CC BY
108
О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин
ОБОБЩЕСТВЛЕННЫЕ ЭЛЕКТРОНЫ И ХАРАКТЕР ИХ ЛОКАЛИЗАЦИИ - ДЕЛОКАЛИЗАЦИИ
В РАМКАХ ЕДИНОЙ МОДЕЛИ ХИМИЧЕСКОЙ СВЯЗИ
Ключевые слова: валентные (обобществленные) электроны, локализация - делокализация, степень ковалентности,
металличности, ионности, химическая связь.
Рассмотрено влияние количества, массы и заряда валентных (обобществленных) электронов на значения соотношения компонент гомо- и гетероядерного химического взаимодействия элеметов, определяющих характер локализации - делокализации валентных электронов.
Key words: valence (collectivised) electrons, localisation - delocalisation, covalent character, metallic character, ionic character,
chemical bond.
The effect of quantity, mass and charge of valence (collectivised) electrons on values of ratio of characters of homo-and heteronuclear interaction between elements, which determines the character of valence electrons’ localisation -delocalisation, was studied.
В 1992 году [1] в качестве альтернативы физической системе, объединяющей атомы в виде Периодической системы элементов Д.И.Менделеева (ПС), впервые [15] была разработана Система химических связей и соединений (СХСС), в виде «Химического треугольника» (ХТ). В отличие от Периодической системы атомов Д.И. Менделеева, СХСС представляет собой уже вариант химической системы, объединяющей реальные базовые химические вещества, в виде гомо- (простые вещества) и гетероядерных соединений не менее двух элементов на основе постулата о непрерывности перехода между двумя (гомосвязь) или тремя (гетеросвязь) типами химической связи. Причем под элементами в химических соединениях понимаются не просто атомы, а атомные остовы, которые связаны обобществленными (валентными) электронами, осуществляющими химическое связывание первых. Ведь реально любой тип химической связи возникает при перекрывании электронных оболочек, что приводит к обобществлению как их самих, так и валентных электронов. То есть атомный остов - это элемент структуры химического соединения или химический элемент в виде «атома», изменившего свою структуру за счет отдачи части электронов на обобществление (образование связи) с не менее одним другим элементом или их приема на свободную орбиталь. Поэтому если в индивидуальном атоме связь элементов, его составляющих (элементарных частиц),
осуществляется через физические сильные ядерные и электростатические взаимодействия, то в химическом соединении природа взаимодействия элементов несколько отличается. Фундаментальной же основой СХСС является единая модель химической связи [46]. Химическая индивидуальность в этой модели раскрывается через единую обменноэлектростатическую природу равновесия элементов [4, 7] и наличие у всех трех классических типов химических связей обобществленных электронов (ОЭ). При этом многообразие промежуточных (смешанных) между двумя (ковалентной и металлической) или тремя (ковалентной,
металлической и ионной) предельными типами химического взаимодействия [3-6] определяется спецификой локализации - делокализации ОЭ в межъядерном пространстве, то есть уровнем электронной плотности и характером ее распределения [8]. Постулировалось также, что обобществленные электроны в этой модели являются присущими только химической связи [2-5] и образуются при перекрывании электронных оболочек, а поэтому физические ван-дер-ваальсовые и
водородные связи не могут входить в СХСС, являясь поэтому вторичными или производными от химических [4, 9-11]. Подобное допущение опирается на новое качество ОЭ, заключающееся в том, что в отличие от классической химии (электростатическая природа связи), с позиций квантовой механики [12] для описания движения частиц используется обменный интеграл и учитывается особый вид «несиловых» (по выражению Фока) взаимодействий электронов с противоположными спинами,
выраженных принципом ассиметрии Паули. В
результате, суммарная волновая функция ОЭ любой химической связи в гомо- и гетероядерных соединениях элементов в рамках идей А.М. Бутлерова (о специфике «химического строения» вещества), Д. Льюиса (называвшего ковалентную связь «чисто химической», но допускавшего возможность непрерывного перехода к другому предельному ее типу) и Л. Полинга (рассматривающего в рамках квантово-механической теории и теории резонанса химическую связь как наложение ковалентного и ионного состояний) может быть представлена в следующем виде [4]:
уОЭ = с1' у.'ков + с2' у,мет + с3' уион
При этом в качестве количественных характеристик химической связи, раскрывающих специфику локализации - делокализации обобществленных (валентных) электронов, использовались значения степеней (в %) ковалентности (СК), металличности (СМ) и ионности (СИ) [1-6, 13,14], рассчитанные через
электроотрицательность или потенциал ионизации элемента. Особо следует отметить, что данная единая модель химической связи и СХСС на ее основе является логичным эволюционным результатом перехода накопленного эмпирического количества отдельных фактов [4] о специфике химической организации вещества, в отличие от физического (атомного) вещества, в новое материальное качество. Причем эволюционная природа данного результата подтверждается прежде всего тем, что единая модель химической связи и СХСС «не отбрасывает» ранее существующие и разрозненные используемые теории химической связи (ионная, металлическая - зонная и ковалентная - МВС и ММО), а только прежде всего собирает их вместе и конкретизирует область их наиболее эффективной практической применимости в зависимости от преобладания в соединении одной из трех компонент связи [4, 13, 14]. Именно данная модель химической связи через специфику локализации - делокализации обобществленных (валентных) электронов, характеризуемую через степени (в %) ковалентности (СК), металличности (СМ) и ионности (СИ), по мнению авторов, и позволяет раскрыть фундаментальный химический (а не физический) смысл данной разновидности взаимодействия материальных объектов, в отличие от физических и механических связей [15]. Развитие данного подхода сегодня особенно актуально в рамках неудачных попыток описания процессов локализации - делокализации валентных электронов и химической связи в целом только с позиций квантовой механики [16], без учета индивидуальности и отличий химических соединений от физических и механических систем. Отметим, что невозможность описания химической связи с позиций чисто квантовых механических подходов отметил и недавно, в сентябре 2011 года, на Международном симпозиуме по органической химии на базе КФУ профессор M.Yu. Antipin в своем докладе «The "valence stick" in organic molecules: From Butlerov to modern understanding of the nature of chemical bond»; причем он на этой основе даже высказал сомнение в реальном существовании химического
взаимодействия в принципе???! И это происходило в Казани, в дни празднования 150-летия теории химического строения вещества А.М. Бутлерова и года химии в Мире? Вот уж действительно докладчик (и не он один), к нашему сожалению, попал явно не на ту конференцию, так как результаты его работы и подходы, которые он использует, не только не могут решить поставленных задач, но и противоречат самой идее конференции - развитию идей Бутлерова! Этим ученым было трудно ответить на наши такие внешне простые вопросы: как и чем отличается молекулярное и немолекулярное химическое соединение или почему Периодическая система атомов, а не теория химического строения вещества Бутлерова, и спустя 150 лет является основой для большинства «современных» учебников по химии? А может это не ошибка и не неграмотность, а продуманная провокация? Ведь этим самым они, по существу, пытаются поставить под сомнение объективность
материального существования химических связей и соединений (химических веществ) как уникального природного явления, отличного от физического явления, связанного с индивидуальным атомарным или элементарным веществом. А это противоречит не только идеям Ньютона, Ломоносова, Жерара, Бутлерова, Оствальда, Льюиса, Полинга и многих других ученых, но и, несомненно, свидетельствует о продолжающихся попытках физического
редукционизма в отношении химии со стороны ученых-физиков [17, 18]. Это только подчеркивает сегодня актуальность следующего предостережения участника XIII Менделеевского юбилейного съезда (посвященного 150-летию со дня рождения Д.И.Менделеева, Ленинград, 23-24 мая 1984 года) профессора Г. Герца: «Химию съела физика. Еще Оствальд сражался против ньютонизации химии и говорил, что химия есть нечто вполне самостоятельное и нельзя загонять ее в ньютоновскую механику. К сожалению, механизация химии продолжается. Невольно положил начало этому Менделеев, построив зависимость свойств элементов от атомных масс, - в его время это было неизбежно, но физика и химия - две вполне самостоятельные стороны одной материи» [19]. Но подобная
идеология, продолжаемая развиваться частью научных школ в Британии, Америке, РФ и некоторых других странах, не имеет реальной перспективы ввиду объективной материальной разницы в структуре и свойствах объектов исследования в химии и физике [2-21]. И самое главное, ошибка этих научных школ в том, что они до сих пор опираются на устаревшую идеологию 3-го этапа развития научного знания -интегрального («нужно все объединять»), в то время как в XXI веке наступил 4-й этап развития научного знания, называемый интегрально-дифференциальным [15, 21]. А этот этап опирается на единую
материалистическую макросистему - Систему Мироздания (интегральная компонента), как совокупность индивидуальных микросистем разных уровней (дифференциальная компонента) структурной организации материи (системы атомов, химических соединений, полей, элементарных частиц и т.д.), переход между которыми определяется закономерным изменением соотношения массы и энергии [15, 22].
Ранее отмечалось [2], что в перспективе такие характеристики как СК, СМ и СИ необходимо связать с такими фундаментальными физическими величинами как масса, заряд, энергия. Связь степеней ионности и ковалентности гетеросвязи, рассчитанных на основе концепции электроотрицательности (ЭО), с энергией была показана Л. Полингом [23], а гомо- и гетеросвязи с этими характеристиками и со степенью металличности была показана нами ранее [2-6, 13-15]. Далее появились статьи, где делались попытки поиска путей оценки этих трех компонент связей с помощью квантовых подходов [8, 24, 25], которые в целом подтвердили правильность результатов, полученных на основе ЭО и потенциалов ионизации. Причем делались попытки связать энергию атомизации связи в карбидах с тремя выше рассмотренными ее
компонентами [26] или количественной оценки СМ в отдельных соединениях [27-28]. Отметим, однако, что только исследователями нашей школы впервые были разработаны комплексные универсальные методы количественной оценки СК и СМ гомоядерных связей, а также СК, СМ и СИ гетероядерных связей, которые по сути наиболее точно раскрывают химический смысл процессов локализации - делокализации ОЭ через уровень их электронной плотности и характер ее распределения в межъядерном пространстве [2-6, 13-
15, 24, 25, 29-34]. Что в итоге позволяет определить, какими свойствами обладает конкретная химическая связь (направленность и насыщаемость или, наоборот, полярность, энергия, длина и т.д.) при преобладании одной из трех типов ее типов. А далее установлена прямая количественная корреляция между этими компонентами и уровнем межмолекулярного взаимодействия в низко- и высокомолекулярных соединениях [10,31].
Однако влияние массы или числа валентных электронов и соответственно их заряда или заряда ядра на эти характеристики химической связи до последнего времени не исследовалось. Получение данной информации позволит продемонстрировать не только влияние этих фундаментальных характеристик на специфику тонкой электронно-ядерной
(химической) структуры веществ и их свойств в зависимости от положения в СХСС, но еще раз продемонстрировать периодичность их влияния уже на химическом уровне организации вещества.
Целью настоящей работы является оценка влияния количества, массы и заряда валентных (обобществленных) электронов на значения соотношения компонент гомо- и гетероядерного химического взаимодействия элементов
Периодической системы Д.И. Менделеева (ПС), что позволяет оценить специфику локализации -делокализации ОЭ и электронной плотности в целом и ее влияние на структуру и свойства гомо- и гетероядерных химических соединений [34].
Степени ковалентности (СК), металличности (СМ) и ионности (СИ) связей рассчитывались в соответствии с методикой, изложенной в работе [6]. Под числом (количеством) валентных электронов понимается максимально возможное число обобществленных электронов, определяемое электронной конфигурацией элемента. Доля валентных электронов, способных к обобществлению при образовании конкретной химической связи, рассчитывалась как отношение валентных электронов к общему числу электронов в элементах, образующих соединение, исходя из того, что для 5-элементов валентными электронами являются 5-электроны внешнего энергетического уровня, для ^-элементов -5- и />-электроны внешнего энергетического уровня, а для й-элементов - 5-электроны внешнего и й-электроны предвнешнего энергетического уровня. При этом следует понимать, что в образовании химической связи (то есть в обобществлении электронов между химическими элементами) в зависимости от электронной конфигурации элемента или элементов (гетеросвязь), их гибридизации,
термодинамических условий и т. д. могут участвовать не все валентные электроны. То есть валентные и обобществленные электроны (ОЭ) - это несколько разные понятия, которые совпадают при участии всех валентных электронов в осуществлении химического взаимодействии.
Из рис. 1 видно, что во 2-6 периодах ПС в гомоядерных соединениях элементов при переходе слева направо при увеличении доли валентных электронов растет СК, или локализация ОЭ между элементами. Это является следствием того, что при одинаковом числе электронных слоев в периоде с ростом атомного номера возрастают заряд ядра, число электронов (как раз за счет валентных электронов) и, следовательно, притяжение между ними (что ведет к уменьшению радиуса атомного остова и росту его электроотрицательности).
° 0 2 период
^ °3 период
п ^ Д 4 период
□ ^ *5 период
а ♦ 6 период
□ А ^ 1------------1
100 -
80 -
60 - Д •
40 -
20 - А
0 -
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Дрля валентных электронов
Рис. 1 - Зависимость степени ковалетности связи в гомоядерных соединениях от доли валентных электронов в периодах Периодической системы
В группах (для элементов, составляющих главные подгруппы) при увеличении доли валентных электронов (снизу вверх) СК также в целом растет, хотя тенденция является менее выраженной, чем в периодах (рис. 2). Это является следствием
уменьшения радиуса элемента, уменьшением экранирования валентных электронов и, как следствие, меньшим ростом электроотрицательности (ЭО) или энергии ионизации (по сравнению с периодами), определяющей степень локализации -делокализации ОЭ в межъядерном пространстве через соотношение СК и СМ.
д д
А п*
*>□ □
О
■ 1 группа А 2группа О 3 группа □ 4груптв 9 5 группа Д6 группа ф7 группа
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Доля валентных электронов
Рис. 2 - Зависимость степени ковалетности связи в гомоядерных соединениях, образованных элементами основных подгрупп Периодической системы, от доли валентных электронов
80
60
40
20 -
0
При рассмотрении гетеоросоединений, на примере оксидов, образованных кислородом с элементами 3 периода и элементами подгруппы углерода (рис. 3 и 4 соответственно), можно видеть тенденцию, аналогичную для гомоядерных соединений: то есть, с ростом доли валентных электронов ^ гетероядерной связи возрастает, а Cм и ОИ падает.
; электронов
Рис. 3 - Зависимость степеней ковалетности, металличности и ионности связи в гетероядерных соединениях, образованных оксидами элементов 3 периода, от доли валентных электронов
Допя валентных электронов Рис. 4 - Зависимость степеней ковалентности, металличности и ионности связи в гетероядерных соединениях, образованных оксидами элементов подгруппы углерода, от доли валентных электронов
Общий характер изменения количества (^) и доли (п^) валентных электронов, их массы (приходящейся на один элемент (Э)) (me), заряда (приходящегося на один Э) ^е) и ^ в гомоядерных соединениях на основе элементов 2-6 периодов ПС свидетельствует (табл. 1) о симбатном характере влияния этих перечисленных характеристик валентных электронов на 0< и периодическом характере их изменения в ПС. Причем, начиная с четвертого периода (табл. 1) наблюдается вторичная периодичность (при достижении 12 валентных электронов) в изменении этих характеристик при переходе от соединений ^-элементов к ^-элементам, связанная прежде всего с резким уменьшением валентных электронов при этом переходе. Причем, если количество валентных электронов, их масса и заряд гомоядерных соединений внутри разных периодов ПС изменяются в абсолютно одинаковом
интервале значений, то значения доли валентных электронов и интервал их изменения в каждом периоде отличен. Отсюда очевиден вывод
возможности большей корреляции ^ с этой характеристикой, то есть с ростом доли валентных электронов растет и ^ или локализация химической связи.
Таблица 1 - Характеристики валентных
(обобществленных) электронов и значение СК гомоядерных связей элементов ПС
Z Э Пе пе^ , кг Не, 1(ГКл СК %
1 2 3 4 5 6 7
3 и 1 0,33 0,91 -0,16 23,42
4 Ве 2 0,50 1,82 -032 39,69
5 В 3 0,60 2,73 -0,48 51,03
6 С 4 0,67 3,64 -0,64 68,35
7 N 5 0,71 4,55 -0,8 78,8
8 О 6 0,75 5,46 -0,96 89,4
9 Р 7 0,78 6,37 -1,12 100
11 N8 1 0,09 0,91 -0,16 22,51
12 мд 2 0,17 1,82 -0,32 33,26
13 А1 3 0,23 2,73 -0,48 44,52
14 Б1 4 0,29 3,64 -0,64 5027
15 Р 5 0,33 4,55 -0,8 56,62
16 Б 6 0,38 5,46 -0,96 65,75
17 С1 7 0,42 6,37 -1,12 73,79
19 К 1 0,06 0,91 -0,16 20,67
20 Са 2 0,10 1,82 -032 26,51
21 Бс 3 0,14 2,73 -0,48 32,25
22 71 4 0,18 3,64 -0,64 35,62
23 V 5 0,22 4,55 -0,8 41,16
24 Сг 6 0,25 5,46 -0,96 43,51
25 Мп 7 0,28 6,37 -1,12 43,84
26 Ре 8 0,31 7,28 -1,28 44,02
27 Со 9 0,33 8,19 -1,44 46,67
28 N1 10 0,36 9,1 -1,6 46,8
29 Си 11 0,38 10,01 -1,76 49,33
30 2п 12 0,40 10,92 -1,92 46,54
31 08 3 0,10 2,73 -0,48 44,24
32 0е 4 0,13 3,64 -0,64 49,46
33 Аб 5 0,15 4,55 -0,8 54,29
34 Бе 6 0,18 5,46 -0,96 65,29
35 Вг 7 0,20 6,37 -1,12 71,06
37 рь 1 0,03 0,91 -0,16 19,5
38 Бг 2 0,05 1,82 -0,32 24,31
39 У 3 0,08 2,73 -0,48 30,36
40 2" 4 0,10 3,64 -0,64 33,16
41 № 5 0,12 4,55 -0,8 36,43
42 Мо 6 0,14 5,46 -0,96 38,71
43 Тс 7 0,16 6,37 -1,12 41,54
44 Ри 8 0,18 7,28 -1,28 41,51
45 Р1п 9 0,20 8,19 -1,44 44,22
46 Рс1 10 0,22 9,1 -1,6 38,65
47 Ад 11 0,23 10,01 -1,76 39,11
Окончание табл. 1
1 2 3 4 5 6 7
48 Cd 12 0,25 10,92 -1,92 42,12
49 In 3 0,06 2,73 -0,48 43,64
50 Sn 4 0,08 3,64 -0,64 47,67
51 Sb 5 0,10 4,55 -0,8 50,07
52 Те 6 0,12 5,46 -0,96 54,92
53 I 7 0,13 6,37 -1,12 59,24
55 Cs 1 0,02 0,91 -0,16 18,59
56 Ba 2 0,04 1,82 -0,32 23,98
57 La 3 0,05 2,73 -0,48 30,15
72 Hf 4 0,06 3,64 -0,64 32,71
73 Ta 5 0,07 4,55 -0,8 35,64
74 W 6 0,08 5,46 -0,96 38,48
75 Re 7 0,09 6,37 -1,12 41,18
76 Os 8 0,11 7,28 -1,28 41,21
77 Ir 9 0,12 8,19 -1,44 43,69
78 Pt 10 0,13 9,1 -1,6 38,6
79 Au 11 0,14 10,01 -1,76 38,43
80 Hg 12 0,15 10,92 -1,92 41,13
81 T1 3 0,04 2,73 -0,48 42,52
82 Pb 4 0,05 3,64 -0,64 44,98
83 Bi 5 0,06 4,55 -0,8 47,71
84 Po 6 0,07 5,46 -0,96 49,38
Примечание: Ъ - общее число электронов элемента.
Интересно (табл. 2), что для гетероядерных соединений, на примере соединений элементов 3 периода ПС со связями Э-О (оксиды), влияние увеличения количества валентных электронов на все производные характеристики аналогично, приводя в итоге к росту СК связи и уменьшению СМ и Си. Характер же изменения количества валентных электронов на эти характеристики гетеросвязи внутри группы углерода (табл. 2) подтверждает (ввиду постоянных значений количества валентных электронов, их массы и заряда) сделанный выше вывод об определяющем влиянии доли валентных электронов на СК, СМ и Си связей. То есть с ростом этой характеристики растет СК и падают СМ и особенно Си (табл. 2).
Вышерассмотренные зависимости компонент химической связи от количества или массы (заряда) валентных электронов свидетельствует о корректности использования в качестве количественных характеристик химического взаимодействия степеней (в %) ковалентности (СК), металличности (СМ) и ионности (СИ). Последние, помимо хорошей корреляции с классическими физическими характеристиками (масса, энергия и т.д.) вещества, более полно раскрывают химический смысл данных зависимостей через характер локализации -делокализации ОЭ в межъядерном пространстве химически связанных элементов. Причем становится очевидным, что структура (молекулярная, ее разновидности и немолекулярная) индивидуальных химических соединений (химических веществ)
определяется количеством или массой валентных, или
обобществленных, электронов (а если хотите и зарядом), также как и их свойства, так как с ростом СК (и соответственно доли ОЭ) в гомосоединениях имеет место и закономерное периодическое изменение их свойств [1-10, 29-34].
Таблица 2 - Характеристики валентных
(обобществленных) электронов и значения компонент гетероядерных связей Э-О элементов группы углерода и 3 периода ПС
Z Э Ene EneZ me, 10 кг 10 КЛ Ck, % Cm, % % <5
Оксиды элементов подгруппы углерода
14 CO 10 0,71 4,55 -0,8 70,6 18,9 10,5
22 SO 10 0,45 4,55 -0,8 51,7 22,4 25,9
40 GeO 10 0,25 4,55 -0,8 51 22,5 26,5
58 SnO 10 0,17 4,55 -0,8 49,4 22,7 27,9
90 PbO 10 0,11 4,55 -0,8 47,1 23 29,9
Оксиды элементов 3 периода
19 NaO 7 0,37 3,19 -0,56 32,6 25,7 41,7
20 MgO 8 0,40 3,64 -0,64 38,6 24,4 37
21 AO 9 0,43 4,10 -0,72 46,7 23,1 30Д
22 SO 10 0,45 4,55 -0,8 51,7 22,4 25,9
23 PO 11 0,48 5,01 -0,88 57,9 21,4 20,7
24 SO 12 0,50 5,46 -0,96 67,7 19,6 12,7
25 CO 13 0,52 5,92 -1,04 76,5 17,3 62
Примечание: Z - общее число электронов двух элементов; Епе - сумма валентных электронов двух элементов.
Литература
1. Сироткин, О. С. Безуглеродные полимеры / О. С. Сироткин. - Казань: КХТИ, 1992. - 80 с.
2. Сироткин, О. С. Единство и различие химических связей и соединений / О. С. Сироткин // Известия вузов. Химия и хим. технология. - 1997. - Т. 40. - В. 5. -С. 13-16.
3. Сироткин, О. С. Система химических соединений (фундаментальные основы современной химии и единой теории строения химических веществ) / О. С. Сироткин // Вестник Казанского технологического университета. -2000. - №1- 2. - С. 190-198.
4. Сироткин, О. С. Начала единой химии (Унитарность как основа формирования индивидуальности, раскрытия уникальности и фундаментальности химической науки) / О. С. Сироткин. - Казань: изд. АН РТ «Фэн», 2003. -252 с.
5. Сироткин, О. С. Химия на своем месте / О. С. Сироткин // Химия и жизнь. - 2003. - № 5. - С. 26-29.
6. Сироткин, О.С. О необходимости и варианте учета металлической компоненты в гетероядерных связях / О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин, А. М. Трубачева // Журнал неорганической химии. - 2005. - Т. 50. - №1. - С. 71-75
7. Угай, Я. А. Общая и неорганическая химия / Я. А. Угай.
- М.: Высшая школа, 1997. - 528 с.
8. Сироткин, О.С. Специфика электронной плотности гомоядерных связей элементов, образующих металлы и неметаллы / О. С. Сироткин, А. В. Калашников // Вестник Казанского технологического университета. - № 7. - 2010.
- С. 35-44.
9. Ван Флек, Л. Теоретическое и прикладное материаловедение / Л. Ван Флек. - М.: Атомиздат, 1975. -472 с.
10. Сироткин, О. С. Характер влияния специфики гомо- и гетероядерной химической связи на энергию межмолекулярного взаимодействия и свойства веществ на основе галогенов и галогеноводородов / О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин, П. Б. Шибаев // Журнал неорганической химии. - 2011. Т. 56. - №7.- С.1167-1172.
11. Каллистер мл., У. Д. Материаловедение: от технологии к применению (металлы, керамика, полимеры) / У. Д. Каллистер мл., Д.Дж. Ретрович; пер. с англ. 3-го издания, под ред. А. Я. Малкина. - СПб.: Научные основы и технологии, 2011. - 896 с.
12. Дмитриев, И. С. Электрон глазами химика / И. С. Дмитриев. - М.: Химия, 1986. - 228 с.
13. Сироткин, Р. О. Химическая связь / Р. О. Сироткин, О. С. Сироткин. - Казань: КГЭУ, 2010. - 52 с.
14. Сироткин, О.С. Об оценке степени ковалентности (металличности) связи в металлоковалентных моно- и полимерных соединениях / О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин // Строительные материалы на основе полимеров и неорганических вяжущих: Межвуз. тематич. сб. науч. тр. - Казань: КИСИ. - 1992.- С. 55-61.
15. Сироткин, О. С. Интегрально-дифференциальные основы унитарной концепции естествознания (Парадигма многоуровневой организации материи как естественная основа многообразия и единства природы объектов системы Мироздания) / О. С. Сироткин. - Казань: КГЭУ, 2011. - 268 с.
16. Локализация, делокализация в квантовой химии / под ред. Г.М. Жиндомирова. - М: Мир, 1978. - 414с.
17. Соловьев, Ю. И. Химия на перекрестке наук / Ю. И. Соловьев, В. И. Курашов. - М.: Наука, 1989. - 192 с.
18. Курашов, В. И. Познание природы в интеллектуальных коллизиях научных знаний (Научная мысль России на пути в 20 век) / В. И. Курашов. - М.: Наука, 1995. - 283 с.
19. Герц, Г. Г Хочу спорить и доказывать / Г.Г. Герц // Химия и жизнь. - 1984. - № 10. - С. 22-25.
20. Кузнецов, В. И. Эволюция представлений об основных законах химии / В. И. Кузнецов. - М.: Наука, 1967. - 310 с.
21. Кузнецов, В. И. Естествознание / В. И. Кузнецов, Г. М. Идлис, В. Н. Гутина. - М «Агар», 1996. - 384 с.
22. Сироткин, О. С. Система Мироздания как фундаментальная основа современной материалистической концепции естествознания / О. С. Сироткин // Международный журнал экспериментального образования. - 2010. - № 7. - С. 141-143.
23. Полинг, Л. Природа химической связи / Л. Полинг. - М, Л.: гос. научн.-техн. изд.-во хим. литературы, 1947. -440 с.
24. Сироткин, О. С., Квантово-химическая оценка металлической составляющей гомоядерного химического взаимодействия / О. С. Сироткин, Д. В. Глухов, Р. Р. Назмутдинов // Изв. вузов. Химия и хим. технология. -2004. - в. 49. - №8. - С. 149 - 154.
25. Сироткин, Р. О. Квантово-механическая оценка характера распределения электронной плотности
гомоядерных связей различных модификаций железа и полимерных форм углерода / Р. О. Сироткин, А. В. Калашников, О. С. Сироткин // Технология металлов. -2008. - № 4. - С. 29-35.
26. Задумкин, С. П. Приближенный расчет поверхностной энергии некоторых карбидов и нитридов с решеткой типа №01 / С. П. Задумкин // Поверхностные явления в металлах и сплавах и их роль в процессах порошковой металлургии: сб. научн. тр / изд-во АН УССР. - Киев, 1961. - С. 51-55.
27. Юрьева, Э. И. О фазовом переходе в кубическом 7гИ2 /
Э. И. Юрьева, Р. Н. Плетнев // электронный научный журнал «Исследовано в России» . - 2005. - С. 1156-1159.
28. Давыдов, С. Ю. К расчету величины спонтанной поляризации политипа 2И-8іЄ / С. Ю. Давыдов // Физика твердого тела. - 2006. - Т. 48. - В. 8. - С. 1407-1409.
29. Трубачева, А.М. Металличность в гетероядерном
взаимодействии элементов тонкой структуры материалов на основе бинарных соединений и их свойства: автореферат дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук по специальности 05.02.01 - Материаловедение
(машиностроение) / А. М. Трубачева. - Казань, 2005. - 16с.
30. Иванова, С.Н. Специфика гомоядерных связей элементов тонкой структуры материалов и ее влияние на некоторые свойства металлов: автореферат дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук по специальности 05.02.01 -Материаловедение (машиностроение) / С. Н. Иванова. -Казань, 2006. - 16 с.
31. Шибаев, П.Б. Особенности взаимодействия элементов тонкой структуры полимерных материалов и их физикомеханические свойства: автореферат дис. на соискание ученой степени канд. техн. наук по специальности 05.02.01 -Материаловедение (машиностроение) / П. Б. Шибаев. -Казань, 2006. - 16с.
32. Сироткин, Р. О. Электронно-ядерная, молекулярная и надмолекулярная структура полимерных материалов и их физико-механические свойства («Состав - тип связи - структура
- свойства» в полимерах и металлах) / Р. О. Сироткин. - Казань: КГЭУ, 2007. - 240 с.
33. Сироткин, Р. О. Особенности тонкой электронноядерной структуры материалов, а также фаз железоуглеродистых сплавов и ее влияние на их физикомеханические свойства / Р. О. Сироткин, С. Н. Иванова, О. С. Сироткин // Технология металлов. - 2008. - № 6. - С. 8-
11.
34. Сироткин, О. С. Характеристики гомо- и гетероядерных связей тонкой электронно-ядерной структуры и их влияние на свойства металлических и неметаллических материалов / О. С. Сироткин, Р. О. Сироткин, А. М. Трубачева. - Казань: КГЭУ, 2009. - 302 с.
© О. С. Сироткин - д-р техн. наук, проф., академик Российской Академии Естествознания, зав. каф. «Материаловедение и технологии материалов» Казанского госуд. энергетического университета, [email protected]; Р. О. Сироткин - канд. хим. наук, д-р философии (в области науки о полимерах), доц. каф. «Химия» Казанского государственного энергетического университета, доц. каф. технологии пластических масс КНИТУ, [email protected].
