CC BY
11
Keywords: adduct, diene condensation, dienophile, allylaryl ethers, hexachlorocyclopentadiene.
УДК 577.17
В последнее десятилетие в литературе появился ряд работ по изучению реакционноспособности ГХЦП в реакции диеновой конденсации с различными диенофилами.
В настоящей работе с целью исследования реакционноспособности ГХЦП в диеновой конденсации с аллилариловыми эфирами изучали влияние температуры, продолжительности конденсации и молярного соотношения реагирующих компонентов на выход аддукта конденсации. В качестве диенофила использовали аллил-о-толиловый эфир.
Известно, что в диеновой конденсации решающую роль играет температура. Влияние изменения температуры конденсации на выход аддукта изучали в пределах температур 130-2000С при постоянных параметрах: продолжительности конденсации - 6 ч и молярном соотношении диена (гексахлорциклопентадиена) - 40.9 г (1.5 моля) к диенофилу (аллил-о-толиловый эфир) - 14.8 г (0.1 моля), равном 1.5:1. Ниже 1300С реакция протекает очень медленно и требует значительного времени для получения какого-либо количественного выхода аддукта [1. C. 75]. При температурах выше 200-2200С происходит перегруппировка аллилариловых эфиров в аллилфенолы и осмоление продуктов конденсации с увеличением выхода полимерного остатка.
С увеличением температуры конденсации до 1500С начинается образование полимерного остатка. Дальнейшее повышение температуры до 170-2000С, хотя и приводит к увеличению выхода аддукта конденсации, но при этом происходит и увеличение полимерного остатка до 14.8%. Оптимальной температурой конденсации является температура 1600С, при которой достигается наибольший выход аддукта (92%) без значительного увеличения количества полимерного остатка [2. C. 212].
Не менее важным фактором, влияющим на выход аддукта конденсации, является продолжительность конденсации [3. C. 147]. С целью изучения влияния продолжительности конденсации на выход аддукта была проведена серия опытов с изменением продолжительности реакции от 1 до 8 ч при температуре 1600С и мольном соотношении диена к диенофилу 1.5:1.
Из приведенных результатов этих исследований видно, что при стехиометрическом соотношении диена к диенофилу, равном 1:1, выход аддукта на взятый в реакцию аллил-отолиловый эфир составил 73.7%, увеличение молярного соотношения диена к диенофилу до 1.5:1 ведет к увеличению выхода аддукта до 92%. Дальнейшее увеличение молярного соотношения диена к диенофилу до 2:1 и 3:1 ведет к увеличению выхода продукта конденсации.
По-видимому, избыток гексахлорциклопентадиена, обеспечивая гомогенность реагирующих компонентов, играет роль растворителя диенофила, в результате чего и повышается выход аддукта, при этом также увеличивается количество полимерного остатка (1.5%). Оптимальным соотношением диена к диенофилу является 1.5:1, при котором наблюдается наибольший выход аддукта при меньшем расходе гексахлорциклопентадиена.
Таким образом, оптимальными условиями диенового синтеза гексахлорциклопентадиена с аллилариловым эфиром являются: температура - 1600С, продолжительность конденсации - 6 ч и молярное соотношение диена к диенофилу -1.5:1, при которых достигается наибольший выход аддукта с меньшим образованием полимерного остатка и пониженным расходом гексахлорциклопентадиена.
Список литературы /References
1. Умудов Т.А., Во Тхи Лиен, Мамедова Э.К., Алиева А.Г. // В сб. научн. тр. "Хлорорганические соединения". Баку: АзИНефтехим, 1989.
2. Коновалов А.И., Киселев В.Д. // Изв. АН. Сер. хим., 2003. № 2.
3. Funguelli F., Taticchi A. The Diels-Alder Reaction Selected Practial Methods. Willey. N.-Y., 2002.
НОВЫЕ СПОСОБЫ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСОКООЧИЩЕННОГО ХИТОЗОНА И ЕГО ПРОИЗВОДНЫХ
Жамалова Л.Ю.1, Тураева Г.С.2 Email: Zhamalova6121 @scientifictext.ru
1Жамалова Лола Юсуповна - кандидат химических наук, доцент;
2Тураева Гулзода Суюновна - преподаватель химии, кафедра физики и химии, Ташкентский государственный аграрный университет, г. Ташкент, Республика Узбекистан
Аннотация: в настоящее время природный полисахарид хитозан благодаря широкому спектру своих полезных свойств находит всё более широкое применение в самых различных областях, таких как: текстильная промышленность - при шлихтовке и противоусадочной или водоотталкивающей обработке тканей; бумажная и фотографическая промышленность - для производства высококачественных и специальных сортов бумаги, а также для улучшения свойств фотоматериалов; атомная промышленность - для локализации радиоактивности и концентрации радиоактивных отходов; медицина - в качестве шовных материалов, рано- и ожогозаживляющих повязок, в составе мазей и различных лечебных препаратов, как энтеросорбент; сельское хозяйство - для производства удобрений, защиты семенного материала и сельскохозяйственных культур; в пищевой промышленности выполняет роль консерванта, осветлителя соков и вин, диетического волокна, эмульгатора; в качестве пищевой добавки показывает уникальные результаты как энтеросорбент; в парфюмерии и косметике входит в состав увлажняющих кремов, лосьонов, гелей, лаков для волос, шампуней; при очистке воды служит как сорбент и флокулянт. В статье идет речь о новых путях получения высокоочищенного хитозона и его производных.
Ключевые слова: энтеросорбент, высокоочищенный хитозон, природный полисахарид.
NEW METHODS FOR PRODUCING HIGHLY PURIFIED CHITOSONE AND ITS DERIVATIVES Zhamalova L.Yu.1, Turaeva G.S.2
1Zhamalova Lola Yusupovna - Candidate of Chemical Sciences, аssociate Professor; 2Turaeva Gulzoda Suyunovna - Chemistry Teacher, DEPARTMENT OF PHYSICS AND CHEMISTRY, TASHKENT STATE AGRARIAN UNIVERSITY, TASHKENT, REPUBLIC OF UZBEKISTAN
Abstract: аt present, the natural polysaccharide chitosan, due to a wide range of its useful properties, is increasingly being used in various fields, such as: the textile industry - in
sizing and anti-shrink or water-repellent treatment of fabrics; paper and photographic industry - for the production of high-quality and special grades of paper, as well as for improving the properties of photographic materials; nuclear industry - for localization of radioactivity and concentration of radioactive waste; medicine - as suture materials, wound and burn healing dressings, as part of ointments and various medicinal preparations, as an enterosorbent; agriculture - for the production of fertilizers, protection of seeds and crops; in the food industry, it acts as a preservative, clarifier for juices and wines, dietary fiber, emulsifier; as a food additive shows unique results as an enterosorbent; in perfumery and cosmetics it is a part of moisturizing creams, lotions, gels, hairsprays, shampoos; in water treatment it serves as a sorbent and flocculant. The article deals with new ways of obtaining highly purified chitozone and its derivatives.
Keywords: enterosorbent, highly purified chitozone, natural polysaccharide.
УДК 577.17
Известно, что мукополисахариды (гепарин, хондроитинсульфат, гиалуроновая кислота) составляют основу большого числа медпрепаратов и биоматериалов. Хитин как наиболее распространенный в природе представитель этого класса полисахаридов животного происхождения привлекает особое внимание [1. C. 122]. Хитин второй в мире по промышленному освоению биополимер после целлюлозы. Предполагаемый объем мирового производства хитина только из морских организмов по оценкам экспертов составляет 109 тонн в год, что свидетельствует о высокой значимости этой океанской фауны как индустриального источника хитина. Мировое промышленное производство хитозана - наиболее изученного производного хитина - составляет несколько тысяч тонн в год.
Уникальный комплекс нативных свойств хитина/хитозана (биосовместимость, биоразложимость и чрезвычайно малая токсичность на фоне высокой биологической и сорбционной активности), а также многообразие практических приложений хитина/хитозана в различных сферах деятельности человека (сельское хозяйство и пищевая индустрия, биотехнология, медицина и косметика) позволяют отнести эти аминополисахариды к немногочисленной группе промышленных экологически безопасных полимерных соединений и в перспективе к потенциально новым биоматериалам [2. C. 71]. Особенностью хитина и хитозана является то, что они с одинаковым успехом могли бы быть полезны и благоприятны или безвредны как для человека, так и для окружающей его среды [3. C. 45].
В связи с этим особую важность приобретает создание необходимых предпосылок для развития наиболее эффективных способов модификации свойств уже известных биоматериалов, а также разработка на основе хитина/хитозана различных путей синтеза новых типов потенциально широкопрофильных в биоматериаловедении и биотехнологии соединений Важным решением данной задачи может быть разработка подходов и методов получения базисных соединений в виде стандартных промежуточных продуктов реакции (интермедиатов) хитина/хитозана, которые содержали бы как элементы родоначальной структуры, так и новые функциональные группы. Благодаря этому может быть осуществлен выход к большому разнообразию продуктов на основе хитина/хитозана, максимально удовлетворяющих потребности людей и не причиняющих вреда окружающей среде.
Таким образом, возможность контролирования структуры хитозана и его производных с помощью разработанных в работе подходов, в том числе гомофазных региоселективных реакций, открывает, по существу, новое научное направление в области синтеза стандартизованных интермедиатов в качестве целевых продуктов с оптимальными свойствами. Различные примеры проявления ими биоспецифических свойств и некоторые опробованные области применения для предлагаемых подходов биофункционализации хитина/хитозана являются хорошей предпосылкой для создания на их основе потенциально новых биоактивных соединений. Полученные
