Научная статья на тему 'ОДЕРЖАННЯ СОЛОМ’ЯНОї ЦЕЛЮЛОЗИ У СИСТЕМі іЗОБУТАНОЛУ ГіДРАЗИНУ КОН'

ОДЕРЖАННЯ СОЛОМ’ЯНОї ЦЕЛЮЛОЗИ У СИСТЕМі іЗОБУТАНОЛУ ГіДРАЗИНУ КОН Текст научной статьи по специальности «Энергетика и рациональное природопользование»

CC BY
89
18
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЦЕЛЮЛОЗА / ПШЕНИЧНА СОЛОМА / іЗОБУТИЛОВИЙ СПИРТ / ГіДРАЗИН / ЯДЕРНИЙ МАГНіТНИЙ РЕЗОНАНС / ЦЕЛЛЮЛОЗА / ПШЕНИЧНАЯ СОЛОМА / ИЗОБУТИЛОВЫЙ СПИРТ / ГИДРАЗИН / ЯДЕРНЫЙ МАГНИТНЫЙ РЕЗОНАНС / CELLULOSE / WHEAT STRAW / ISOBUTYL ALCOHOL / HYDRAZINE / NUCLEAR MAGNETIC RESONANCE

Аннотация научной статьи по энергетике и рациональному природопользованию, автор научной работы — Барбаш В. А., Ященко О. В.

Исследован процесс получения органосольвентной соломенной целлюлозы. Показано, что физикомеханические показатели целлюлозы не уступают показателям качества сульфатной и сульфитной целлюлозы из древесины. Методом ядерного магнитного резонанса подтверждено, что верхний слой отработанного варочного раствора является раствором изобутанола, который возможно повторно использовать при следующей варке.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по энергетике и рациональному природопользованию , автор научной работы — Барбаш В. А., Ященко О. В.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Straw cellulose obtaining in the isobutanol hydrazine KOH system

The delignification process of wheat straw in isobutyl alcohol hydrazine KOH system in the range of 140-160 °C and length 60-150 min is investigated. It is shown that the quality values of obtained cellulose are naturally decreased with increasing of temperature and duration of cooking, due to the intensification of lignin destruction process. Laboratory castings of straw pulp has the following physical and mechanical properties, tensile length of 6200-6900 meters, forcing index 4,2-4,5 kN/g, number of double kinks 520-600, that is higher than the wood cellulose quality obtained by traditional sulfate and sulfite cooking methods. The chemical composition of top layer of workedout solution is determined by the method of proton magnetic resonance. Four major peaks that correspond to isobutanol groups and confirm ability to use the top layer of workedout cooking solution to the following cooking are observed in the obtained spectra.

Текст научной работы на тему «ОДЕРЖАННЯ СОЛОМ’ЯНОї ЦЕЛЮЛОЗИ У СИСТЕМі іЗОБУТАНОЛУ ГіДРАЗИНУ КОН»

Society of Petroleum Engineers (SPE). — 1995. — Vol. 10, № 2. — P. 89-95. doi:10.2118/27488-pa

3. Bowers, G. L. Detecting high overpressure [Text] / G. L. Bowers // The Leading Edge. — 2002. — Vol. 21, № 2. — P. 174-177. doi:10.1190/1.1452608

4. Мыслюк, М. А. Выбор рациональных технологических решений при разбуривании зон АВПД [Текст] / М. А. Мыслюк,

A. В. Лужаница, В. Ю. Близнюков. — М., 1995. — 67 с.

5. Шевцов, В. Д. Предупреждение газопроявлений и выбросов при бурении глубоких скважин [Текст] / В. Д. Шевцов. — М.: Недра, 1988. — 201 с.

6. Куксов, А. К. Предупреждение и ликвидация газонефтеводо-проявлений при бурении [Текст] / А. К. Куксов, Э. В. Бабаян,

B. Д. Шевцов. — М.: Недра, 1992. — 251 с.

7. Мыслюк, М. А. О выборе технологии ликвидации флюи-допроявления [Текст] / М. А. Мыслюк // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. — 2010. — № 3. — С. 19-23.

8. Козлов, Е. Н. Особенности глушения скважин на Тала-канском нефтегазоконденсатном месторождении [Текст] / Е. Н. Козлов, А. В. Кустышев, Р. С. Абдуллин // Строительство нефтяных и газовых скважин на суше и на море. — 2014. — № 6. — С. 31-34.

9. Бом, Ж. Предупреждение и ликвидация газонефтеводо-проявлений [Текст]: пер. с франц. / Ж. Бом, Д. Бриган, Б. Лопе. — М.: Недра, 2002. — 140 с.

10. Вайсберг, Г. Л. Фонтанна безпека [Текст] / Г. Л. Вайсберг, Д. В. Римчук. — Х., 2002. — 474 с.

11. СОУ 11.2-30019775-031:2004. Свердловини на нафту та газ. Попередження та лжвщащя аварш при буршш [Текст]. — Харгав: ДК «Укргазвидобування», 2004. — 90 с.

ВЫБОР СПОСОБА ЛИКВИДАЦИИ ФЛЮИДОПРОЯВЛЕНИЙ

В статье проведен анализ научных работ и промышленной информации с целью разработки рекомендаций для выбора оптимального способа вымыва флюида, с учетом условий его поступления в скважину. Проведено обобщенное сравнение

методов и установлены факторы, влияющие на технологическую возможность их реализации. Разработаны рекомендации по их применению в зависимости от условий возникновения проявлений.

Ключевые слова: бурение скважин, флюид, ликвидация флюидопроявлений.

Олексюк Микола Петрович, старший викладач, кафедра буртня нафтових i газових свердловин, 1вано-Франтвський нащональний технчний утверситет нафти i газу, Украта, e-mail: [email protected].

Васько 1гор Статславович, кандидат техшчних наук, доцент, кафедра буртня нафтових i газових свердловин, 1вано-Фран-твський нащональний техтчний утверситет нафти i газу, Украта, e-mail: [email protected].

Юрич Андрт Романович, кандидат технчних наук, доцент, кафедра буртня нафтових i газових свердловин, 1вано-Фран-твський нащональний техшчний утверситет нафти i газу, Украта, e-mail: [email protected].

Олексюк Николай Петрович, старший преподаватель, кафедра бурения нефтяных и газовых скважин, Ивано-Франковский национальный технический университет нефти и газа, Украина. Васько Игорь Станиславович, кандидат технических наук, доцент, кафедра бурения нефтяных и газовых скважин, Ивано-Франковский национальный технический университет нефти и газа, Украина.

Юрыч Андрей Романович, кандидат технических наук, доцент, кафедра бурения нефтяных и газовых скважин, Ивано-Франковский национальный технический университет нефти и газа, Украина.

Oleksyuk Mykola, Ivano-Frankivsk National Technical University of Oil and Gas, Ukraine, e-mail: [email protected]. Vas'ko Ihor, Ivano-Frankivsk National Technical University of Oil and Gas, Ukraine, e-mail: [email protected]. Yurych Andriy, Ivano-Frankivsk National Technical University of Oil and Gas, Ukraine, e-mail: [email protected]

УДК ББ7.1ББ.Б 001: 10.15587/2312-8372.2014.32107

ОДЕРЖАННЯ СОЛОМЯНО1 ЦЕЛЮЛОЗИ У СИСТЕМ1 1ЗОБУТАНОЛУ — Г1ДРАЗИНУ — КОН

Дослгджено процес отримання органосольвентног солом'яног целюлози. Показано, що ф\зико-мехатчт показники целюлози не поступаються показникам якостi сульфатны i сульфтнш целюлозам iз деревини. Методом ядерного магнтного резонансу тдтверджено, що верхтй шар вiдпрацьованого варильного розчину ерозчином iзобутанолу, який можливо повторно використо-вувати на наступне вартня.

Ключов1 слова: целюлоза, пшенична солома, iзобутиловий спирт, гiдразин, ядерний магнтний резонанс.

Барбаш В. А., Ященко О. В.

1. Вступ

Покращення життя населення потребуе тдвищення piBM споживання TOBapiB широкого вжитку, зокрема паперу i картону, целюлози i продукпв ü переробки. Основною сировиною для виробництва картонно-паперо-во1 продукцп i отримання целюлозовмшних матерiалiв е дефщитна хвойна та листяна деревина. Для одержання

целюлози у свгговш целюлозно-паперовш промисловос-ri найбшьше розповсюдження отримали сульфатний i сульфиний способи варшня, яю негативно впливають на стан навколишнього середовища [1].

Для краш, яю не мають великих обсяпв вшьно! деревини актуальною проблемою е пошук альтерна-тивних джерел волокнисто! сировини [2]. Тому роз-робка ресурсозбер^аючих еколопчно бшьш чистих

TECHNOLOGY AUDiT AND PRODUCTiON RESERVES — № 6/5(20], 2014, © Барбаш В. А., Ященко О. В.

17=)

технологш отримання целюлози iз рослинно! сировини е актуальним для пiдприeмств целюлозно-паперово! галузь

2. Анал1з л1тературних даних та постановка проблеми

До альтернативних джерел волокон ввдносяться рiзнi представники недеревно! рослинно! сировини, зокрема стебла злакових i волокна технiчних культур [3, 4]. Свггове виробництво пшеницi в 2012 рощ 665,33 млн. т, що робить його трепм по виробництву зерна тсля кукурудзи i рису [5]. Тiльки в Укра'iнi щорiчний по-тенцiал невикористано! пшенично! соломи становить до 20 млн. т [6].

Бшьш екологiчно чистими способами отримання целюлози е органосольвентш методи варшня, якi ш-тенсифжують процес делiгнiфiкацi'i рослинно! сировини, сприяють зменшенню температури i тривалост варiння [7, 8]. До таких органосольвентних способiв варiння вiдноситься процес дел^шфжацп в системi iзобутиловий спирт — пдразин — КОН, який характеризуется можливiстю повторного використання орга-нiчного компоненту варильного розчину без проведення додаткового процесу регенерацп [9]. Ввдпрацьований варильний розчин розд^еться на два шари: верхнiй шар оргашчного розчинника та нижнiй — водяний шар, який мктить в собi основну кiлькiсть розчинених мшераль-них та органiчних речовин рослинно! сировини (лкнш, екстрактивнi речовини, гемщелюлози). Використання сполук калiю та азоту в варильному розчиш дае мож-ливiсть використовувати чорний щолок у виробництвi мiнеральних добрив.

Мета роботи — отримання солом'яно! целюлози еколопчно бiльш чистим способом, визначення основних показниюв якостi органосольвентно! целюлози та можли-востi повторного використання оргашчного компоненту варильного розчину.

Для досягнення поставлено! мети необхщно:

1. Провести варшня пшенично! соломи в сере-довишд iзобутилового спирту за рiзних температур i тривалостi.

2. Виготовити лабораторнi вiдливки для визначення фiзико-механiчних показникiв органосольвентно! со-лом'яно! целюлози.

3. Дослвдити хiмiчний склад вщпрацьованого ва-рильного розчину.

3. Результати дослщжень процесу

отримання целюлози та 1х обговорення

Для одержання целюлози використовували стебла пшенично! соломи з Вшницько! областi врожаю 2014 року, як перед проведенням дослiджень подрiб-нювалися до розмiрiв 2-5 мм i зберiгалися в ексика-торi для пiдтримання постiйно! вологостi та хiмiчного складу.

Результати варiння солом'яно! з варильним розчи-ном з витратами КОН 10 % вщ маси абсолютно сухо! сировини (а. с. с.), пдразину — 15 % вщ а. с. с., у середовишд iзобутиловий спирт вода у стввщно-шеннi 50 : 50 об'емних %, за температури 140-160 °С, тривалктю вiд 60 до 150 хвилин, за гщромодуля 6 : 1 наведено у табл. 1.

Таблиця 1

Показники якосп солом'янт целюлози (% вiд а. с. с.)

Ятсш показники целюлози Температура варшня, °С Тривалшть варшня, хв

60 90 120 150

Вихщ целюлози, % 140 58,2 57,3 56,3 55,2

150 56,5 55,1 53,5 51,6

160 53 51,1 49,7 49,0

Залишковий лiгнiн, % 140 4,03 3,75 3,25 2,81

150 3,22 2,88 2,67 2,11

160 1,9 1,48 1,3 1,1

Зольшсть, % 140 2,68 2,60 2,3 1,96

150 2,59 2,51 2,19 1,79

160 2,45 2,29 1,92 1,68

BMicT пентоза- HiB, % 140 3,75 3,20 2,42 2,07

150 3,50 2,92 2,79 2,50

160 2,30 2,20 2,15 2,05

З даних табл. 1 видно, що 3i зб^ьшенням три-валостi варшня значення дослщжених показникiв отримано! целюлози вщносно маси абсолютно сухо! сировини (а. с. с.) закономiрно зменшуеться, що пов'язано з штенсифжащею процесу деструкцiï лiгнiну за рахунок розщеплення a- i Р-етерних алки-ларильних зв'язкiв макромолекул лiгнiнy розчинення екстрактивних i мшеральних речовин та вуглеводiв рослинно! сировини i переведення !х до варильного розчину.

Лабораторш вiдливки солом'яно! целюлози мали наступи фiзико-механiчнi показники: розривна довжина 6200-6900 м, шдекс продавлюванню 4,2-4,5 кН/г, число подвшних перегинiв 520-600, що перевищуе показники якостi целюлози iз деревини, отриманих традицiйними сульфатним i сульфггним способами варiння.

В робот методом протонного магнiтного резонансу (1H ЯМР) на приладi Bruker 170 Avance 500 (на частой 400,0 МГц, внутршнш стандарт — ТМС) в розчиш дейтерированого хлороформу встановле-но хiмiчний склад верхнього шару вщпрацьованого розчину (рис. 1).

На отриманих спектрах спостертються чотири ос-новнi пiки: iнтенсивний сигнал протошв ОН-групи в областi 2,504 м. д., тк в област 0,849 м. д. вказуе на групу СН3 iзобутанолу, пiк в област 1,694 м. д. вщповщае групi СН, дублет в област 3,321 м. д. — СН2 групи органiчного розчинника, що вiдповiдають лiтературним даним групам iзобутанолу [10]. Це свщ-чить про можлившть використовувати верхнiй шар вiдпрацьованого варильного розчину на повторне варшня целюлози.

I 18

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ АУДИТ И РЕЗЕРВЫ ПРОИЗВОДСТВА — № 6/5(20], 2014

1...... 5.5..... 5.0 4.5 4.0 3.5 3.0 2.5 2. 0 1.5 ......U0 0.5 0.0

File name: lia2610.fid Operator SF: 400.0002 MHz NSC: 0 PW: 7.50 usee, RG: 24 SL 32768

Date: 02-M-2014 Solvent: cdcl3 SW: 7261 Hz ТЕ: 293 К AQ: 1.24 sec. RD: 0.00 sec

Рис 1. Спектр 'H ЯМР верхнього шару вщпрацьованого варильного розчину

4. Висновки

1. Отримана органосольвентна солом'яна целюлоза не поступаеться показникам якостi сульфатнш i суль-фiтнiй целюлозi i3 деревини i може розглядатися як сировина для подальшо! переробки.

2. Верхнш шар вiдпрацьованого варильного розчину можливо повторно використовувати на наступне варшня.

Литература

1. Smook, G. A. Handbook for Pulp and Paper Technologists [Text] / G. A. Smook. — Ed. 2. — Angus Wilde Publications, 1992. — 419 p.

2. Barbash, V. Pulp obtaining from corn stalks [Text] / V. Barbash, I. Trembus, J. Nagorna // Chemistry and Chemical Technology. — 2012. — V. 6, № 1. — P. 83-87.

3. Rodriguez, A. Rice straw pulp obtained by using various methods [Text] / A. Rodriguez, A. Moral, L. Serrano, J. Labidi, L. Jiménez // Bioresource Technology. — 2008. — Vol. 99, № 8. — P. 2881-2886. doi:10.1016/j.biortech.2007.06.003

4. Mossello, A. A. A Review of Literatures Related of Using Kenaf for Pulp Production (Beating, Fractionation, and Recycled Fiber) [Text] / A. A. Mossello, J. Harun, P. M. Tahir, H. Re-salati, R. Ibrahim, S. R. Fallah Shamsi, A. Z. Mohmamed // Modern Applied Science. — 2010. — V. 4, № 9. — P. 21-29. doi:10.5539/mas.v4n9p21

5. Hurter, B. Nonwood fiber offer potential opportunity for pa-permakers [Text] / B. Hurter // TAPPI J. — 2014. — P. 5-6.

6. Barbash, V. Ammonia-sulfite-ethanol pulp from wheat straw [Text] / V. Barbash, I. Trembus, V. Shevchenko // Cellulose Chemistry and Technology. — 2014. — № 48. — P. 345-353.

7. Ruiz, H. A. Development and Characterization of an Environmentally Friendly Process Sequence (Autohydrolysis and Or-ganosolv) for Wheat Straw Delignification [Text] / H. A. Ruiz, D. S. Ruzene, D. P. Silva, F. F. M. da Silva, A. A. Vicente, J. A. Teixeira // Applied Biochemistry and Biotechnology. —

2011. — Vol. 164, № 5. — P. 629-641. doi:10.1007/s12010-011-9163-9

8. Villaverde, J. J. Miscanthus x giganteus as a Source Of Bio-based Products Through Organosolv Fractionation: A Mini Review [Text] / J. J. Villaverde, P. Ligero, A. de. Vega // The Open Agriculture Journal. — 2010. — Vol. 4, № 1. — P. 102-110. doi:10.2174/1874331501004010102

9. Удальцов, В. А. Делигнификация древесины в системе гидро-ксида калия — изобутанол — вода в присутствии гидразина [TeKCT]: материалы V Всероссийской конференции, 24-26 апреля 2012 г. / В. А. Удальцов, К. С. Давляшин, Г. А. Пазухина; под ред. Н. Г. Базарновой, В. И. Маркина // Новые достижения в химии и химической технологии растительного сырья. — Бернаул: Изд-во Алт. ун-та,

2012. — С. 71-72.

10. NMR spectrum of isobutyl alcohol [Electronic resource] / National Institute of Advanced Industrial Science and Technology. — Available at: \www/URL: http://sdbs.db.aist.go.jp/ sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi. — 17.11.2014.

ПОЛУЧЕНИЕ СОЛОМЕННОЙ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ В СИСТЕМЕ ИЗОБУТАНОЛ — ГИДРАЗИН — КОН

Исследован процесс получения органосольвентной соломенной целлюлозы. Показано, что физико-механические показатели целлюлозы не уступают показателям качества сульфатной и сульфитной целлюлозы из древесины. Методом ядерного магнитного резонанса подтверждено, что верхний слой отработанного варочного раствора является раствором

TECHNOLOGY AUDiT AND PRODUCTiON RESERVES — № 6/5(20], 2014

19=)

изобутанола, который возможно повторно использовать при следующей варке.

Ключевые слова: целлюлоза, пшеничная солома, изобути-ловый спирт, гидразин, ядерный магнитный резонанс.

Барбаш Валерй Анатолтович, кандидат хiмiчних наук, доцент, кафедра екологп та технологи рослинних полiмерiв, Нащональний техшчний утверситет Украти «Кигвський полтехшчний iнститут», Украта, e-mail: [email protected]. Ященко Ольга Василiвна, астрант, кафедра екологп та технологи рослинних полiмерiв, Нащональний техшчний утверситет Украти «Кигвський полiтехнiчний iнститут», Украта, e-mail: [email protected].

Барбаш Валерий Анатольевич, кандидат химических наук, доцент, кафедра экологии и технологии растительных полимеров, Национальный технический университет Украины «Киевский политехнический институт», Украина.

Ященко Ольга Васильевна, аспирант, кафедра экологии и технологии растительных полимеров, Национальный технический университет Украины «Киевский политехнический институт», Украина.

Barbash Valéry, National Technical University of Ukraine «Kyiv Polytechnic Institute», Ukraine, e-mail: [email protected]. Yashchenko Olha, National Technical University of Ukraine «Kyiv Polytechnic Institute», Ukraine, e-mail: [email protected]

УДК Б7Б.035

DOI: 10.15587/2312-8372.2014.32230

демишок т. I., РОЗРОБКА СИНТЕТИЧНОГО

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Антоненко Л. П.

ЕЛЕКТРО1ЗОЛЯЦ1ИНОГО ПАПЕРУ

Представлено аналгз сучасних тдвищених вимог до властивостей папергв, що використовують-ся для електрогзоляцп. Серед них видшено ряд основних, таких як термостштсть, електрична мщтсть, гироскошчтсть, тангенс кута дгелектричних втрат. Розроблено композицию паперу, яка забезпечуе отримання електрогзоляцшного синтетичного паперу з низькою гироскошчтстю та низьким тангенсом дгелектричних витрат.

Клпчов1 слова: синтетичний електро1золяцшний патр, руйтвне зусилля, електрична мщтсть, тангенс кута дгелектричних витрат.

1. Вступ

Розвиток електротехшчно! галузi вимагае вщповщно! розробки нових iзоляцiйних матерiалiв. Целюлозний патр як електроiзоляцiйний матерiал дуже широко вико-ристовуеться i мае суттевi переваги (вщносно невисоку варпсть, досить висою показники мехашчно! мщносп, гнучюсть, можливкть отримання електроiзоляцiйних ма-терiалiв достатньо мало! товщини (до 4 мкм) i головне, можливкть отримання на його основi iзолящi з висо-кими електричними характеристиками, яю досягаються в результата просочування паперу). Але ^м цього кнуе ряд недолЫв електроiзоляцiйних матерiалiв з целюлози, а саме: пгроскотчшсть [1], порiвняно невисока термостш-юсть i висою електричш втрати тд час використання в кабелях високо! напруги [2]. Погана теплопровщшсть i вщносно низька термостiйкiсть обмежують можливiсть пiдвищення робочо! температури електрообладнання [1].

Виходячи з вище викладеного створення електроiзо-ляцшного паперу з низькою пгроскотчшстю та низьким тангенсом дiелектричних втрат для зменшення втрат тд час передавання електроенергп е ниш дуже актуальним.

2. Анал1з л1тературних даних I постановка проблеми

Пгроскотчшсть целюлозного паперу визначаеться як наявшстю полярних гiдроксильних груп, що мають спорвднешсть з полярними молекулами води, так i ка-пшярним характером структури матерiалу i становить 7 % за вщносно! вологосп повiтря 50 % [1].

Шд час виготовлення композицiйних матерiалiв пористiсть може досягати 10-20 %. У разi використання природних i синтетичних органiчних волокон, завдя-ки значно меншiй кiлькостi пор i трiщин, пористiсть не перевищуе 1-2 % [3]. Наявшсть пор може сприя-ти проникненню вологи в електроiзоляцiйнi частини електрообладнання. Навiть термовакуумне просочування епоксидним компаундом не усувае повшстю пгроскотчшсть паперу [4].

З метою збшьшення стшкосп твердо! iзоляцii до дГ! вологи використовують синтетичний патр, який мае гарну пдрофобшсть i може легко просочуватися електроiзоляцiйним компаундом замiсть целюлозного крепованого паперу, який мае високу пдрофшьшсть [5].

Тенденщя до пiдвищення напруги тд час переда-чi електроенергп висувае вимоги до iзоляцii, яким не завжди може вщповщати патр з сульфатно! целюлози, просочено! оливою. 1золящя з целюлозних паперiв мае в початковому сташ тангенс дiелектричних втрат (tg 8) 0,0025. При цьому дiелектричнi втрати кабелiв на на-пругу 500 кВ можуть досягати 200 % втрат в жилi i бiльше [5]. Одним з найбiльш перспективних напрямкiв розробки нових титв iзоляцii для високовольтних ка-белiв е розроблення нових видiв паперiв з синтетичних волокон [2, 5], таких як полшротленових, полiетиле-нових, полiстирольних, арамiдних та ш.) [6].

Серед синтетичних волокон полiефiрнi волокна мають ряд штотних переваг у разi використання як електроiзо-ляцiйного матерiалу. Це низька пгроскотчшсть, а саме за ввдносно! вологост повiтря 65 % вона становить 0,4 %. Також за стшюстю до тдвищених температур

ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ АУДИТ И РЕЗЕРВЫ ПРОИЗВОДСТВА — № 6/5(20], 2014, © Демишок Т. I., Антоненко Л. П.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.