Оксатиакраун-эфиры на основе 2-аллиланизола и 1-аллилнеролина Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

УДК 547.898.1 + 542.61

ОКСАТИАКРАУН-ЭФИРЫ НА ОСНОВЕ 2-АЛЛИЛАНИЗОЛА И 1 - АЛЛИЛНЕРОЛ ИНА

Н.А. Резекина, Э.В. Рахманов, Е.В. Луковская, А.А. Бобылева, В.А. Чертков, О.В. Костюченко, А.А. Абрамов, А.В. Анисимов

(кафедра химии нефти и органического катализа, кафедра радиохимии)

Взаимодействием 1-(2,3-дитозилоксипропил)анизола и 1-(2,3-дибромпропил)-2-метоксинафталина с 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктаном и 1,11-димеркапто-3,6,9-триоксаундеканом получены замещенные 12- и 15-членные диоксадитиакра-ун-эфиры: 8-[(2-метокси-1-нафтил)-метил]-1,4-диокса-7,10-дитиациклододекан, 11-[(2-метокси-1-нафтил)-метил]-1,4,7-триокса-10,13-дитиациклопентадекан и 11-[(2-метоксифенил)метил]-1,4,7-триокса-10,13-дитиациклопентадекан. Для первого определена экстрагирующая способность по отношению к Ag (I) и Cd (II).

В течение последних 30 лет проводится интенсивное изучение краун-эфиров и их гетероаналогов. Эти соединения обладают большим потенциалом как молекулярные рецепторы при транспорте ионных частиц и органических молекул в живых организмах, а также как активные компоненты ион-селективных электродов, экстрагентов и ионоформных фрагментов фотохромных систем, благодаря их способности к образованию стабильных комплексов с ионами металлов [1]. Со времени первых работ, опубликованных в 1967 г. [2, 3], были предложены разные подходы к получению оксатиа- и тиакрау-нов. Самым распростаненным является метод взаимодействия между дигалогенпроизводными и соответствующими гликолями и дитиолами или тозила-тами и дитиолами.

В настоящей работе для получения новых замещенных оксатиакраун-эфиров в качестве исходных веществ были использованы 2-аллиланизол (1) и 2-метокси-1-аллилнафталин (1-аллилнеролин) (2) (схема 1). В соединении (1) двойную связь подвергали окислению 30%-й перекисью водорода с последующим тозилированием в пиридине при 0—5°С с образованием дитозилата (3), а соединение (2) превращали в дибромид (4) действием брома в хлороформе при 0-5°С.

Синтез макроциклических соединений проводили по методике [4], применяя метод высокого разбав-

С х е м а 1

OMe

OMe

ления с одновременным использованием темплатно-го метода. В качестве растворителя использовали смесь этанол :вода (1:1), а в качестве темплатных реагентов — Cs2CO3 и Li2CO3. Продолжительность реакции составляла 50 ч. Наилучшим элюентом для хроматографической очистки продуктов реакции оказалась смесь этилацетата и петролейного эфира в объемном соотношении 1:1. После очистки на хроматографической колонке выделенные вещества были исследованы методами ЯМР и масс-спектро-метрии, отнесение сигналов было сделано с помощью методов HETCOR и COSY.

При взаимодействии дитозилата (3) с 1,11-димер-капто-3,6,9-триоксаундеканом в качестве темплатного реагента использовали карбонат цезия, при этом был выделен (с выходом 29%) 11-[(2-метоксифени-л)метил]-1,4,7-триокса-10,13-дитиациклопентадекан (5) (схема 2).

При очистке (5) методом колоночной хроматографии был выделен также 8-[(2-метоксифенил)метил]-1,4-диокса-7,10-дитиациклододекан (6) с выходом 2% (схема 3). Образование последнего можно объяснить присутствием в 1,11-димеркапто-3,6,9-три-оксаундекане в качестве примеси 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктана.

Образование макроциклов (5) и (6) подтверждают данные масс-спектрометрии: в масс-спектрах были обнаружены пики молекулярных ионов со значениями m/z, равными 372 и 328 соответственно, а также пики ионов со значениями m/z, равными 121 и 251 (соединение (5)) и пики ионов со значениями m/z, равными 121 и 207 (соединение (6)), образование которых можно представить схемой 4.

Циклизацию дибромида (4) проводили, используя в качестве нуклеофилов коммерческий 1,8-ди-меркапто-3,6-диоксаоктан и 1,11-димеркапто-3,6,9-триоксаундекан, а в качестве темплатных реаген-

С х е м а 2

OMe

OTs

HS O

O

(15)

O SH

(3)

Cs2CO3, EtOH-H2O

OMe

12 14 13 .

(5) 29%

С У

.Л-П П-

-O O з

7VJ4

6 5

С х е м а 3

OMe

OMe

' n

(6) m/z=328 (R = OCH3 , n = 1) (5) m/z=372 (R=OCH3, n=2)

+ OMe

CH2

m/z=121 OMe

,CH2 +

С х е м а 4

гл

£ O^

V

'n

^S O3

n

(5) m/z=251

(6) m/z=207

тов - карбонаты лития и цезия. В результате реакций были получены 12-членный 8-[(2-метокси-1-нафтил)метил]-1,4-диокса-7,10-дитиациклододекан (7) и 15-членный 11-[(2-метокси-1-нафтил)метил]-1,4,7-триокса-10,13-дитиациклопентадекан (8) (схема 5).

В масс-спектрах соединений (7) и (8) были обнаружены пики молекулярных ионов со значениями m/z, равными 378 и 422 соответственно, а также пики ионов со значениями m/z, равными 171 и 207 (соединение (7)) и 171 и 251 (соединение (8)), образование которых можно представить схемой 6. Данные спектров ЯМР 13С и Н оксатиакраун-со-единений (5), (6) и (7) приведены в экспериментальной части. Экстракционную способность синтезированного в настоящей работе соединения (7)

изучали на примере "мягких" катионов серебра (I) и кадмия (II). Экстракцию проводили из растворов нитрата серебра и нитрата кадмия в азотной кислоте и пикрата лития (ЫР1). Оксатиакраун (7) содержит в макроцикле атомы кислорода и атомы серы, поэтому следует ожидать, что он может занимать, в соответствии с концепцией Пирсона, промежуточное положение между "мягкими" и "жесткими" лиган-дами [5].

Определение коэффициентов распределения (Д) серебра (I) и кадмия (II) проводили радиометрически на жидкостном сцинтилляционном счетчике "СапЪегга-Раекагё-2700", используя изотопы (Г^ = 270 дн) и 115тСё (Т1/2 = 43±3 дн) [6, 7]. Коэффициент распределения определяли как отношение регистрируемой активности в органической

+

+

С х е м а 5

Вг Вг

ОМе

Ме2СО3 (Ме=Св, ,

Св-СО.

11 12

10'

5' 4'

(8) 32%

С х е м а 6

ГЛ

к 2

V

+ (ТЛ

-БЫ Б-

____ Б'—.

+ ^О О^

V

(7) т&=207 (п=1)

(8) т&=251 (п=2)

фазе к регистрируемой активности в водной фазе (за вычетом фона):

Д = 1о) / 1в).

Методика определения коэффициентов приведена в работе [8]. В табл. 1, 2 представлены значения коэффициентов распределения серебра и кадмия при их экстракции из водных растворов различного состава.

Из данных, представленных в табл. 1, 2, следует, что макроцикл (7) достаточно хорошо экстрагирует катион серебра (I) из растворов азотной кислоты и заметно хуже из пикратного раствора. Это находит-

ся в соответствии с данными по экстракции (I) 1,4-диокса-7,10-дитиациклододекан-8-ил-метил-2-на-фтиловым эфиром [8], хотя отмеченное различие не столь значительно. Кадмий в отличие от серебра экстрагируется плохо. Возможно, это связано с меньшей способностью (из-за большего заряда) ионов Сё (II) к донорно-акцепторному взаимодействию по сравнению с ионами Л§ (I).

Экспериментальная часть

Спектры ЯМР 1Н регистрировали на спектрометре "Уапан ХЯ-400" с рабочей частотой 400 МГц. Использовали 25%-е растворы образцов в дейтеро-

+

Т а б л и ц а 1

Коэффициенты распределения серебра (I) при экстракции 8-[(2-метокси-1-нафтил)метил]-1,4-диокса-7,10-дитиа-циклододеканом (7)

Растворитель (концентрация экстрагента) Водная фаза Концентрация Ag в водной фазе, моль/л DAg

CH2CI2 (4-10-3 М) AgNO3 в 3 М HNO3 10-3 100

210-3 115

LPi <10-5 40

CHC13 (4-10-3 М) AgNO3 в 3 М HNO3 10-3 70

210-3 93

LPi <10-5 60

Т а б л и ц а 2 Коэффициенты распределения кадмия (II) при экстракции 8-[(2-метокси-1-нафтил)метил]-1,4-диокса-7,10-дитиа-циклододеканом (7)

Растворитель, (концентрация экстрагента) Водная фаза Концентрация Cd в водной фазе, моль/л DCd

CH2C12 (4-10-3 М) Cd(NO3)2 в 3 М HNO3 10-3 0,01

210-3 0,01

LPi <10-5 0,01

CHC13 (4-10-3 М) C-(NO3)2 в 3 М HNO3 10-3 0,01

210-3 0,01

LPi <10-5 0,007

хлороформе. В качестве внутреннего стандарта применяли гексаметилдисилоксан (ГМДС). Спектры ЯМР 13С для 30-50%-х растворов образцов в дей-терохлороформе регистрировали на спектрометре "Varian XR-400" с рабочей частотой 100 МГц. Химические сдвиги 13С измеряли относительно хлороформа. Для отнесения сигналов в спектрах ЯМР оксатиакраун-эфиров использовали методы COSY и HETCOR.

Хроматомасс-спектрометрический анализ проводили на приборе "Finnigan MAT 112S" в режиме электронного удара при энергии ионизирующих электронов 70 эВ с кварцевой капиллярной колонкой (l = 60 м, d = 0,25 мм, неподвижная фаза DB-1, режим программирования температуры, газ-носитель — гелий). Анализ методом ТСХ проводили на пластинках "Silufol" в разных системах элюентов.

1,11-Димеркапто-3,6,9-триоксаундекан получали из тетраэтиленгликоля через стадию 1,11-дибром-3,6,9-триоксаундекана [9, 10].

2-Аллиланизол (1) синтезировали исходя из фенола и аллилбромида через стадии аллилфенилового эфира [11] и далее 2-аллилфенола [12], который метилировали диметилсульфатом [13].

2-Метокси-1-аллилнафталин (1-аллилнеролин) (2) синтезировали по схеме, аналогичной предыдущей. Константы соединений (1), (2) и 1,11-димеркапто-3,6,9-триоксаундекана идентичны литературным.

1-(2,3-дитозилоксипропил) анизол (3)

1-(2,3-дигидроксипропил) анизол. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником поместили 48,4 г (0,93 моль) 88% НСООН и 10,7 г (0,1 моль) 30% Н2О2. Затем к реакционной смеси, охлаждаемой в бане со льдом, прибавляли из капельной воронки в течение 20—30 мин 10 г (0,07 моль) 2-аллиланизола с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 40—50°С. После этого смесь выдерживали при 40°С сначала в течение 1 ч, а затем в течение ночи при комнатной температуре. Воду и муравьиную кислоту отгоняли при пониженном давлении и к остатку прибавляли охлажденный льдом 35%-й раствор NaOH с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превышала 45°С. Затем смесь насыщали раствором NaCl и экстрагировали этила-цетатом. Объединенные органические фазы сушили Na2SO4. Растворитель отгоняли в вакууме. Получили 6.82 г коричневого масла. Продукт реакции выделяли на колонке с SiO2, элюент — смесь ацетона и петролейного эфира (1:1). Выделили 4 г 1-(2,3-дигидроксипропил) анизола в виде светло-желтого масла. Выход 33%.

Масс-спектр (m/z, /отн %): 182[М+] (32), 151 (38), 122 (100), 91 (75), 77 (13), 39 (5).

ЯМР 1Н спектр: 5=2.75 (м, 2Н, CH2), 3.40 (м, 1Н, CH2OH), 3.54 (м, 3Н, CH2OH, 2ОН), 3.75 (с, 3Н, OCH3), 3.89 (м, 1Н, CHOH), 6.78-6.88 (м, 2Н, Н-3, Н-5), 7,10-7.20 (м, 2Н, Н-4, Н-6).

Тозилирование 1-(2,3-дигидроксипропил) анизола. К раствору 2,1 г (0,01 моль) 1-(2,3-дигидроксипропил) анизола в 20 мл пиридина прибавляли порциями 3,8 г (0,02 моль) тозилхлорида при 0°С. При этом раствор приобрел оранжевое окрашивание. Раствор оставили на ночь. Затем его вылили в воду со льдом и экстрагировали эфиром. Эфирный раствор промыли разбавленной HCl. Растворитель упарили в вакууме. Получили 3,5 г коричневого масла. Произошло частичное тозилирование с образованием монотозилата.

Масс-спектр монотозилата (m/z, 1отн %): 336[М+] (23), 215 (5), 155 (37), 122 (100), 91 (75), 43 (5).

Для исчерпывающего тозилирования к раствору 3,5 г (0,01 моль) монотозилата в 20 мл пиридина

прибавляли порциями 2 г (0,01 моль) тозилхлорида при 0°С. Раствор оставили на ночь, после чего вылили в воду со льдом. Затем раствор экстрагировали эфиром. Эфирный раствор промыли разбавленной HCl. Растворитель упарили в вакууме. Получили 3,47 г дитозилата (3) в виде коричневой вязкой жидкости, которая при стоянии кристаллизуется. Общий выход 70%.

Масс-спектр (m/z, 1отн %): 490[М+] (3), 318 (26), 163 (100), 121 (33), 91 (81), 44 (3).

ЯМР 1Н спектр: 5=2.39 (с, 3Н, СН3), 2.44 (с, 3Н, СН3), 2.92 (м, 2Н, Н-7), 3.65 (с, 3Н, OCH3), 4.07 (м, 2Н, Н-9), 4.82 (м, 1Н, Н-8), 6.65-7.69 (м, 12Н, ArH).

ЯМР 13С спектр: 21.60 (2CH3 (Ts)), 32.60 (С7), 54.93 (Соме), 69.48 (С9), 77.80 (C8), 110.07 (С7),

120.52, 122.89, 127.70, 127.94, 128.47, 129.45, 129.82,

131.53, 132.33/132.90 (2С; Сг, г), 144.41/144.95 (2C;

C

4'' 4'

.), 157.15 (C2).

1-(2,3-Дибромпропил)-2-метоксинафталин (4)

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, поместили 2,5 г (0,01 моль) 1-аллилне-ролина и 11 мл СНС13. При перемешивании добавляли по каплям 2,1 г (0,01 моль) Вг2 при 0—5°С. Хлороформ отгоняли на роторном испарителе. Получили 4,1 г 1-(2,3-дибромпропил)-2-метоксинафталина в виде коричневой жидкости. Выход 90%. (При перегонке в вакууме происходит отщепление брома и образование смеси продуктов).

Масс-спектр (тА, 1отн %): 358 [М+] (20), 342 (0), 264 (7), 200 (0), 171 (100), 141 (29), 91 (2), 39 (1).

ЯМР 1Н спектр: 5=3.55-3.85 (м, 4Н, Н-11, Н-13), 3.89 (с, 3Н, ОСН3), 4.56 (м, 1Н, Н-12), 7.20 (д, 1 Н, Н-3), 7.30, 7.346 (2т, 2Н, Н-6, Н-7), 7.75 (д, 2Н, Н-4, Н-5), 7.94 (д, 1Н, Н-8).

ЯМР 13С спектр: 31.07, 35.81 (С11, С13), 50.64 (С12), 54.28 (СОМе), 110.88 (С3), 1211.00-127.29, 131.02 (Аг), 153.16 (С2).

11-[(2-Метоксифенил)метил]-1,4,7-триокса-10Д3-дитиациклопентадекан (5)

К кипящему раствору 10,58 г (32,5 ммоль) карбоната цезия в 1 л смеси ЕЮН-Н2О (1:1) при перемешивании одновременно прибавляли растворы 3,2 г (6,5 ммоль) дитозилата (3) и 1,5 г (6,5 ммоль) 1,11-димеркапто-3,6,9-триоксаундекана в 20 мл ЕЮН каждый. Реакционную смесь кипятили 50 ч, упарили растворитель в вакууме, остаток экстрагировали горячим этилацетатом. Органические экстракты упарили в вакууме, остаток хроматографировали на колонке с силикагелем, элюент — этилацетат:пет-ролейный эфир (1:1). Получили 0,69 г диоксатиак-раун-эфира (5) в виде вязкого масла. Выход 29%.

Масс-спектр (тА 1отн %): 372[М+] (70), 329 (2), 312 (6), 251 (22), 206 (19), 178 (33), 147 (100), 121 (29), 91 (49), 45 (44).

ЯМР 1Н спектр: 5= 2.41-2.50 (м, 1Н, Н-9Ь), 2.58-2.79 (м, 4Н, Н-9а, Н-12ь, В2-СН2), 3.08 (дд, 1Н, Н-12а), 3.25-3.30 (м, 2Н, Н-14), 3.52-3.74 (м, 13Н, Н-2, Н-3, Н-5, Н-6, Н-8, Н-11, Н-15), 3.77 (с, 3Н, ОСН3), 6.78-6.85 (м, 2Н, Н-3', Н-5'), 7.15 (м, 2Н, Н-4', Н-6').

ЯМР 13С спектр: 30.26 (С12), 31.04 (С9), 34.35 (СВг-СН2), 37.95 (С14), 45.10 (Сп), 54.67 (С0ме), 69.58 (С2), 69.71 (С3), 70.57 (С5), 70.67 (С6), 71.50 (С15), 71.58 (С8), 109.64 (С3'), 119.59 (Су), 127.06 (СГ4,), 130.75 (С6) 156.98 (С2')

8-[(2-метоксифенил)метил]-1,4-диокса-7Д0-дитиацик-лододекан (6)

Масс-спектр (тА, 1отн %): 328 [М+] (51), 268 (8), 224 (3), 207 (27), 147 (100), 121 (25), 91 (40), 45 (21).

ЯМР 1Н спектр: 5=2.28-2.31 (м, 1Н, Н-6Ь), 2.532.76 (м, 5Н, Н-6а, Н-9а, Н-11ь, В2-СН2), 3.29— 3.37 (м, 1Н, Н-9Ь, Н-11а), 3.56-3.76 (м, 9Н, Н-2, Н-3, Н-5, Н-8, Н-12), 3.82 (с, 3Н, ОСН3), 6.86 (м, 2Н, Н-3', Н-5'), 7.20 (м, 2Н, Н-4', Н-6').

ЯМР 13С спектр: 31.19 (С9), 31.31 (С6), 35.04 (Св2-Сш), 38.68 (Сп), 45.42 (С8), 55.23 (Соме), 70.59 (С3), 70.75 (С2), 73.28 (С5), 73.28 (С12), 110.16 (С3) 120.10 (С5>), 127.42 (С4'), 127.95 (С1'), 131.39 (С6'), 157.61 (С2').

8-[(2-Метокси-1-нафтил)-метил]-1,4-диокса-7,10-дитиациклододекан (7)

Аналогичным образом получали оксатиакраун-эфир (6) двумя способами, изменяя количество исходных веществ и темплатный реагент.

Способ А. Исходные вещества: 0,18 г (0,5 ммоль) дибромида (4) и 0,1 г (0,55 ммоль) 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктана, темплатный реагент — 0,19 г (2,5 ммоль) карбоната лития, объем ЕЮН—Н2О 200 мл. Получили 0,03 г диоксатиакраун-эфира (7). Выход 15%.

Способ Б. Исходные вещества: 0,36 г (1 ммоль) дибромида (4) и 0,2 г (1,1 ммоль) 1,8-димеркапто-3,6-диоксаоктана, темплатный реагент — 1,63 г (5 ммоль) карбоната цезия, объем ЕЮН—Н2О 400 мл. Получили 0,06 г соединения (7) в виде вязкого масла, кристаллизующегося в холодильнике. Выход 16%.

Масс-спектр (тА 1отн %): 378 [М+] (90), 360 (2), 207 (96), 171 (100), 117 (18), 45 (36).

ЯМР 1Н спектр: 5=2.24-2.31 (м, 1Н, Н-6Ь), 2.602.66 (м, 1Н, Н-6а), 2.72-2.77 (м, 4Н, Н-9а, Н-11ь, В2-СН2 ), 3.18-3.24 (дд, 1Н, Н-9Ь), 3.34-3.39 (дд, 1Н, Н-11а), 3.49-3.83 (м, 9Н, Н-2, Н-3, Н-5, Н-8,

И-12), 3.93 (с, 3Н, ОСН3), 7.23-7.77 (м, 5Н, ЛгИ), 8.16 (дд, 1И, И-8').

ЯМР 13С спектр: 29.94 (С9), 31.10 (С6) 32.04 (Св2-сш), 39.43 (Сп), 45.10 (Сп), 46.43 (С68), 56.57 (Соме), 70.58 (С3), 70.64 (С2), 73.14 (С12), 73.18 (С5), 112.41 (С3) 121.40 (С1'), 123.10 (С6) 124.00 (С8) 125.99 (С7) 128.07 (С4,), 128.37 (С5>), 129.17 (С10,), 133.34 (С9,), 155.14 (С2,).

11-[(2-Метокси-1-нафтил)-метил]- 1,4,7-триокса-10,13-дитиациклопентадекан (8)

Соединение (8) синтезировали исходя из 1,8 г (5 ммоль) дибромида (4) и 1,2 г (5,5 ммоль) 1,11-ди-меркапто-3,6,9-триоксаундекана в присутствии 8,15 г (25 ммоль) карбоната цезия, объем БЮИ—И20 800 мл Выделили 0,7 г оксатиакраун-эфира (8) в виде вязкого масла.

Масс-спектр (m/z, /отн %): 422[М+] (100), 362 (3), 344 (1), 251 (59), 2233 (15), 171 (51), 117 (38), 89 (32), 45 (30).

ЯМР 1Н спектр: 5=2.41-2.48 (м, 1Н, H-9b), 2.66-2.89 (м, 4Н, H-9a, H-12b, Bz-CH2), 3.143.29 (м, 3Н, H- 12a, H-14), 3.40-3.72 (м, 13Н, H-2, H-3, H-5, H-6, H-8, H-11, H-15), 3.86 (c, 3H, OCH3), 7.18 (д, 1Н, Н-3'), 7.27, 7.42 (2т, 2Н, Н-6', Н-7'), 7.68 (д, 2Н, H-4', H-5'), 8.08 (д, 1Н, Н-8').

ЯМР 13С спектр: 29.12 (С12), 30.36 (С9), 31.69 (Cbz-CH2), 38.68 (С14), 46.24 (Сп), 55.89 (Соме), 69.60 (С2), 69.79 (С3), 70.48 (С5), 70.52 (С6), 71.48 (С15), 71.52 (С8), 112.70 (С3>), 120.42 (Сг), 122.62 (С6>), 123.14 (С8>), 125.76 (Сг), 127.78 (С4|'>, 128.04 (С5>), 128.66 (C10,), 132.76 (С9>), 154.62 (С2>).

Работа выполнена при финансовой поддержке научной программы "Университеты России" и гранта

РФФИ № 05-03-33201

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Золотое Ю. А., Формановский А. А., Плетнев И. В. и др.

Макроциклические соединения в аналитической химии. М., 1993. С. 320.

2. Pedersen C. S. // J. Am. Chem. Soc. 1967. 89. P. 7017.

3. Pedersen C. S. // J. Am. Chem. Soc. 1970. 92. Р. 391.

4. Федорова О. А., Ведерников А. И., Ещеулова О. В. и др. //

Изв. АН. Сер. хим. 2000. № 11. С. 1881.

5. Pearsan R. // J. Am. Chem. Soc. 1963. 85. P. 3533.

6. Несмеянов А.Н., Лапицкий А.В., Руденко Н.П. Получение

радиоактивных изотопов. М., 1954.

7. Селинов И. П. Изотопы. М., 1970. T. 1.

8. Рахманов Э.В., Хорошутин А.В., Бобылева А.А. и др. //

Вестн. Моск. ун-та. Сер. 2. Химия. 2005. 46. С. 421.

9. Вейганд-Хильгетаг К. Методы эксперимента в органи-

ческой химии, М., 1968. С. 211.

10. Cossar B.C., Fournier J.O., Fields D.L., Reynolds D.D. // J. Org. Chem. 1962. 27. Р. 93.

11. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии. М., 1952. С. 202.

12. Вейганд К. Методы эксперимента в органической химии. М., 1952. С. 552.

13. Adams R., Rindfusz R.E. // J. Am. Chem. Soc. 1919. 41. Р. 659.

Поступила в редакцию 16.01.05

OXATHIACROWN-ETHERS BASED ON 2-ALLYLANISOLE AND 1-ALLYLNEROLIN

N.A. Rezekina, E.V. Rakhmanov, E.V. Lukovskaya, A.A. Bobylyova, V.A. Chertkov, O.V. Kostyuchenko, A. A. Abramov, A.V. Anisimov

(Division of Petroleum and Organic Catalysis, Division of Radiochemistry)

12- and 15-Membered substituted dioxathiacrown ethers: 8-[(2-methoxy-1-naphthyl)-methyl]-1,4-dioxa-7,10-dithiacyclododecane, 11-[(2- methoxy-1-naphthyl)-methyl] -1,4,7-trioxa-10,13-dithiacyclopenthadecane and 11-[(2-methoxyphenyl)methyl]-1,4,7-trioxa-10,13- dithiacyclopenthadecane were synthesized by reaction of 1-(2,3-ditosyloxypropyl)-anisole and 1-(2,3-dibrompropyl)-2-methoxynaphthalene with 1,8-dimercapto-3,6-dioctane and 1,11-dimercapto-3,6,9-trioxaundecane. Extraction ability was defined to Ag (I) and Cd (II) cations for the first compound.