CC BY
63
Химия растительного сырья. 2011. №4. С. 25-31.
УДК 541.64.02/04
О РОЛИ ПОЛИУРОНИДНЫХ КОМПОНЕНТОВ РАСТИТЕЛЬНОЙ ТКАНИ В СВЯЗЫВАНИИ МИНЕРАЛЬНЫХ КОМПОНЕНТОВ ПОЧВЫ
© В.И. Торгашов , О.В. Зубец, Е.В. Герт, Ф.Н. Капуцкий
НИИ физико-химических проблем Белорусского государственного университета, ул. Ленинградская, 14, Минск, 220030 (Республика Беларусь), e-mail: [email protected]
При изучении закономерностей дезактивации загрязненных радионуклидами растительных материалов в жидких средах различной природы установлено присутствие в сырьевых источниках (стебли озимой ржи, ярового рапса, осо-ко-злаковое разнотравье) значительного количества веществ полиуронидной природы, обладающих, как известно, высокой хемосорбционной способностью по отношению к катионам металлов. Сравнительная количественная оценка дезактивирующей (деминерализирующей) способности водной обработки в жестких условиях, обработки разбавленными растворами щелочи и различных минеральных кислот позволяет сделать заключение о значительной роли ионно-обменного механизма связывания растительной тканью минеральных компонентов почвы.
Ключевые слова: стебли ржи, рапса, осоко-злаковое разнотравье, водные экстракты, полиурониды, радионуклиды, зольность, дезактивация, деминерализация, ионный обмен, растворы щелочи, минеральных кислот,
Работа выполнена при финансовой поддержке Белорусского республиканского фонда фундаментальных исследовании.
Введение
Одним из отличительных свойств соломы и стеблей однолетних растений в сравнении с древесиной является способность аккумулировать значительное количество минеральных веществ. Например, зольность рисовой соломы может достигать 18% [1, с. 85], тогда как, по данным [2, с. 37], средний зольный остаток от прокаливания в тигле абсолютно сухой древесины в зависимости от сезона рубки, породы и типа почвы составляет обычно от 0,3 до 1%. В случае произрастания однолетних культур на экологически проблемных территориях они накапливают существенное количество радиоактивности или тяжелых металлов, являясь довольно эффективными фиторемедиантами почвы. По данным [3], среди распространенных в сельском хозяйстве злаковых и масличных культур рапс входит в число наиболее активных аккумуляторов радионуклидов. Согласно [4] стебли рапса накапливают в среднем 137Cs в 1,5 раза, a 90Sr в 2,6 раза больше, чем семена. После извлечения масла содержание радионуклидов в жмыхе возрастает почти вдвое, а в рапсовом масле они практически отсутствуют. За счет получения радиоактивно чистого рапсового масла эффективной оказалась реабилитация земель в зоне Чернобыльского радиоактивного следа с плотностью загрязнения до 555 кБк/м2 по
137 2 90
Cs и 55 кБк/м по Sr [4]. То же самое касается и получения спирта из зерна хлебных злаков с загрязненных земель. Проблемной остается утилизация стеблей агрокультур - основных аккумуляторов радиоактивности. Запахивание их в землю не обеспечивает постепенной фитодезактивации почвы. Сжигание вызывает распыление радионуклидов с частичками дымовых газов. Уместно, например, сослаться на недавнюю информацию [5] об отзыве партии (10 тыс. т) загрязненного топлива, экспортированного из Литвы в Италию. Закупленные в Литве топливные гранулы из отходов лесозаготовки содержали радиоцезий.
В работах [6, 7] показано, что стратегия реабилитации территорий, совмещающая в себе отделение от биомассы радионуклидов с получением продуктов, представляющих коммерческую ценность, применима и к стеблям агрокультур. Примером этому служит дезактивация стеблей злаковых и масличных культур в условиях азотно-кисло-натронной делигнификации, результатом которой является выделение из загрязненных сельскохозяйственных отходов целлюлозных полуфабрикатов для производства бумаги и картона, а также нитролигнина,
* Автор, с которым следует вести переписку,
отвечающих нормам радиационной чистоты [6, 7]. В связи с этим сведения о механизмах накопления растительными материалами минеральных веществ, в том числе и радионуклидов, необходимы для понимания закономерностей эффективной дезактивации сырьевых источников в жидких средах. В литературе на этот счет удалось обнаружить весьма ограниченную информацию [8—11], которая будет рассмотрена ниже совместно с полученными результатами. В данной работе предпринята попытка оценки вклада полиуронидных компонентов растительной ткани и соответственно ионно-обменного фактора в поглощение минеральных веществ.
Экспериментальная часть
Объектами исследования, наряду с соломой озимой ржи, стеблями ярового рапса, осоко-злаковым луговым разнотравьем, являлись вещества, экстрагированные из данных сырьевых источников водой в автоклаве при 120 °С, жидкостном модуле 10 мл/г в течение 1 ч. Сельскохозяйственные культуры, выращенные на дерново-подзолистых супесчаных почвах Полесского государственного радиационно-экологического заповедника, характеризовались относительно невысоким уровнем загрязнения радионуклидами (Бк/кг): солома ржи - 22+1,9 по 137Cs и 44,0+3,2 по 90Sr; стебли рапса - 62,5+5,1 по 137Cs и 131+8,2 по 90Sr. Поэтому в качестве модельного объекта использовали осоко-злаковое разнотравье, выросшее на делянках с торфяно-болотной почвой в 30-километровой зоне Чернобыльской АЭС. Данный растительный материал с весьма высоким уровнем загрязнения - 23990+580 Бк/кг по 137Cs и 1347+33 Бк/кг по 90Sr был наиболее удобным для объективного суждения о закономерностях транспорта радионуклидов из растительной ткани в жидкие среды.
При исследовании экстрактов в качестве объектов сравнения использовали альгинат натрия пищевой производства Архангельского водорослевого комбината, а также натриевые соли пектиновой и пекто-вой кислот, полученные из апельсиновой корки по методике [12]. Методики анализа объектов исследования на содержание основных компонентов указаны в работе [7]. Содержание связанного азота в экстрагированных веществах определяли по методу Кьельдаля [13].
ИК-спектры сухих экстрагированных веществ и объектов сравнения записывали на спектрофотометре Specord-75IR. Для приготовления препаратов использовали прозрачную для ИК-области спектра пластину KRS-5.
Содержание полиуронидов в водных экстрактах устанавливали посредством титрования их кислой формы раствором NaOH. Перевод уронидов из солевой формы в Н-форму осуществляли пропусканием через катионит КУ-2-8.
Содержание катионов в составе золы растительных материалов и экстрагированных веществ устанавливали методом атомно-абсорбционной спектроскопии (прибор AAS-1) с использованием для каждого катиона соответствующей спектральной лампы.
Эксперименты по дезактивирующей обработке осоко-злакового разнотравья разбавленными (0,4 моль/л) растворами HCl, H3PO4, H2SO4, HNO3 проводили в условиях, приближенных к условиям получения водных экстрактов: 70 °C, 1 ч, жидкостной модуль 8,4 мл/г. Обработку 2%-ным раствором NaOH осуществляли в автоклаве при 120 °С и жидкостном модуле 4,5 мл/г в течение 1 ч. После кислотной и щелочной обработок следовала водная отмывка образцов при нормальной температуре до нейтральной реакции промывных вод.
Для получения радиационных характеристик объектов исследования, как и при проведении химических анализов, использовали измельченные до размеров 2-5 мм и тщательно перемешанные фрагменты от прикорневой до верхушечной части стеблей. Содержание 137Cs в образцах устанавливали с помощью гамма-спектрометра ADCAM-300 с полупроводниковым германиевым детектором, а содержание 90Sr - с помощью радиометра КРК-1-01А. Все измерения, включая необходимые подготовительные и вспомогательные процедуры, выполнены специалистами сертифицированной лаборатории радиохимии БГУ. Приме-няяемые методики позволяли оценивать содержание 137Cs в количестве > 0,5 Бк/пробу, а 90Sr - в количестве > 0,005 Бк/пробу. В анализируемых образцах погрешность определения 137Cs составляла 3-10%, а 90Sr -3-15% в зависимости от степени загрязнения материала.
Обсуждениерезультатов
Результаты химических анализов сырьевых источников (табл. 1) свидетельствуют о близости содержания основных компонентов (целлюлозы, лигнина, пентозанов) в сельскохозяйственных культурах и осоко-злаковом разнотравье, что, на наш взгляд, подтверждает приемлемость выбора последнего в качестве удобного модельного объекта. Заметное превосходство стеблей рапса над остальными растительными материалами в содержании зольных элементов согласуется с его известной ценностью как сидеральной культуры.
Таблица 1. Результаты химических анализов объектов исследования
Содержание, %
Вид растительного Исходный материал Экстрагированная фракция
сырья Целлюлоза Лигнин Пентозаны Зола Количе- ство Пентозаны Азот Зола
Осоко-злаковое 31,6 21,9 18,7 6,12 21,2 2,5 4,5 18,53
разнотравье
Стебли ярового рапса 30,7 19,0 20,2 10,93 20,5 2,9 3,1 27,81
Солома озимой ржи 40,8 24,0 21,5 4,56 20,2 2,7 3,4 16,12
Как видно из таблицы 1, водорастворимая фракция присутствует во всех сырьевых источниках в весьма значительном и приблизительном равном количестве. Можно отметить, что полученные величины хорошо согласуются с данными работы [14], согласно которым количество веществ, экстрагируемых водой при 100 °С из борщевика Сосновского, составляет 16,3%. Содержание в экстрактах пентозанов, определенное по образованию фурфурола, невелико и практически одинаково. Относительно невелико и содержание связанного азота. Обращает на себя внимание высокая зольность экстрагированных веществ, превышающая в 2,5-3,5 раза зольность соответствующих исходных растительных материалов. Между значениями зольности исходных материалов и выделенных из них экстрактов существует довольно строгая корреляция: чем выше зольность сырьевого источника, тем больше зольных элементов содержит его экстракт. Высокая зольность экстрактов свидетельствует о присутствии в их составе веществ с высокой сорбционной активностью по отношению к минеральным компонентам почвы. Убедительное доказательство природы этих веществ следует из данных ИК-спектроскопии, приведенных на рисунке 1. Спектры сухих экстрактов всех растительных видов однотипны. Их общая отличительная особенность - присутствие интенсивной полосы поглощения в области 1600 см-1, относящейся к валентным колебаниям карбоксилатных групп. Наблюдается поразительное сходство этих спектров со спектрами натриевой соли таких полиуроновых кислот, как пектовая и альгиновая. Незначительные отклонения (±10 см-1) в положении полосы при 1600 см-1 связаны, очевидно, с разным катионным составом препаратов, различным содержанием в них групп -ОСН3, что способствует, как известно, некоторому сдвигу полос поглощения [15]. Таким образом, несмотря на то, что рассмотренные выше препараты выделены из различных растений, их принадлежность к полиуронидам очевидна.
В таблице 2 приведены величины общей кислотности водных экстрактов, рассчитанные исходя из усредненного значения содержания катионов в массе золы. Для сравнения указаны соответствующие величины полиуроновой кислоты и гуминовых кислот.
Как следует из таблицы, ионообменная активность экстрагиро-
Рис. 1. ИК-спектры: 1 - Ка-соли пектовой кислоты (97,2% уроновых групп); 2 - Ка-соли альгиновой кислоты (94,5% уроновых групп); 3-5 - сухих экстрактов осоко-злакового разнотравья, стеблей ржи и
рапса
ванных веществ соответствует высококарбоксилированному полиурониду. Значения кислотности экстрактов согласуются со значениями зольности экстрагированных веществ и самих сырьевых источников (табл. 1 и 2). Несмотря на известное присутствие в водных экстрактах растительных материалов азотистых, дубильных и других веществ, есть все основания полагать, что основной вклад в обменную емкость вносят уроновые компоненты - «полиуронидные гемицеллюлозы», обладающие высокой хемосорбцией в отношении катионов металлов. Неслучайно природные полиурониды широко применяются в качестве эффективных энтеросорбентов для связывания и выведения радионуклидов из организма [16]. В особенности они хорошо проявляют себя в отношении радиостронция.
Таблица 2. Общая кислотность (мг-экв/г) водных экстрактов после удаления катионов
Водный экстракт Полиуроновая кислота 100%-ная (25,57% -СООН-групп) Гуминовые кислоты
Осоко-злаковое разнотравье Стебли ярового рапса Солома озимой ржи
6,3 7,4 5,1 5,68 2,7-3,0
Значение ионного обмена в накоплении радионуклидов корнями и надземными органами травянистых растений отмечалось в литературе. Авторы работы [8] изучали поглощение торфами цезия, меченного изотопом 134Сб. На основании того, что сорбция 134Сб хорошо описывается степенной функцией (уравнение Фрейндлиха), сделан вывод о преобладании ионно-обменного механизма взаимодействия, в котором главную роль играют гуминовые кислоты. По данным [9], катионообменные свойства растительного материала обусловлены присутствием карбоксильных групп в клеточной стенке, состоящей из целлюлозного каркаса, погруженного в среду из гемицеллюлоз, пектиновых веществ и белков. В работе [10] на основании анализа данных [11] отмечается высокая скоррелированность коэффициентов накопления сельскохозяйственными растениями 137Сб и 908г из их водных растворов с содержанием полисахаридов в клеточной стенке и значениями катионообменной емкости (КОЕ). Нельзя не отметить, что, исходя из данных таблиц 1 и 2, величины КОЕ растительных материалов, изученных нами, на порядок и более превосходят приведенные в [10] величины КОЕ корневых систем дикорастущих видов луговой флоры и культурных видов бобовых и зла -ковых трав. Эти объекты исследования отличались по способности накапливать радионуклиды в корневой и надземной частях, относясь и к «накопителям», и к «дискриминаторам» радиоактивности. Методика определения КОЕ в [10] заключалась в 15-минутном контакте растительного материала с 0,1 М раствором НС1, промывке образца водой и 30-минутной выдержке его в 1,0 М растворе КС1. По изменению pH нейтрального раствора рассчитывали значение КОЕ, обусловленное содержанием в корневых системах травянистых растений полиуронидных компонентов, т.е. слабых кислот. Мы полагаем, что полное нахождение этих компонентов с применением раствора КС1 едва ли возможно из-за выделения в реакции обмена сильной кислоты - НС1, сдвигающей равновесие влево. Кроме того, в сравнении с известной методикой каль-ций-ацетатного способа определения карбоксильных групп в окисленной целлюлозе [17] продолжительность взаимодействия корневых систем с НС1 и ее солью слишком мала для достижения полноты ионного обмена.
С химической точки зрения содержание собственно радионуклидов даже в самых загрязненных ими видах растительности ничтожно мало. Так, удельная активность радиоцезия 23990 Бк/кг при периоде полураспада 30 лет соответствует содержанию его в биомассе 7,44-10-10%. Для радиостронция, при периоде полураспада 26,6 года удельная активность в 1347 Бк/кг эквивалентна 2,56-10-11 %-ному его содержанию. Поэтому закономерности диффузии радионуклидов как из почвы в растительную ткань, так и из растительной ткани в жидкие среды должны рассматриваться в неразрывной связи с поведением элементов их химических аналогов - К и Са соответственно. Данные элементы выступают по отношению к радиоцезию и радиостронцию как носители, в матрицу которых включен радионуклид. Поэтому сопоставительный анализ катионного состава золы растительных материалов и выделенных из них экстрактов представлял несомненный интерес. В таблице 3 приведены соответствующие данные, полученные методом атомно-абсорбционной спектроскопии.
Как видно, в золе исходных материалов содержание К, Mg и аналога радиостронция - Са весьма близко между собой. В составе золы экстрагированной фракции соотношение катионов по сравнению с золой исходных материалов заметно меняется в пользу хорошо растворимых солей К и Mg из-за их преимущественной экстракции в результате водной обработки. Соответственно эффективность удаления из растительной ткани 908г под действием воды или щелочных реагентов должна быть низкой в сравнении с 137Сб. Если вклад ионного обмена в связывание минеральных веществ действительно высок, то существенного освобождения растительного материала от 908г следует ожидать при пониженных значениях pH среды. В связи с этим было установлено изменение исходной радиоактивности наиболее загрязненного ра -дионуклидами осоко-злакового разнотравья в результате взаимодействия с водой, раствором КаОН и эк-вимолярными растворами различных минеральных кислот.
Растительный материал, освобожденный от водорастворимой фракции, в указанных выше условиях характеризуется остаточной удельной активностью 137Сб и 908г, равной соответственно 5319 и 919 Бк/кг. Таким образом, удельная активность 137Сб снижается на ~ 78%, тогда как 908г - всего лишь на ~32%. Подтверждаются данные анализа катионного состава золы объектов исследования о весьма ограниченной способности водной обработки (даже в столь жестких условиях) удалять из растительной ткани 908г.
а)
Активность, Бк/кг
800
700
600
500
400
300
200
100
б)
Активность, Бк/кг
140
H3PO4 H2PO4 HNO3
HCl
H2SO4 H3PO4
HCl
HNO3
Рис. 2. Остаточная радиоактивность (Бк/кг) продуктов одночасовой обработки осоко-злакового разнотравья 0,4 М растворами различных минеральных кислот при 70 °С: а - 137Сб, б - 908г
Таблица 3. Соотношение катионов в азотнокислом растворе золы растительных материалов и их водных экстрактов
Вид растительного сырья Исходный материал Экстрагированная фракция
K Mg Ca K Mg Ca
Осоко-злаковое разнотравье 4,1 3,2 1,0 6,7 1,4 1,0
Стебли ярового рапса 1,2 1,2 1,0 8,2 10,8 1,0
Солома озимой ржи 4,3 3,3 1,0 52, 10,2 1,0
Условия обработки осоко-злакового разнотравья 2%-ным раствором NaOH были такими же, как при натронном способе получения целлюлозы, широко распространенном по отношению к однолетнему растительному сырью. Данное взаимодействие, направленное, прежде всего, на удаление из биокомпозита лигнина за счет образования его растворимых производных фенолятного типа, сопровождается значительным (на 53%) уменьшением исходной массы сырьевого источника. Остаточная удельная активность 137Cs в продукте обработки весьма велика - 10867 Бк/кг, что соответствует лишь ~ 55%-ной степени дезактивации. Что касается 90Sr, то его удельная активность в продукте обработки (1789 Бк/кг) превышает таковую в исходном материале (1347 Бк/кг) на ~ 33%. Имеет место не удаление 90Sr из биокомпозита, а его концентрирование в полученном материале за счет уменьшения массы сырьевого источника. Мы считаем, что главным фактором, препятствующим транспорту 90Sr из растительной ткани в раствор, является образование в результате ионного обмена соединений с низким произведением растворимости в щелочных средах.
Обработка растительного материала разбавленными растворами минеральных кислот при повышенной температуре (70 °С), как и раствором NaOH, приводит к ощутимому уменьшению исходной массы сырьевого источника. Величина убыли массы согласуется с известной градацией минеральных кислот по каталитической активности при гидролизе полисахаридов [2, с. 574]. Каталитическая активность HCl самая высокая, поэтому ее принимают за 1. Величины каталитической активности остальных кислот по отношению к HCl и убыли массы исходного материала под их воздействием (вторая цифра в скобках) располагаются в ряд: HCl - 1 (39,9%); H2SO4 - 0,512 (29,0%); HNO3 - 0,230 (28,3%); H3PO4 - 0,114 (23,6%). Таким образом, уменьшение массы исходного материала под действием растворов минеральных кислот происходит преимущественно за счет полисахаридной составляющей природного биокомпозита, а под действием раствора щелочи - за счет лигнина.
Как и ожидалось, разбавленные растворы минеральных кислот оказывают на растительный материал наиболее глубокое дезактивирующее действие. По сравнению с результатом водной обработки остаточная удельная активность радионуклидов в продуктах обработки осоко-злакового разнотравья растворами кислот ниже в разы и даже в десятки раз, если речь идет о 90Sr. Данные рисунка 2 позволяют сравнивать дезактивирующую способность 0,4 М растворов различных кислот. Высокая степень дезактивации растительной ткани по 137Cs слабо зависит от вида кислоты. Каждая из обработок приводит к снижению исходной удельной активности 137Cs на 97-98%. В отношении 90Sr проявляется заметная избирательность. Растворы H2SO4 и H3PO4, образующие соли щелочноземельных металлов с пониженным произведением рас-
80
60
40
20
0
0
творимости, извлекают из растительной ткани Sr заметно хуже (степень дезактивации - соответственно 90 и 95%), чем растворы HCl и HNO3 (степень дезактивации ~ 99%). Поскольку кислый фосфат кальция (стронция) отличается гораздо большей растворимостью, чем соответствующие сульфаты, то дезактивирующая способность раствора H3PO4 выше, чем раствора H2SO4.
Зольность, % 1,6 -
H3PO4
HCl
H2SO4 HNO3
Рис. 3. Остаточная зольность продуктов одночасовой обработки осоко-злакового разнотравья 0,4 М растворами различных минеральных кислот при 70 °С
Данные рисунка 3 характеризуют остаточную зольность продуктов обработки осоко-злакового раз -нотравья растворами указанных кислот. Из рисунков 2 и 3 видно, что глубокой дезактивации растительной ткани под действием растворов кислых реагентов соответствует и довольно высокая степень общего обез -золивания (74-93%). Для сравнения: остаточное содержание золы в продукте водной обработки равно 5,0%, что соответствует степени обеззоливания всего лишь ~ 18%. Раствор НМ33 наиболее эффективен в отношении обеззоливания биомассы, несмотря на то, что при повышенных температурах имеет место расход кислоты на окисление и нитрование лигнина, тогда как остальные кислоты не расходуются в подобных реакциях. Очевидно, первостепенной причиной деминерализующей эффективности НЫ03 является хорошая растворимость образующихся в результате ионного обмена азотнокислых солей.
На основании рассмотренных результатов можно заключить, что минеральные компоненты почвы инкорпорированы в лигнин-полисахаридный композит растительной ткани главным образом за счет ионообменных сил, благодаря присутствию значительного количества «полиуронидных гемицеллюлоз».
Выводы
1. Методом ИК-спектроскопии в сочетании с определением обменной емкости установлено, что значительная по массе фракция (20-21%), экстрагируемая водой при 120 °С из осоко-злакового разнотравья, стеблей ржи и рапса, представлена в основном «полиуронидными гемицеллюлозами».
2. Высокой деминерализующей и дезактивирующей способностью разбавленных растворов минеральных кислот по отношению к сырьевым источникам подтверждено преимущественное удерживание растительной тканью минеральных компонентов за счет ионообменных сил.
Список литературы
1. Иванов С.Н. Технология бумаги. М., 1970. 696 с.
2. Никитин Н.И. Химия древесины и целлюлозы. М.; Л., 1962. 706 с.
3. Агропромышленное производство [Электронный ресурс]. URL : http://www.chemobyl.gov.by/index.php7option =com_content&task=category§ionid=14&id=57&Itemid=81
4. Putuatin Yu. Use of the differences of rapeseed varieties for cultivation on soil contaminated by radionuclides // XXIX ESNA annual meeting and international union of radioecology (IUR) Working Group Soil-to-Plant Transfer Annual Meeting. 1999. WYE College. University of London. UK. Pp. 17-19.
5. Italian officials seize radioactive wood fuel [Электронный ресурс]. URL :
http://www.radjournal.com/news/italyradwood.htm. Date of access: 06.15.2009.
6. Капуцкий Ф.Н., Торгашов В.И., Зубец O.B., Терт Е.В., Джонс Д.Л., Финк Т.П. Дезактивация однолетнего рас-
тительного сырья в условиях азотно-кисло-натронного способа получения целлюлозы // Известия Нац. академии наук Беларуси. Сер. хим. наук. 2009. №1. С. 83-86.
7. Torgashov V.I., Gert E.V., Zubets O.V., Kaputskii. F.N. A comparative study of isolation conditions, morphology and properties of cellulose obtained from the stalks of cereals and oil-yielding plants // Russian J. of Bioorganic Chem. 2010. V. 36, N7. Pp. 838-846.
8. Поликарпова T.M., Ефимов В.H., Дричко В.Ф., Рябцева М.Е. Роль органического вещества и минеральной части торфов в сорбции радиоцезия // Почвоведение. 1995. №9. С. 109-110.
9. Барбер С.А. Биологическая доступность питательных веществ в почве. М., 1988. 376 c.
10. Будкевич Т.А. Воздействие хронического облучения на функциональные характеристики корневых систем травянистых растений в естественных и культурных ценозах // Радиоактивность после ядерных взрывов и аварий : труды междунар. конф. СПб., 2006. С. 116-123.
11. Кравец А.П., Гуменная Н.Б., Кузьменко Л.М, Ермак М.М. Ионообменные характеристики полимеров клеточных стенок высших растений как фактор поглощения небиогенных элементов и возможности их модифика-
ции // Биополимеры и клетка. 1995. Т. 11, N2. С. 100-104.
12. Мак-Креди P.M. Пектин и пектовая кислота // Методы химии углеводов / под ред. Н.К Кочеткова. М., 1967. С. 375-377.
13. Черонис Н.Ф., Ма Т.С. Микро- и полумикрометоды органического функционального анализа : пер. с англ. / под ред. В.А. Климовой. М., 1973. 576 с.
14. Мусихин П.В., Сигаев А.И. Исследование физических свойств и химического состава борщевика Сосновско-го и получение из него волокнистого полуфабриката // Современные наукоемкие технологии. 2006. №3. С. 65-68.
15. Ермоленко Н.И. Спектроскопия в химии окисленных целлюлоз. Минск, 1959. 291 с.
16. Аймухаммедова Г.Б., Алиева Д.Э., Шелухина Н.П. Свойства и применение пектиновых сорбентов. Фрунзе,
1984. 132 с.
17. Контроль производства химических волокон / под ред. А.Б. Пакшвела, A.A. Конкина. М., 1967. 280 с.
Поступило в редакцию 9 марта 2011 г.
