CC BY
6
с. 70. — Красовицкая М. Л., Запорожец Т. С. В кн.: Гиг. труда и охрана здоровья рабочих в нефтяной и нефтехимической промышленности. Уфа, 1963, т. 2, с. 490. — Крыжановская М. В. Врач, дело, 1963, № 11, с. 111. — К р ы ж а н о в с к а я М. В., Р а х о в Г. М., К ар а н д а к о в а И. М. и др. Гиг. и сан., 1966, № 3, с. 8. — Логинова Р. А. В кн.: Предельно допустимые концентрации атмосферных загрязнений. М., 1957, в. 3, с. 63. — Мо ключей ко С. В., Сафронова Л. И. В кн.: Материалы Научной сессии по вопросам гигиены и профпатологии в химической промышленности. Саратов, 1966, с. 64. — Нотки н Е. Л. Статистика в гигиенических исследованиях. М., 1965.
Поступила 14/11 1967 г.
УДК 628.394:665.5»]:622.323
СТОЧНЫЕ ВОДЫ ПРЕДПРИЯТИЙ ПО ПЕРЕРАБОТКЕ НЕФТИ КАК ФАКТОР ЗАГРЯЗНЕНИЯ ВОДОЕМА КАНЦЕРОГЕННЫМИ ВЕЩЕСТВАМИ
К- П. Ершова
Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
В течение 1964—1965 гг. мы изучали сточные воды 4 предприятий нефтеперерабатывающей промышленности (Московского и Новогорьковского нефтеперегонных заводов, Горьковскогв НМЗ им. 26 бакинских комиссаров и НМЗ им. Д. И. Менделеева) на наличие канцерогенных полициклических ароматических углеводородов. Отбирали разовые и усредненные суточные пробы в количестве 10—20 л или менее, в зависимости от содержания в них нефтепродуктов. Пробы экстрагировали нефлюоресцирующим бензолом, который затем отгоняли, а смолистые вещества в количестве 100—500 мг подвергали хроматографии на колонке при освещении ртутно-кварцевой лампой ПРК-4. Учитывая, что возможность обнаружения малых количеств канцерогенных веществ повышается при более тщательном разделении пробы, мы, помимо хроматографии на колонке, в ряде случаев применили тонкослойную хроматографию в незакрепленном слое. В 50% случаев при использовании тонкослойной хроматографии удалось находить спектральные линии 3,4-бензпирена или линии других флюоресцирующих веществ, не выявленные при хроматографии на колонке.
Вначале пробы анализировали количественно по спектру поглощения, затем применили для исследования подавляющего большинства их методику определения 3,4-бензпирена по тонкой структуре спектра в замороженных растворах, описанную П. П. Ди-куном (1961), в модификации И. М. Минца. Эта методика позволяет определять 3,4-бензлирен в количестве от 0,002 мкг/мл н-октана без введения внутреннего стандарта.
Пробирку с фракцией, растворенной в 5 мл н-октана, мы замораживали в сосуде Дюара жидким азотом. Съемку спектров флюоресценции проводили на спектрографе ИСП-51. Для каждой пластинки строили характеристическую кривую, с помощью которой определяли логарифм относительной интенсивности линии 3,4-бензпирена (Х=4030А) и ртути (А, = 3906А). Искомую концентрацию 3,4-бензпирена находили по заранее построенному градуировочному графику.
Основываясь на литературных данных, указывающих на то, что в продуктах неполного сгорания топлива в числе других полициклических ароматических углеводородов встречаются 3,4-бензпирен и 1, 2, 5, 6-дибензантрацен (ДВА) и что спектры флюоресценции обоих веществ лежат примерно в одной области, мы попытались определять в пробах, помимо первого вещества, и второе. В тех же условиях, при которых снимали растворы 3,4-бензпирена, провели съемку растворов различной концентрации ДВА. Оказалось, что в растворах гексана при сравнительно небольших экспозициях аналитическую линию ДВА можно промерить при концентрации 0,5 мкг/мл, в растворе октана — 2,5 мкг/мл.
Производственные сточные воды на нефтеперерабатывающих заводах образуются при отстаивании, обезвоживании и обессоливании нефти-сырья, конденсации, охлаждении и промывке нефтепродуктов, полученных на различных технологических установках. Состав сточных вод и концентрация специфических загрязнений непостоянны. Результаты анализов сточных вод от различных производственных установок на содержание 3,4-бензпирена представлены в табл. 1.
1,2,5,6-ДБА ни в одной из проб не был найден (возможно, вследствие того, что применяемая нами методика позволяет обнаружить это вещество в количестве, во много раз превышающем определяемый уровень 3,4-бензпирена).
Таблица 1
Результаты исследования сточных вод на нефтеперерабатывающих
заводах
Завод Место отбора проб Найден 3,4-бенз- пнрен (в мкг/л)
Новогорьковский ЭЛОУ 0,037
Горьковский ЭЛОУ 0,014
Им. Д. И. Менделеева Перегонка нефти и мазута— Следы
сточные воды от барометри-
ческого конденсатора и конден-
сатора смешения
Новогорьковский Термический крекинг Следы
Новогорьковский » » 0,061
Горьковский Битумное производство 0,58
Новогорьковский » » 0,131
Московский Производство масел щелочных
отходов 0,006
Горьковский Производство масел от промыв-
ки Следы
» После общезаводских лову-
шек Следы
Им. Д. И. Менделеева То же Следы
Московский После прудов-отстойников Следы
» > » 0,005
» » » Следы
Новогорьковский » » 0,025
Им. Д. И. Менделеева » » 0,015
» > » » 0,22
Горьковский » > 0,003
1 » » 0,073
Новогорьковский » биологической очистки 0,022
Анализу были подвергнуты также пробы воды из Волги ниже выпуска сточных вод НМЗ им. Д. И. Менделеева (3,4-бензпирен обнаружен в количестве 0,0001 мкг/л) и проба песка с фильтров Новоярославского водопровода (найдено 0,216 мкг/кг сухого песка). Полученные данные указывают на возможность попадания в водоем 3,4-бензпирена со стоками предприятий нефтяной промышленности.
Учитывая сведения о кан-церогенности нефти и нефтепродуктов, мы исследовали некоторые образцы их на наличие 3,4-бензпирена и 1,2,5,6-ЦБА. Результаты исследований приведены в табл. 2.
Как видно из табл. 2, во всех образцах нефти и нефтепродуктов обнаружен 3,4-бенз-пирен в количестве от следов до десятых долей микрограмма на 1 г; 1,2,5,6-ДБА найден не был.
Таблица 2
Результаты анализа образцов нефти и нефтепродуктов
* « ¡5 — <N
Образец нефти и нефтепродуктов _ О."» 5 » »г « айз
si*
1в5
Досорская нефть ..... 0,031 Нет
Ромашкинская » 0,117 »
Анастасьинская »...... Следы »
Арчединская »...... » »
Смесь масляной нефти ..... » »
Масло МС-14.......... 0,032 »
Цилиндровое масло...... 0,013 »
Фреоновое »....... 0,018 »
Вазелиновое »....... 0,007 »
Масло велосит......... 0,051 »
Конденсаторное масло очищенное 0,116 »
> » щелочное 0,181 »
Трансформаторное масло .... 0,033 »
Флотский мазут......... Следы »
Выводы
1. Предприятия нефтеперерабатывающей промышленности сбрасывают в водоем сточные воды, содержащие канцерогенное вещество 3,4-бензпирен. Сооружения по очистке (нефтеловушки, пруды-отстойники, песчаные фильтры) полностью не освобожда-
ют сточные воды от этого вещества. При анализе сточных вод отдельных производственных установок наибольшее количество его обнаружено в сточных водах битумного производства.
2. Изучение условий образования сточных вод показало, что наличие 3,4-бензпи-рена в сточных водах зависит не только от термической переработки нефтепродуктов, но и от наличия его в самой нефти и продуктах перегонки.
3. Наличие 3,4-бензпирена в сточных водах предприятий по переработке нефти должно привлечь внимание санитарных органов, которые обязаны предъявлять технологам требования по разработке мероприятий, исключающих поступление канцерогенного вещества в сточные воды и водоемы.
Поступила З/УП 1967 г.
УД К 628.112.2:628.19]:628.36(470.311)
ВЛИЯНИЕ ЛЮБЕРЕЦКИХ ПОЛЕЙ ФИЛЬТРАЦИИ НА СОСТАВ ПОДЗЕМНЫХ ВОД
Б. М. Кудрявцева Институт общей и коммунальной гигиены им. А. Н. Сысина АМН СССР, Москва
Люберецкие поля фильтрации расположены в окрестностях Москвы, в районе интенсивного использования для водоснабжения артезианских вод.
Эти поля сооружены еще в 1913 г. для приема сточных вод Москвы. Большое количество таких вод привело к тому, что с 1962 г. фильтрационные карты не справлялись с очисткой и работали как биологические пруды. В недалеком будущем поля фильтрации подлежат ликвидации в связи с пуском в эксплуатацию Люберецкой станции аэрации.
Рис. 1. Геологический разрез. / — четвертичные пески; 2 — верхнеюрские глины; 3 — каменноугольные известняки; 4—каменноугольные глины.
Поля расположены на равнине. Мы совместно с гидрогеологом Московской гидрогеологической станции В. Ф. Ефимовым в течение ряда лет изучали степень влияния их на состав грунтовых и артезианских вод. Кроме них, в радиусе 8—10 км отсутствуют крупные источники загрязнения поверхностных и подземных вод. Геологическое строение района показано на рис. 1. Грунтовые воды приурочены к четвертичным лескам. Уровень этих вод ла территории полей фильтрации находится на глубине 1 м и менее.
Артезианские воды, широко используемые здесь для водоснабжения, находятся в трещиноватых известняках верхнего, среднего и нижнего карбона. Основной водоупорной кровлей для артезианских вод служат верхнеюрские глины, которые имеют непостоянную мощность (от 0 до 50 м). Участок полного размыва верхнеюрских глин отмечается в южной части полей.
