Научная статья на тему 'Нанообъекты в порошках, полученных при деструкции электродов в плазме высоковольтного разряда'

Нанообъекты в порошках, полученных при деструкции электродов в плазме высоковольтного разряда Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

CC BY
140
76
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Ключевые слова
ЭЛЕКТРОННАЯ МИКРОСКОПИЯ ВЫСОКОГО РАЗРЕШЕНИЯ / ПЛАЗМОХИМИЧЕСКИЙ СИНТЕЗ / НАНОЧАСТИЦЫ / НАНОКОМПОЗИТЫ / HIGH-RESOLUTION SCANNING ELECTRON MICROSCOPY / PLASMA-CHEMICAL SYNTHESIS / NANOPARTICLES / NANOCOMPOSITES

Аннотация научной статьи по нанотехнологиям, автор научной работы — Курявый В. Г.

Методами электронной микроскопии высокого разрешения и микрозондового анализа изучено строение материалов, полученных деструкцией различных по составу электродов при возбуждении между ними импульсного высоковольтного разряда. Разряд возбуждался в воздушной среде. В ряде случаев в наведенной между металлическими электродами плазме одновременно проводилась деструкция фторопласта. Использовались электроды, содержащие Fe, Cr, Ni, Zn, Nd, Ti, Sn, Pb, С. Рассмотрен случай деструкции электрическим током раскаленной в вакууме проволоки после напуска в камеру воздуха. Полученные материалы являются нанодисперсными порошками либо нанокомпозитами. Химический состав нанокомпозитов обусловлен составом электродов и межэлектродной среды. Композиты содержат разные нанообъекты: сферолиты, кристаллиты, пленки, фибриллы, вискеры. Определены условия, при которых получаются нанообъекты нужной формы. Обсуждены функциональные свойства некоторых материалов, связанные с наличием в них нанообъектов.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по нанотехнологиям , автор научной работы — Курявый В. Г.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Nanoobjects in powders obtained by the destruction of different electrodes in plasma of high-voltage discharge

The structure of materials obtained by the destruction of electrodes of different compositions at excitation of an impulse high-voltage discharge between them has been studied using the methods of high-resolution electron microscopy and microprobe analysis. A discharge was excited in air. In some cases, the fluoroplast destruction was carried out in plasma formed between metal electrodes. Electrodes containing Fe, Cr, Ni, Zn, Nd, Ti, Sn, Pb and С were used. The case of the destruction of the wire made white-hot in vacuum by the electric current occurring after the air intake into a chamber has been examined. The obtained materials are nanodispersed powders or nanocomposites. The nanocomposites chemical composition is determined by the composition of electrodes and inter-electrode medium. The composites contain different nanosized objects: nanospherolites, nanocrystals, nanofilms, nanofibrils and nanowhiskers. The discharge conditions causing a predominant formation of nanosized objects of the required shape have been determined. The functional properties of some of the obtained substances related to the presence of nanosized objects in them have been discussed.

Текст научной работы на тему «Нанообъекты в порошках, полученных при деструкции электродов в плазме высоковольтного разряда»

Вестник ДВО РАН. 2011. № 5

УДК 544.653.1:621793 ВГ.КУРЯВЫЙ

Нанообъекты в порошках, полученных при деструкции электродов в плазме высоковольтного разряда

Методами электронной микроскопии высокого разрешения и микрозондового анализа изучено строение материалов, полученных деструкцией различных по составу электродов при возбуждении между ними импульсного высоковольтного разряда. Разряд возбуждался в воздушной среде. В ряде случаев в наведенной между металлическими электродами плазме одновременно проводилась деструкция фторопласта. Использовались электроды, содержащие Fe, Cr, Ni, Zn, Nd, Ti, Sn, Pb, С. Рассмотрен случай деструкции электрическим током раскаленной в вакууме проволоки после напуска в камеру воздуха. Полученные материалы являются нанодиспер-сными порошками либо нанокомпозитами. Химический состав нанокомпозитов обусловлен составом электродов и межэлектродной среды. Композиты содержат разные нанообъекты: сферолиты, кристаллиты, пленки, фибриллы, вискеры. Определены условия, при которых получаются нанообъекты нужной формы. Обсуждены функциональные свойства некоторых материалов, связанные с наличием в них нанообъектов.

Ключевые слова: электронная микроскопия высокого разрешения, плазмохимический синтез, наночастицы, нанокомпозиты.

Nanoobjects in powders obtained by the destruction of different electrodes in plasma of high-voltage discharge.

V.G.KURYAVYI (Institute of Chemistry, FEB RAS, Vladivostok).

The .structure of materials obtained by the destruction of electrodes of different compositions at excitation of an impulse high-voltage discharge between them has been studied using the methods of high-resolution electron microscopy and microprobe analysis. A discharge was excited in air. In some cases, the fluoroplast destruction was carried out in plasma formed between metal electrodes. Electrodes containing Fe, Cr, Ni, Zn, Nd, Ti, Sn, Pb and С were used. The case of the destruction of the wire made white-hot in vacuum by the electric current occurring after the air intake into a chamber has been examined. The obtained materials are nanodispersedpowders or nanocomposites. The nanocomposites chemical composition is determined by the composition of electrodes and inter-electrode medium. The composites contain different nanosized objects: nanospherolites, nanocrystals, nanofilms, nanofibrils and nano-whiskers. The discharge conditions causing a predominant formation of nanosized objects of the required shape have been determined. The functional properties of some of the obtained substances related to the presence of nanosized objects in them have been discussed.

Key words: high-resolution scanning electron microscopy, plasma-chemical synthesis, nanoparticles, nanocomposites.

Одним из распространенных способов получения наноматериалов является деструкция вещества в плазме электрического разряда в разных модификациях: с использованием электрической дуги, взрыва тонких проволок, тлеющего разряда и др. [1, 2, 10, 11]. В данной работе методами высокоразрешающей электронной микроскопии и микрозондового анализа изучены нанообъекты, полученные автором при деструкции электродов в плазме высоковольтного разряда. Рассматриваются следующие способы получения нанообъектов в порошке: 1 - деструкция электродов в воздушной среде [6]; 2 - деструкция электродов при растягивании сплава металлов до момента его разрыва на две части; 3 - одновременная деструкция электродов и фторопласта, помещенного

КУРЯВЫЙ Валерий Георгиевич - кандидат химических наук, старший научный сотрудник (Институт химии ДВО РАН, Владивосток). E-mail: kvg@ich.dvo.ru

в разрядный промежуток [12]; 4 - одновременная деструкция электродов, покрытых стеклянной оболочкой, и фторопласта, помещенного в разрядный промежуток; 5 - деструкция электрическим током вольфрамовой проволоки, раскаленной в вакуумной среде, после напуска в камеру воздуха.

методика исследований

Для возбуждения высоковольтного разряда к электродам, разведенным на расстояние 10 ± 3 мм, подводилось импульсное напряжение амплитудой 9 кВ, частотой следования импульсов 2000 Гц и длительностью импульсов на полувысоте 100 мкс.

Состав электродов определялся на электронном сканирующем микроскопе EV0-50XP с приставкой для элементного анализа INCA. Морфология образцов изучалась методами электронной сканирующей микроскопии (ЭСМ) на микроскопе высокого разрешения Hitachi S5500, снабженном приставкой для сканирующей просвечивающей микроскопии (СПЭМ). Элементный состав образцов исследовался на энергодисперсионном спектрометре (ЭДС) Therma Scientific. На электронном микроскопе в обоих режимах (ЭСМ и СПЭМ) изучались образцы, размещенные на углеродном скотче либо на липкой предметной сеточке для просвечивающих микроскопов. Образцы не напылялись, кроме одного, полученного при использовании титановых электродов. Ренгенофазовый анализ (РФА) выполнялся на дифрактометре D8 Advance по методу Брэгга-Брентано без вращения образца, в СиКа-излучении, с использованием для интерпретации результатов программы поиска EVA с банком данных PDF-2.

Результаты и обсуждение

способ 1. Электродом служит тонкая, диаметром 0,5 мм, вольфрамовая или молибденовая проволока. После приложения высоковольтного напряжения между электродами возникает плазменный шнур. В местах выхода плазмы материал электродов активно разрушается, образуя густой белый дым, который оседает на приемнике в виде порошка. Чем больше диаметр электрода, тем менее интенсивно он разрушается. Для электродов диаметром более 4 мм выхода продукта в виде дыма не наблюдается.

Ранее было установлено, что в состав продуктов деструкции входят частицы оксида вольфрама размером 20-50 нм или ленты оксида молибдена толщиной около 100 нм [6]. Исследование этих веществ под микроскопом с более высоким разрешением показало, что наночастицы оксида вольфрама в большинстве Рис. 1. ЭСМ-изображения частиц продукта деструкции вольфра-своем имеют форму окгаэд- мовых электродов в плазме импульсного высоковольтного разряда

в воздушной среде. Частицы в форме октаэдра (а) и сферолита (б). ра (рис. но встречаются и в нижнем ряду увеличенные фрагменты изображений поверхнос-

сферические (рис. 1б). Размеры ти частиц в форме октаэдра (а-1) и сферолита (б-1)

Б № >

V ■ * г

ДО-пт

■лцч »ал-. $ ^-^ттли.— -

Рис. 2. ЭСМ-изображения продуктов деструкции молибденовых электродов в плазме импульсного высоковольтного разряда в воздушной среде (а-в), в смеси воздуха с аргоном (г, д)

ребер первых и диаметры вторых колеблются в пределах 20-400 нм. ЭСМ-данные показывают, что кристаллиты и сферолиты составлены из наночастиц размером менее 10 нм либо покрыты сплошным слоем таких наночастиц.

Частицы оксида молибдена имеют форму лент либо сферолитов. При этом в воздушной среде получаются порошки в основном с лентообразными частицами (рис. 2а, б), в среде с пониженным содержанием воздуха, созданной смешиванием воздуха и аргона, - порошки с частицами в форме сферолитов (рис. 2г). Толщина лент в основном равна 10 ± 5 нм, их поверхность составлена из частиц размером ~ 3 нм и усеяна порами такого же диаметра (рис. 2в). Аналогичное строение поверхности имеют и сферолиты (рис. 2д). Их диаметр 50-150 нм.

Способ 2. Электроды из олова и свинца образуются после разрыва растягиваемой в противоположные стороны массы расплава олово-свинец. Плазма возникает в области разрыва, затем, по мере увеличения разрядного промежутка, гаснет, после чего в местах выхода разряда нарастает вещество. Кроме того, вещество выходит из зоны разряда в виде дыма. Ранее было показано, что в наросшем веществе содержатся нанокристаллы и вискеры смешанного оксида олова / свинца толщиной 100-1000 нм, а вещество дыма включает наносферолиты диаметром менее 50 нм [6]. Изучение полученного вещества под микроскопом с более высоким разрешением показало, что вискеры имеют сложное строение и составлены из слоев шириной менее 20 нм (рис. 3а). По-видимому, это связано с дефектами упаковки, возникающими вдоль направления роста кристаллического вискера. Наносферолиты также структурированы более мелкими частицами размером 5 ± 2 нм (рис. 3б).

способ 3. Использование различных по составу и форме металлических электродов показало, что не все они разрушаются до дыма в плазме импульсного высоковольтного разряда. Этого не происходит, например, в случае использования толстых (диаметром 4 мм) вольфрамовых и молибденовых электродов, стальных и других электродов с

Рис. 3. ЭСМ-изображения нановискеров (а) и наносферолитов (б), образующихся в продукте деструкции сплава Sn-Pb после воздействия импульсного высоковольтного разряда

Рис. 4. ЭСМ-изображение продуктов деструкции вольфрамовых (а) и молибденовых (б) электродов во фторопластовой плазме

большим содержанием железа. Для титановых, медных и угольных электродов этого явления также не наблюдается. Однако нами было обнаружено, что указанные электроды начинают разрушаться с выходом дымообразного вещества, если в плазменный шнур поместить фторопласт (политетрафторэтилен - ПТФЭ) [7, 12]. Очевидно, это связано с особой плазменной средой (фторопластовой плазмой), которая образуется при разрушении фторопласта в изначально возбужденной воздушной плазме. Ниже рассмотрены различные варианты электродов и результаты изучения продуктов их деструкции во фторопластовой плазме.

Вольфрамовые электроды диаметром 4 мм + ПТФЭ. Продукт деструкции образуется в виде плотного порошка светло-серого цвета. ЭСМ-данные показывают, что он состоит из оплывших частиц размером 20-100 нм, в большинстве случаев близких по форме к сферическим, просматривается тенденция к выстраиванию таких частиц в цепочки (рис. 4а). Элементный состав частиц: С 26,2 ± 0,5, О 32,3 ± 0,6, F 19,1 ± 0,4, W 22,2 ± 0,4 ат. %. Данные ЭДС указывают, что кроме оксида вольфрама ^О3), определенного рентгенофа-зовым анализом, в состав образца входят соединения углерода и фтора. Исходя из условий эксперимента, это могут быть фрагменты разрушенного ПТФЭ: возможно, фторированный углерод, сажа, фрагменты молекул ПТФЭ. Для выяснения их истинной природы необходимы исследования с использованием других физических методов анализа. Пока неясной остается и причина большого содержания атомов вольфрама по отношению к атомам кислорода, выявленного методом ЭДС и не согласующегося с формулой соединения WO3, установленного методом РФА. Однако очевидно, что рассматриваемым методом получен нанокомпозит, содержащий оксиды вольфрама и фторуглеродные соединения. При этом оксид вольфрама формируется в виде оплывших сферолитовидных частиц, в отличие от хорошо ограненных кристаллитов, получаемых способом 1. Таким образом, выявлены условия, при которых можно получать разные наноформы оксидов вольфрама.

Молибденовые электроды диаметром 4 мм + ПТФЭ. Продукт деструкции оседает в виде порошка светло-серого цвета, состоящего из сферических частиц диаметром 50-100 нм (рис. 4б). В состав порошка, по данным РФА, входит оксид молибдена МоО3. Локальная ЭДС дает следующий элементный состав частицы: С 62,88, О 13,82, Мо 23,30 ат. %. Как видим, атомы молибдена имеют избыточное содержание по отношению к атомам кислорода, если рассматривать наличие в веществе только МоО3, выявленного методом РФА. Учитывая большое содержание углерода, можно предположить, что образуется карбид молибдена. РФА-данные этого не обнаруживают, возможно, из-за аморфного либо сверхнанодисперсного состояния карбида. Для прояснения этого вопроса требуются дополнительные исследования. Тем не менее можно утверждать, что порошок является нанокомпозитом, включающим оксид молибдена и соединения углерода.

Углеродные электроды + ПТФЭ. Продукт деструкции - черный порошок, состоящий из фибриллярных структур диаметром около 50 нм (рис. 5а) и наночастиц размером 5 ± 2 нм (рис. 5б). По-видимому, фибриллярные структуры - это частично обугленные и окисленные фрагменты надмолекулярных структур фторопласта, имеющие такой же вид и размеры, как фибриллы в составе исходного ПТФЭ [17], а нанодисперсная часть - сажа от ПТФЭ.

Титановые электроды + ПТФЭ. Полученный порошок имеет черный цвет и представляет собой плотную массу как бы сливающихся между собой частиц оплывшей формы,

размером 20-100 нм

(рис. 6а). СПЭМ-данные указывают, что частицы имеют разную плотность: более плотные черного цвета вкраплены в массу, состоящую из существенно менее плотных светлых частиц (рис. 6б). Плотные частицы размером 20-30 нм являются сложными нано-кристаллитами, которые составлены из более мелких нанокристаллов размером 4-7 нм либо покрыты ими (рис. 6в). По данным ЭДС, в состав частиц входят О, F, Т^ находящиеся в разных соотношениях для разных частиц: например, О 38,5, F 57,5, Т 4,0 и О 43,2, F 51,8, Т 5,0 ат. %. Такой состав дает основание полагать, что плотная масса включает оксифторид титана, определяемый методом РФА. Менее плотные частицы имеют поперечный размер ~ 50 нм, во многих случаях у них имеются грани (рис. 6г), местами такие частицы выстраиваются в цепочки (рис. 6д). В состав частиц входят С, О, F, Тг Иногда титан отсутствует или входит в малых количествах по сравнению с его содержанием в плотных кристаллах: например, С 45,1, О 24,9, F 29,3, Т 0,7 ат. %. Внешний вид цепочек, размеры составляющих их кристаллитов и отдельно фиксируемых кристаллитов совпадают с таковыми для надмолекулярных фибриллярных структур фторопласта [17]. Поэтому можно предположить, что светлые

Рис. 5. ЭСМ-изображения компонентов порошка, полученного деструкцией угольных электродов во фторопластовой плазме: а - надмолекулярные структуры ПТФЭ, б - нанодисперсная фторуглеродная составляющая образца

Рис. 6. ЭСМ- (а) и СПЭМ-изображения (б-з) разных участков порошка, полученного при деструкции титановых электродов во фторопластовой плазме; и - ЭСМ-изображение прокаленного при 800оС образца, имеющего напыление золотом

частицы и их цепочки - это вырванные разрядом фрагменты цепочечных структур фторопласта с измененным составом (обугленные и окисленные), с редкими вкраплениями наночастиц соединений титана. В других местах менее плотная матрица представлена агломератами частиц размером в несколько нанометров (рис. 6ж). Спектры ЭДС, измеренные в этих местах, дают состав С, О, К Вероятно, это фторопластовая сажа. Выше отмечалось, что плотные частицы либо составлены из нанокристаллов, либо покрыты ими. На некоторых изображениях (рис. 6е) видно, что более плотные наночастицы не сплошь покрывают нанокристаллиты, а так, что на них присутствуют белые участки. Это можно объяснить тем, что в ходе совместной деструкции электродов образовавшиеся наночас-тицы оксифторида титана оседают в отдельных местах на поверхности более крупных наночастиц фторопласта, более прозрачных для электронного луча.

Еще один тип нанообъектов, встречающихся в полученном композите, проявляется в виде кристаллографических плоскостей (рис. 6з). Для выяснения природы этих нанокрис-таллов необходимы дополнительные измерения на более мощных просвечивающих микроскопах с приставкой для дифракции электронов.

Ранее нами было выявлено, что полученное вещество катализирует реакции сшивания молекул ацетона [8]. Возможно, это связано с его специфическим наноструктурным строением.

После прокаливания при 800°С композит переходит в нанокристаллический диоксид титана (рис. 6и) в рутильной модификации [8]. Диоксид титана известен набором полезных свойств, которые проявляются при наноразмерах его частиц [13].

Титан + вода + ПТФЭ. Плазменный шнур образуется между поверхностью воды и титановым электродом, затем в плазму помещается фторопласт, после чего фторопласт и титановый электрод начинают активно разрушаться. Продукт деструкции выходит со стороны титанового электрода в виде белого дыма. Полученный порошок состоит из сферо-литов диаметром 50-250 нм и содержит диоксид титана. Результаты данного эксперимента показывают, что применяя в качестве одного из электродов жидкость, можно получать образцы с иной морфологией и фазовым составом по сравнению с вариантом получения вещества с использованим двух одинаковых по составу твердых электродов.

Железосодержащие электроды (Fe 82,7, C 17,3 масс. %) + ПТФЭ. Продукт деструкции имеет вид слипшегося темно-желтого порошка. Спектр РФА порошка отвечает сумме спектров соединений FeOF, FeF3 и ПТФЭ. ЭСМ-данные показывают, что порошок включает частицы разной формы и размеров: нанокристаллиты размером 20-500 нм (рис. 7а-г); наносферолиты диаметром 30-500 нм (рис. 7а, б); составленные из блоков цепочечные структуры шириной ~ 50-100 нм (рис. 7д, е); ультрананодисперсную составляющую в виде «облака» из агломерата наночастиц размером 2 ± 1 нм, покрывающих более крупные и плотные наночастицы (рис. 7ж); россыпи наночастиц (рис. 7з) размером 3-25 нм различной плотности (менее плотные частицы - это образования, имеющие на СПЭМ-изоб-ражениях вид стержней либо ребер пластин шириной 3 ± 1 нм, более плотные частицы обладают заостренными формами и прямыми сторонами).

Нанокристаллиты имеют сложное слоистое строение и составлены из более мелких частиц размером 2-5 нм (рис. 7б, в). Элементный состав кристаллитов и химическое строение порошка подробно показаны в работе [9]. В кристаллиты входят Fe , F, С, О. В 10 разных кристаллитах их содержание изменялось в пределах: Fe 0,3-5,73, F 45,38-76,63, С 15,52-23,82, О 3,51-5,78 ат. %. Обращает на себя внимание малое содержание железа. В работе [9] предложена модель строения кристаллитов, согласно которой FeOF, FeF3 входят в кристаллиты, содержащие С, О и F, в виде вкраплений наночастиц размером 2-5 нм. Аналогичное строение имеют сферолиты.

Составленные из блоков цепочечные структуры (рис. 7д, е) отвечают обугленным надмолекулярным структурам фторопласта [9]. Ядро глобулы цепочки выглядит как кристаллит. Можно предположить, что это ламеллярный кристаллит ПТФЭ.

чг

** ' * > -Л 4

* * и с. ч * —

Рис. 7. ЭСМ- (а, в, г) и СПЭМ- (б, д-и) изображения порошка, полученного во фторопластовой плазме при деструкции электродов, содержащих Fe 82,7 и С 17,3 масс. %. На фрагменте (и) контуром обведен объект, сформированный при помощи электронного луча

Ультрананодисперсная часть порошка содержит, по ЭДС-данным, Си Б (С 86,5, Б 13,5 ат. %). Скорее всего, это фторированная форма углерода (фторированная сажа), образующаяся при сильной деструкции фторопласта до твердого продукта.

Исходя из РФА-данных и условий эксперимента, включающих деструкцию фторопласта, можно предположить, что россыпи наночастиц (рис. 7з) состоят из нанокристал-лов фторидов и оксифторидов (плотные частицы), а также из фрагментов ламеллярных структур ПТФЭ или нанокристаллического углерода (менее плотные и пластинчатые структуры).

Таким образом, полученное вещество является нанокомпозитом. Судя по размерам и раздельности упаковки в композите, можно ожидать проявления наноразмерных свойств, отвечающих всем компонентам, входящим в этот композит. Ранее в работе [8] было обнаружено, что полученный композит не достигает магнитного насыщения даже в полях 60 кэ и является магнитотвердым материалом с большим значением коэрцитивной силы: 640 э при 300 К и 2200 э при 2 К, - сравнимой с максимально возможным расчетным значением для частиц железа [9]. Большое значение коэрцитивной силы связывают с наноразмерами магнитных частиц [3, 15, 16]. В данном случае это наночастицы БеОБ и РеБ3.

Был проведен эксперимент с электродами состава Бе 52,45, С 22,01, Сг 17,18, № 7,02, Мп 1,35 масс. %, содержащими, кроме ионов Бе, иные магнитные ионы. Полученный порошок включал такой же набор нанообъектов, как и в случае с использованием электродов состава Бе 82,7 и С 17,3 масс. %. Но, по данным ЭДС, в нанокристаллитах кроме железа присутствовали никель и хром (Бе 1,71, С 29,91, О 0,38, Б 67,63, Сг 0,16, № 0,21 ат. %). Измерения магнитной восприимчивости показали, что коэрцитивная сила полученного вещества при понижении температуры от 300 до 2 К уменьшается с ~540 до

Рис. 8. ЭСМ-изображение порошка, полученного во фторопластовой плазме при деструкции электродов, содержащих М. Состав порошка (ат. %): С 64,49 ± 0,38, О 6,85 ± 0,06, Б 14,30 ± 0,15, А1 0,30 ± 0,01, Бе 5,57 ± 0,09, Си 0,27 ± 0,01, Ш 8,22 ± 0,68

~160 э, а не увеличивается, в противоположность предыдущему случаю. Таким образом, можно утверждать, что применение электродов разного состава позволяет регулировать магнитные свойства композита, получаемого во фторопластовой плазме. Например, можно ожидать особые магнитные свойства у полученного в данной работе нанопорошка, содержащего Nd (рис. 8), исходя из высокой магнитной индукции и коэрцитивной силы постоянных магнитов, имеющих в своем составе редкоземельные ионы [4].

Еще одно свойство порошка, полученного указанным способом, заключается в его способности адсорбировать ионы железа. После пребывания порошка в недистили-рованной воде содержание железа в кристаллитах повышалось в среднем в 6 раз. Скорее всего, это связано с рыхлым строением нанокристаллитов: слоистостью и

наличием пор на их поверхности. Функциональное значение имеет также то, что из уль-трананодисперсной составляющей порошка можно получать нанообъекты при помощи электронного луча (рис. 7и) методами, описанными в работе [14].

^особ 4. В результате совместной деструкции медных электродов, покрытых стеклом (использовалась медная проволока, плотно вставленная в стеклянную трубку), и фторопласта, помещенного в разрядный промежуток, получается порошок с частицами размером 0,1-1 мкм (рис. 9). По данным ЭДС, он содержит С 5,97, О 24,55, Б 47,13, № 4,12, А116,47, С11,75 ат. %. Данный способ свидетельствует о возможности «насыщения» нанодисперсных композитов элементами, входящими в состав стекол.

способ 5. Деструкция электрическим током вольфрамовой проволоки, раскаленной в вакуумированной камере, после напуска в нее воздуха дает рыхлый порошок светло-синего цвета. Порошок состоит из наностержней диаметром 10-150 нм (рис. 10). В состав стержней входят С, О, W. По данным РФА, порошок включает триоксид вольфрама. Однако синий цвет порошка указывает на то, что это оксид вольфрама с дефицитом атомов кислорода, например WO029 [5]. Нечеткость изображения контуров стержней, по-видимому, связана с тем, что они покрыты рыхлой ультрананодисперсной углеродсодержащей составляющей. На это указывает выявленная в ходе выполнения данной работы возможность формирования углеродных нанообъектов электронным лучом начиная с любой точки наведения луча на стержень.

Описанные выше способы формирования наночас-тиц оксида вольфрама (способы 1 и 3) и рассматриваемый способ 5 показывают, как, изменяя условия разрушения вольфрамовой проволоки, можно получать порошки, содержащие различные по форме наночасти-цы оксида вольфрама. Очевидно, представляют интерес испытания эффективности применения этих различных по морфологии, но близких по составу порошков в устройствах, использующих наноразмерные частицы оксида вольфрама.

Рис. 9. ЭСМ-изображение порошка, полученного при одновременной деструкции электродов, покрытых стеклянной оболочкой, и фторопласта, помещенного в разрядный промежуток

Рис. 10. ЭСМ-изображение порошка, полученного деструкцией раскаленной вольфрамовой проволоки после напуска в вакуумированную камеру воздуха

Изучение методами электронной микроскопии высокого разрешения морфологии образцов, полученных деструкцией электродов в плазме импульсного высоковольтного разряда, а также деструкцией электродов совместно с ПТФЭ, показало перспективность применения этих способов для получения наноматериалов.

ЛИТЕРАТУРА

1. Андриевский Р. А., Рагуля А.В. Наноструктурные материалы. М.: Академия, 2006. 192 с.

2. Бузник В.М., Фомин В.М., Алхимов А.П. и др. Металлополимерные нанокомпозиты. Получение, свойства, применение // Интеграционные проекты. 2005. Вып. 2. С. 258.

3. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. 2005. Т. 74, № 6. С. 539-574.

4. Киренский Л.В. Магнетизм. М.: Наука, 1967. 197 с.

5. Колмакова Л.П., Ковтун О.Н., Довженко Н.Н. Изучение механизма и кинетики получения синего оксида вольфрама прокаливанием паравольфрамата аммония // J. of Siberian Federal University. Engineering & Technologies. 2010. Вып. 3, № 3. С. 293-304.

6. Курявый В.Г. Получение нанодисперсных оксидов и функциональных материалов в плазме импульсного высоковольтного разряда // Вестн. ДВО РАН. 2009. № 2. С. 53-58.

7. Курявый В.Г., Бузник В.М., Игнатьева Л.Н., Зверев Г.А., Кайдалова Т.А., Суховерхов С.В. Совместная деструкция политетрафторэтилена и различных электродов в плазме высоковольтного разряда // Материалы-технологии-инструменты. 2010. Т. 15, № 1. С. 84-88.

8. Курявый В.Г., Игнатьева Л.Н., Устинов А.Ю., Суховерхов С.В., Зверев Г.А., Ткаченко И.А., Бузник В.М. Нанообъекты, полученные при деструкции фторопласта в плазме высоковольтного разряда // Тр. Междунар. науч.-техн. конф. «Нанотехнологии функциональных материалов», г. Санкт-Петербург, Россия, 22-24 сентября 2010 г. СПб., 2010. С. 431-432.

9. Курявый В.Г., Игнатьева Л.Н., Устинов А.Ю., Кайдалова Т.А., Ткаченко И.А., Зверев Г.А., Бузник В.М. Фторполимерные нанообъекты, полученные в плазме высоковольтного разряда // Перспективные материалы. 2011. № 2. С. 76-84.

10. Орешкин В.В., Седой В.С., Чемезова Л.И. Применение электрического взрыва проволочек для получения наноразмерных порошков // Прикладная физика. 2001. № 3. С. 94-102.

11. Пул Ч., Оуэнс Ф. Мир материалов и технологий. Нанотехнологии. М.: Техносфера, 2005. 334 с.

12. Способ получения нанодисперсного фторорганического материала: пат. РФ 2341536 / В.Г.Курявый, В.М.Бузник. Заявка № 2007129178, приор. 30.07.2007 г. Решение о выдаче патента 15.05.2008 г.

13. Шабанова Н.А., Попов В.В., Саркисов П.Д. Химия и технология нанодисперсных оксидов. М.: Академкнига, 2006. 309 с.

14. Dorp W.F. van, Hagen C.W. A critical literature review of focused electron beam induced deposition // J. Appl. Physics. 2008. Vol. 104, N 8. P. 08.301-1-08.301-42.

15. Herzer G. Anisotropies in sofft magnetic nanocristalline alloys // J. of Magnetism and Magnetic Materials. 2005. Vol. 294. P. 99-106.

16. O'Handley R.C. Modern Magnetic Materials. N.Y.: Wiley-Interscience Publ., 2000. 307 p.

17. O'Leary K., Geil P.H. Polytetrafluoroethylene Fibril Structure // J. Appl. Phys. 1967. Vol. 18, N 11. P. 4169-4181.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.