли в н-октане и спектр флюоресценции фотографировали на спектрографе ИСП-51 при температуре жидкого азота.
В ряде фракций обнаружены спектральные линии, которые мы попытались расшифровать. В тех же условиях сфотографированы спектры флюоресценции ряда полициклических ароматических углеводородов: 1,2-бензпирена, 9,10-диметилбензантрацена, 1,2-БА и др. При сравне-
нии спектров флюоресценции этих веществ со спектром, полученным при анализе проб, оказалось, что на спектрограммах некоторых фракций имеются линии, напоминающие спектр 1,2-БА. Такие фракции были отобраны и спектр их флюоресценции сфотографирован на пластинке вместе со спектром 1,2-БА и ртути (см. рисунок).
При просмотре пластинки с помощью микроскопа МИР-12 подтвердилась полная идентичность спектральных линий в стандартном растворе 1,2-БА и в пробах. По построенной дисперсионной кривой установлены длины воли линий 1,2-БА, Я = 384,2 им, А = 384,6 нм и группа спектральных линий в более длинноволновой области спектра (А, = 406,7 нм и др.).
Спектр флюоресценции. 1 — линия ртути А. = 390,6 нм\ II — дублет линий 1,2-БА Я.-384, 6/384,2 нм: 4, 9, 14, 19, 24 — спектры рассеянного света ртутной лампы без светофильтра; 3, 8, 15, 23— спектры флюоресценции стандартного раствора 1,2-БА (10- г/мл) в н-октане; 1, 2, 5, 6, 7, 10, 11, 12, 13, 16, 17, 18, 20, 21, 22 — спектры фракций, выделенных из сточных вод.
В связи с обнаружением в сточных водах канцерогенного вещества 1,2-БА возникла необходимость разработки методики его количественного определения. Ниже приводится вариант предлагаемой нами спектрально-флюоресцентной методики определения 1,2-БА. Линия Я = 384,6 нм принята за аналитическую, в качестве линии сравнения используют линию ртути Я = 390,6 нм.
Оптическая схема установки для получения и фотографирования спектров флюоресценции замороженных растворов описана, и обоснование использования линии ртути в качестве линии сравнения дано Е. П. Ангиной и И. М. Минцем. Для возбуждения флюоресценции применяют ртутно-кварцевую лампу ПРК-4 со светофильтром УФС-3. Ширина щели спектрографа составляет 0,1 мм. Спектры фотографируют на спектральной пластинке типа II чувствительностью 16—22 ед. ГОСТ.
Пробирки с полученными после хроматографии фракциями, растворенными в 5 мл н-октана, помещают в сосуд Дьюара с налитым в него
жидким азотом. Длительность экспозиции при фотографировании спектров флюоресценции подбирают экспериментально с таким расчетом, чтобы обеспечить необходимое почернение спектральных линий на спектрограмме. После просмотра спектрограммы фракции, в которых —
обнаружен 1,2-БА, отбирают для последующего количественного анализа.
Для построения градуировочных графиков готовят серию стандартных растворов 1,2-БА с концентрацией от 0,25 до 5,0 мкг/мл. Квазилинейчатые спектры стандартных растворов многократно фотографируют на нескольких пластинках с тем, чтобы градуировочные графики могли быть построены по усредненным данным фотометрирования ряда спектрограмм. При построении градуировочного графика на оси абсцисс откладывают логарифм концентрации 1,2-БА, а на оси ординат — логарифм относительной интенсивности линии 1,2-БА К= 384,6 нм и линии ртути Я = 390,6 нм.
Для градуировочных графиков удобно брать полулогарифмическую бумагу, у которой масштаб вдоль одной оси обычный миллиметровый, щ
.а вдоль другой логарифмический. Ось с равномерным масштабом используют в качестве оси ординат, а ось с логарифмическим масштабом— в качестве оси абсцисс, на ней откладывают не логарифмы концентраций, а сами концентрации. Отсчет по графику производят непосредственно в концентрациях, без применения таблиц логарифмов.
Определяя логарифмы относительных интенсивностей сравниваемых спектральных линий, строят для каждой пластинки характеристическую кривую. На пластинке вместе со спектрами стандартных растворов или анализируемых проб делают ряд снимков рассеянного света ртутной лампы. С этой целью в сосуд Дьюара помещают кусок белой фильтровальной бумаги так, чтобы он оказался на том же месте, где находится при фотографировании спектра флюоресцирующий раствор. При непрерывном горении лампы, не трогая деталей оптической схемы, • делают 8—10 снимков спектра рассеянного света ртутной лампы с различными экспозициями. Экспозиции подбирают экспериментально с тем, чтобы почернение линии ртути Х = 390,6 нм на этих спектрах охватывали весь рабочий интервал почернений (область нормальных экспозиций и недодержек). По результатам фотометрирования этой линии на миллиметровой бумаге строят характеристическую кривую пластинки. На оси ординат откладывают почернение линии ртути Я, = 390,6 нм, а на оси абсцисс — логарифмы экспозиции. По построенной таким образом характеристической кривой фотопластинки определяют логарифмы относительных интенсивностей сравниваемых спектральных линий на всех спектрах стандартных растворов и анализируемых проб. Они устанавливаются как разности абсцисс точек характеристической кривой, соответствующих почернениям сравниваемых спектральных линий. •
Точность исследования 1,2-БА с помощью изложенной выше методики при однократном анализе, выраженная величиной среднеквадра-тической ошибки, составляет 53%, чувствительность — 0,25 мкг/мл. Для повышения точности и надежности анализа рекомендуется фотографировать спектр каждой пробы 3 раза и брать среднее из всех определений. Невысокая точность анализа, связанная с малым наклоном градуированного графика, обусловлена малой чувствительностью и вызванной этим необходимостью работы в области сравнительно высоких концентраций, при которых может наступать концентрационное тушение.
Тем не менее предложенная методика позволила обнаружить 1,2-БА в пробах сточных вод нефтехимических предприятий и количе- • ственно оценить его содержание, притом и в пробах, спектры которых были сфотографированы ранее при анализе на 3,4-бензпирен.
По-видимому, чувствительность и точность определения можно повысить, используя фотоэлектрическую регистрацию спектра; но вопрос этот должен подвергнуться специальному изучению.
ЛИТЕРАТУРА
Ангина Е. П., Минц И. М. Гиг. и сан., 1966, № 8, с. 63. — Велдре И. А.. Л а х е Л. А., А р р о И. X. Там же, 1965. № 11, с. 104. — Дикун П. П., Махинен-к о А. В. Гиг. и сан., 1963, № 1, с. 10. — Ч е р к и н с к и й С. Н„ Дикун П. П., Яковлева Г. П. Гиг. и сан., 1959, № 9, с. 11. — Borneff J. et al. Arch. Hyg. (Berl.), 1964r Bd 148, S. 585.
Поступила 19/XII 1967 r.
УДК 614.72:547.558.51-074:543.42.06?
ПРИМЕНЕНИЕ СПЕКТРОФОТОМЕТРИИ В ИНФРАКРАСНОЙ ОБЛАСТИ ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ В ВОЗДУХЕ ПАРОВ ПОЛИМЕТИЛСИЛОКСАНОВОЙ жидкости
Л. Ф. Пашенкова, В. Д. Яблочкин Институт медико-биологических проблем Министерства здравоохранения СССР, Москва
Широко применяемый в настоящее время фотоэлектроколоримет-рический метод количественного определения паров кремнийорганиче-ских полимерных соединений в воздухе основан на кислотном разрушении макромолекул и последующем определении кремневой кислоты по синему кремнемолибденовому комплексу (Е. А. Перегуд и Н. П. Козлова). Используемая при этом кислотная минерализация неприемлема для сильнолетучих веществ (Т. М. Шанина с соавторами), таких, как некоторые полиэтил- и полиметилсилоксановые жидкости.
В последние годы для анализа кремнийорганических соединений применяют физические и физико-химические методы (А. П. Крешков с соавторами). Указывают на возможность определения метальных и фенильных групп в силоксановых смолах спектрофотометрическим методом с использованием полосы поглощения 1265 см-1 (Biernacka Teresa и Wokroj Alicja) в инфракрасной (ИК) области.
В целях изучения спектральной характеристики полиметилсилокса-новой жидкости (ПМС-1,5) нами был снят спектр раствора данного кремнийорганического соединения в четыреххлористом углероде (концентрация 0,1 мг/мл) в спектральной области от 1400 до 800 см-1. Как видно из рис. 1, спектр ПМС-1,5 в области 1040 и 845 см-1 характеризуется рядом интенсивных полос, однако наиболее характерна полоса 1260—1265 см-1 (7,9 мкк)—деформационные колебания —С—Si-атом-ной группы. Мы использовали эту полосу в количественном анализе ПМС-1,5.
В качестве поглотительной среды, отвечающей требованиям ИК-спектрофотометрического метода и хорошо растворяющей многие крем-нийорганические соединения, включая ПМС-1,5, был избран четырех-хлористый углерод. Специальными опытами установлено, что при концентрации паров ПМС в воздухе затравочной камеры до 1,0 мг/л и скорости просасывания воздуха 0,1—0,2 л/мин определяемое вещество полностью поглощается в первом поглотительном приборе Полежаева, содержащем 3 мл СС14. При концентрации паров 1—5 мг/л наблюдается проскок во 2-й поглотительный прибор до 10% ПМС.
