CC BY
33
НАНОМОДИФИЦИРОВАННЫЕ МАТЕРИАЛЫ ДЛЯ ЦИФРОВОЙ СТРУЙНОЙ ПЕЧАТИ
© Г натюк С.П., Домасев М.В., Костенко Д.М., Трифонов С.А., Шавкун С.Л.
Санкт-Петербургский Государственный университет кино и телевидения,
Санкт-Петербургский технологический институт (технический университет),
Северо-Западный институт печати Санкт-Петербургского государственного университета технологии и дизайна, г. Санкт-Петербург
В работе приводятся результаты исследования оптических и фотографических свойств композиционных материалов для цифровой струйной печати - бумаг с наномодифицированной поверхностью. Показано, что прецизионное управление физико-химическими свойствами воспринимающего слоя методами молекулярного наслаивания может существенно изменять их характеристики. Систематическое изучение методов регулирования условий синтеза низкоразмерных структур на поверхности носителей графической информации с использованием нанотехнологий может привести к появлению процессов по созданию принципиально новых классов бумаг с заранее заданными свойствами.
Структура современных носителей для струйной цифровой печати фотографического качества на бумажной или полимерной основе представляет собой сложную систему последовательно расположенных слоев полимерных композитных материалов, каждый компонент которой обладает определенной совокупностью уникальных свойств, неразрывно связанных со свойствами других составляющих. Несмотря на то, что качество печати в конечном счете определяется результатом динамического процесса взаимодействия материала как целостной системы и компонент чернил (тонера) печатающего устройства, определяющую роль в формировании изображения играет поверхностный, воспринимающий слой.
Поэтому целью настоящей работы являлся поиск технологий, которые позволили бы целенаправленно изменять эксплуатационные характеристики материалов для струйной цифровой печати посредством формирования их поверхности заданного химического состава и строения.
Авторами изучалась возможность химической модификации поверхности различных типов носителей изображения с использованием прин-
ципов молекулярного наслаивания для управления ее адгезионноадсорбционными свойствами [1-4].
В качестве опытных образцов были использованы: среднемелованная бумага «BALLET» ОАО «Светогорск», а также бумаги для струйной печати фотографического качества «ФОТОДЖЕТ-ПЛЮС» ОАО «Славич», «Canon Matte Photo Paper» фирмы «Canon» и др.
Термостабильность материалов изучали термогравиметрическим методом с использованием устройства Q-1500D системы Ф.Паулик, И.Паулик и Л.Эрдеи (Венгрия), что позволило оценить величины потери массы и тепловые эффекты (кривые TG и TA), возникающие как результат протекания различных физико-химических превращений в образцах бумаг с ростом температуры, а также скорости изменения этих параметров (кривые DTG и DTA).
На рис. 1 приведены зависимости потери массы и тепловые эффекты исходного, и подвергшегося модификации парами PCl3, образцов фотобумаги «Canon Matte Photo Paper» фирмы «Canon» от температуры.
DTG
О 100 200 300 400 300 600
t,oC
а)
UTA
о 100 loo ЗОО 400 ЗОО 600
ioC
б)
Рис. 1. Зависимость: а) - потери массы (кривые DTG), и б) - тепловые эффекты (кривые DTA), образцов фотобумаги «Canon Matte Photo Paper» фирмы «Canon» от температуры. (1 - исходный образец, 2 - образец после модификации парами треххлористого фосфора)
Первая заметная потеря массы образцов наблюдается в районе 64 оС, что можно объяснить удалением с их поверхности и из объема пор физи-
чески адсорбированных молекул легко летучих веществ. Следующая существенная потеря массы образцов наблюдается выше 300 оС и связана с началом разрушения материала. В интервале температур вплоть до 300 оС не обнаружено заметных проявлений протекания процессов, связанных с поглощением, либо выделением тепла.
Два интенсивных пика, которым соответствуют экзотермические эффекты, были зафиксированы лишь при температурах 322, 336 оС и 470, 485 оС. То есть, химическая модификация приводит к некоторому увеличению термической стабильности материалов в высокотемпературной области.
Для изучения влияния химической модификации на характер микрорельефа поверхности бумаг применили метод сканирующей зондовой микроскопии (использовался атомно - силовой сканирующий зондовый микроскоп «Solver PRO» компании «NT MDT» [5, 6]), рис. 2, 3.
а). б).
Рис. 2. Результаты анализа образцов бумаги «Canon Matte Photo Paper» методом сканирующей зондовой микроскопии. Изображения участков поверхности с типичной морфологией: а) - исходных образцов носителя, и б) - образцов бумаги с поверхностью, модифицированной парами окси-хлорида фосфра. Апертура изображения 1000х1000 нанометров.
Как следует из анализа полученных изображений поверхности исходных образцов фотобумаги «Canon Matte Photo Paper» фирмы «Canon», соответствующих им гистограмм распределения микронеровностей, реконструированных профилограмм и их аналогов с модифицированной
поверхностью, проведение химической модификации оказывает влияние на микрорельеф поверхности материалов существенным образом.
а). б).
Рис. 3. Результаты анализа образцов бумаги «Canon Matte Photo Paper» методом сканирующей зондовой микроскопии. Гистограммы и профилограммы участков поверхности с типичной морфологией: а) - исходных образцов носителя, и б) - образцов бумаги с поверхностью, модифицированной парами оксихлорида фосфра. Апертура изображения 1000х1000 нанометров
Отмечается резкое уменьшение размера глобул композиционного полимера на поверхности воспринимающего слоя материала, его структура становится более однородной. Это может повлиять на величину диффузной составляющей отраженного от поверхности материала светового по-
тока, что частично объясняет значимое изменение контрастно -резкостных характеристик изображения тест-объекта на поверхности материала после молекулярного наслаивания (табл. 1).
Таблица 1
Оптические характеристики исходных образцов бумаг и тех же носителей с поверхностью, модифицированной ^04
фотобумага
характеристика “BALLET” “ФОТОДЖЕТ - ПЛЮС”
1* 2* 1* 2*
оптическая плотность 0,468 0,422 0,398 0,490 0,518 0,508
контраст 0,409 0,463 0,528 0,477 0,480 0,455
локальный контраст 0,129 0,143 0,182 0,139 0,153 0,169
резкость 25,25 27,74 34,39 27,22 28,56 24,50
полнота испльзования диапазона яркости 0,455 0,561 0,667 0,635 0,576 0,553
- значения оптических характеристик для исходных образцов;
- значения тех же характеристик для образцов, подвергшихся модификации при температуре процесса 20 оС (верхнее значение), и при температуре 80 оС (нижнее значение)
Количественная оценка параметров распределения размеров микронеровностей поверхности материала до и после проведения модификации, выполненная по результатам анализа их гистограмм, показала, что характер распределения не изменяется и близок к нормальному, однако в процессе модификации наблюдается смещение положения его максимума в сторону меньших значений (с 70 до 58 нанометров), отмечается возрастание его величины (более чем в два раза) и уменьшение диффузности (приведенные данные соответствуют фотобумаге «Canon Matte Photo Paper» фирмы «Canon» с поверхностью, модифицированной парами PCl3).
Изучение профилограмм позволило оценить форму и геометрические размеры микронеровностей на поверхности воспринимающего слоя образцов фотобумаги и их аналогов с модифицированной поверхностью. Если для исходных образцов носителя характерен разброс значений между максимумами (вершины) и минимумами (впадины) микронеровностей в интервале 20-25 нанометров и средний размер глобул - 0,2 микрометра, то для образцов материала с модифицированной поверхностью наблюдается разброс значений между максимумами и минимумами микронеровностей в интервале от 3 до 8 нанометров и средний размер глобул 0,03-
0,08 микрометров.
Значения оптической плотности, контраста, усредненного локального контраста, резкости, полноты использования диапазона яркости, которые были получены по результатам анализа параметров изображения тест -объекта на поверхности бумаг, также зависели от химической природы веществ - модификаторов и от условий проведения синтеза (табл. 1).
Величина абсолютной ошибки определения значений всех величин не превышала +0,005.
Такой характер влияния, не нарушая описанной качественной картины изменения всей совокупности значений рассматриваемых параметров, сказывался лишь на величинах их количественных оценок.
Согласно сложившихся представлений о методах молекулярной сборки, основная идея которых состоит в последовательном наращивании слоев структурных единиц заданного химического состава на поверхности твердофазной матрицы (так называемый матричный принцип синтеза), активные группы, химически связанные с поверхностью твердой матрицы должны взаимодействовать с соответствующим компонентом из газовой или жидкой фазы, что сопровождается его направленным присоединением с образованием химически связанного с матрицей слоя структурных единиц, из которых при возможном многократном повторении цикла послойно наращивается твердое вещество. При этом за счет химически определенной последовательности функциональных реакций замещения или присоединения (реакций, идущих с участием функциональных групп) происходит образование новых структурных единиц остова, а активные группы низкомолекулярного соединения, реагирующего с реакционными центрами поверхности, переходят из газовой или жидкой фазы в твердую фазу. Вследствие этого в процессе молекулярного наслаивания при последовательном наращивании химически связанных между собой в единую систему слоев будет происходить трансформация их параметров и образование ряда переходных структур с закономерно изменяющимися характеристиками [7].
По мнению авторов, которое базируется на всей совокупности полученных экспериментальных данных об особенностях использования молекулярного наслаивания для химической модификации носителей для струйной печати фотографического качества, применимость изложенных выше принципов нарушается. В случае сложных композиционных полимерных систем, к которым принадлежат исследуемые образцы, химические превращения в ходе молекулярного наслаивания могут происходить не только на поверхности материалов за счет взаимодействия с ее функциональными группами. Нельзя исключать вероятность диффузии молекул регента вовнутрь полимерной матрицы, когда вышерасположенные активные центры уже блокированы. При этом в круг типов химических взаимодействий, которые могут происходить на поверхности твердых тел
с регулярной структурой и которые нашли свое отражение в предложенной в свое время модели В.Б. Алесковского - С.И. Кольцова [8-10], следует включить всевозможные химические превращения в нижележащих областях с образованием в том числе элементоксидных мостиков как внутри полимерных макромолекул, так и между ними (может именно этим следует руководствоваться при объяснении «регуляризации» морфологической структуры поверхности материалов, наблюдаемой на рис. 2). То есть результат определяется совокупностью механизмов реакций, для которых лимитирующей оказывается не только кинетическая, но и диффузионная стадия.
Это потребовало учета влияния химической природы реагента-модификатора, оценки роли ряда кинетических, конструктивных и технологических параметров на потребительские свойства материалов (анализировалось изменение значений спектрального апертурного коэффициента отражения поверхности бумаг в диапазоне длин волн 350-750 нанометров, белизны, денситометрических и градационных характеристик, параметров цветопередачи и пр.). Например, увеличение как температуры процесса модификации так и расхода газа - реагента приводило к монотонному регрессу значений спектрального апертурного коэффициента отражения поверхности носителей и было характерно для всех типов модификаторов (рис. 4).
Л s
° -е-•&
1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
350
450
550
длина волны,нМ
650
750
Рис. 4. Спектры отражения поверхности бумаг «Canon Matte Photo Paper» (время модификации - 60 минут):
1 - немодифицированный образец;
2, 3 ,4, 5 - образцы, модифицированные парами POCl3 при температуре и расходе газа реагента - 298К и 0,25 л/мин; 323К и 0,25 л/мин; 298К и 0,5 л/мин; 323К и 0,5 л/мин соответственно.
Однако при изменении времени реакции такое поведение нарушалось. Было обнаружено аномальное и существенное (до 40 % в зависимости от химической природы реагента-модификатора) увеличение значений спек-
трального апертурного коэффициента отражения и белизны воспринимающего слоя материалов во всем изученном диапазоне длин волн, возрастающее в ряду: Т1С14<8Ю4<РС13. Наблюдалось выраженное влияние заместителей в структуре соответствующих хлоридов на эти характеристики, например: 8Ю2(СИ3)2<81С14, РС13<Р0С13 (рис. 5, 6).
I
&
к
я
к
■е-
■е-
и
и
0 0 0 0 0 длина волны, нМ
время, мин
Рис. 5. Спектры отражения поверхности фотобумаги «Canon Matte Photo Paper», модифицированной парами SICl4, при различных значениях длительности проведения модификации: 1 - не модифицированный образец; 2 -время модификации 1 мин; 3 - время модификации 2 мин; 4 - время модификации 4 мин; 5 - время модификации 16 мин; 6 - время модификации 32 мин; 7 - время модификации 60
Рис. 6. Влияние времени проведения модификации на величину белизны поверхности бумаги «Canon Matte Photo Paper», модифицированной парами POCl3
Особый интерес представляет количественный учет влияния химической модификации фотобумаг на их денситометрические, градационные характеристики и характеристики цветопередачи, так как именно в процессе формирования цветного изображения особенно ярко проявляются свойства поверхности воспринимающего слоя и всего материала в целом и их влияние на комплекс адсорбционно - дифузионных взаимодействий при контакте с многочисленными и разнообразными по составу окрашен-
ными и неокрашенными компонентами чернил печатающего устройства. Например, имеет место увеличение оптической плотности и существенная линеаризация формы градационной кривой (рис. 7, табл. 2).
Таблица 2
Регрессия оптической плотности голубой компоненты от плотности запечатывания (бумага Canon Matte Photo Paper)
немодифицированный образец Образец, модифицированный TiCl4; длительность модификации 2 с.
Параметры уравнения регрессии вида: Dom-=(ao+ai *Dn.3. )2 Коэффициент корреляции Параметры уравнения регрессии вида: Dom=a0+a1 *Dn.3. Коэффициент корреляции
ao ai a0 ai
0,30±0,01 0,0101±0,0002 0,997* -0,05±0,03 0,0179±0,00 05 0,993
Параметры уравнения регрессии вида: Dom'_a0+a1 *Dm.3 0,980
ao ai
-0,07±0,04 0,0162±0,0007
Значение коэффициента корреляции рассчитано на основании линеаризованных значений оптической плотности и плотности запечатывания (уравнение регрессии получено методом приведения параметров к линейному виду)
0 Плотность 100 запечатывания, %
а)
Время модификации, < б)
Рис. 7. а) Зависимость оптической плотности от плотности запечатывания (голубая компонента, бумага Canon Matte Photo Paper): 1 - немодифицирован-ный образец; 2 - образец, модифицированный TiCl4; длительность модификации 2 с.; б) Зависимость оптической плотности голубой компонентыот времени модификации для разных плотностей запечатывания
Сравнение характеристик тоно - и цветовоспроизведения материалов, принадлежащих одному и тому же классу (например, бумаги с матовой поверхностью воспринимающего слоя), но различных фирм - производителей, показало наличие значимой внутригрупповой вариации всех оценок (табл. 3). Это можно объяснить различиями как в химическом составе, так и особенностями технологии изготовления носителей.
Авторами предпринята попытка анализа влияния химической модификации поверхности материалов одного класса с целью получения более однородных значений их потребительских свойств. В качестве образцов были взяты бумаги Canon Matte Photo Paper и ProfLine MT с резко различающимися характеристиками.
Таблица 3
Тоно- и цветовоспроизведение матовых фотобумаг
Образец ProfLine MT* Canon Matte Photo Paper* Lomond Matt Inkjet Photo Paper Epson Matte Paper Heavyweight Славич дизайн плюс матовая
R 81.96 86.98 86.49 87.02 87.20 89.24 87.92
G 51.34 50.48 50.58 52.87 56.29 52.66 56.55
C*ab B 35.75 39.66 38.82 39.92 40.51 38.41 38.37
C 43.33 45.98 45.38 46.23 48.66 45.47 47.48
M 76.20 78.06 78.86 78.87 79.74 79.99 78.83
Y 103.19 107.66 108.65 108.92 106.43 110.76 110.97
Объем тела цветового охвата, AE3 454910 526921 528750 531428 544050 553980 577430
* Верхнее значение соответствует параметрам немодифицированного образца, а нижнее для образца модифицированного оксихлоридом фосфора.
Как следует из результатов, представленных в табл. 3, рис. 8, химическая модификация поверхности материала повлияла на изменение широты зоны цветового охвата и характеристики качества цветопередачи фоторе-продукционной системы. Наряду с синбатным для всех материалов увеличением цветового охвата и цветовой насыщенности цветовых образцов, сформированных колорантами принтера, наблюдалось своеобразное «выравнивание» их значений; сократилась первоначальная разница зон цветового охвата между образцами, что можно объяснить фактом нормализации химической структуры их поверхности. Объем тела цветового охвата
бумаги Canon Matte Photo Paper увеличился незначительно в то время как для бумаги ProfLine этот показатель возрос с 454910 AE3 до 526921 ДБ3. Для первого образца добиться столь значимого улучшения колориметрических характеристик не удалось, поскольку каждый класс материалов имеет присущие ему ограничения параметров, обойти которые затруднительно, однако для материалов, лежащих в рамках одного класса, скорее всего представляется возможным улучшить эти показатели путем оптимального подбора физико-химического строения их поверхности (то есть частично либо полностью нивелировать различия в их структуре) [4, 16].
Ь*
+200
+100
-а 0
-100
-200
Рис. 8. Зоны цветового охвата бумаг Canon Matte Photoinkjet Paper и ProfLine MT до и после модификации их поверхности с помощью окси-хлорида фосфора (цифрами на графике обозначен объем тела цветового охвата, выраженный в кубических единицах AE цветового пространства CIELAB)
Техника эксперимента, методики измерений и расчетов
Измерение колориметрических характеристик исследованных в работе материалов было осуществлено в соответствии со стандартом МКО 1931 г. относительно стандартного излучения D65 [11].
Для определения значений спектрального апертурного коэффициента отражения в данной работе использовался спектрофотометр Eye-One производства швейцарской фирмы GretagMacbeth. Данный прибор позволял вести измерения в соответствии со стандартом 45°/0° МКО в диапазоне значений видимого спектра длин волн от 380 до 730 нм с шагом ДА, = 10 нм.
Выбор стандартного излучателя D65 вместо принятого в полиграфии стандартного излучателя D50 объясняется тем, что в струйной фотографической печати использование данного источника в качестве стандартного и настройка относительно него точки белого монитора и профиля принтера позволяет добиться большего соответствия печатной репродукции изображения оригиналу, чем при использовании стандартного излучателя D50.
Для определения зоны цветового охвата использовалась стандартная цветовая шкала Eye-One RGB Target 1.5, разработанная швейцарской фирмой GretagMacbeth для использования со спектрофотометром Eye-One.
Вывод шкалы на печать осуществляли на листе тестируемой бумаги формата А4 без цветокоррекции и дополнительной подстройки изображения для предотвращения искажений цвета образцов шкалы на печати. Все измерения проводили не ранее одного часа после формирования тестового изображения для стабилизации его колориметрических характеристик.
Конечной целью эксперимента служило получение количественной оценки широты цветового охвата, в качестве которой использовалось значение объема тела цветового охвата, выраженное в единицах ДЕ^*ь*з. Для решения этой задачи был использован алгоритм выпуклых каркасов (QHull), разработанный Национальным центром научных и технологических исследований в области расчета и визуализации геометрических структур университета Миннесоты, США, который позволяет выполнять триангуляцию неравномерно-распределенных пространственных данных и строить по этим данным объемные каркасные модели, аппроксимирующие объем и форму поверхности объекта [12, 13].
Величину оптической плотности оценивали спектрофотометрически, на основании данных спектрального апертурного коэффициента отражения и кривой видности человеческого глаза:
D = - log
730
380______________
730
£V W
380
(1)
где Я(А) - спектральный коэффициент отражения,
У(А) - функция относительной световой эффективности человеческого глаза в соответствии с измерениями МКО [14].
Для определения оптической плотности изображения, полученного с помощью желтой, пурпурной, голубой и черной компонент, измерения производились за соответствующими фильтрами: синим фильтром для заливки желтыми чернилами, красным фильтром для заливки голубыми чернилами, зеленым фильтром для заливки пурпурными чернилами по формуле:
Б = - log
730
Е Я(ХМХ)
380
730
Ею (Г)
380
(2)
где ю(Х) - коэффициент поглощения фильтра.
Градационные кривые получали посредством измерения оптической плотности в зависимости от плотности запечатывания чернилами соответствующего цвета.
Для исследования контрастно-резкостных характеристик материалов использовалось увеличенное (60Х -200Х) изображение штрихового тест-объекта, (рис. 9), по изображению которого, полученному методом оптической микроскопии, определялись характеристики краевой резкости:
dx
я° = 'м-/ (ь)
(3)
где Дх) - функция значения яркости изображения в точке х;
а и Ь - точки, которые расположены на противоположных краях перепада,
скорость изменения яркости
и локального контраста:
2
Ь
2
(4)
где Ь;, Ь_і - яркости элементов сюжетного изображения [15].
а)
б)
в)
Рис. 9. Тест-объект для определения контрастно-резкостных характеристик материалов для струйной фотографической печати и его воспроизведение на бумаге без покрытия, (а), матовой бумаге для струйной фотографической печати, (б), бумаге для струйно фотографической печати улучшенного качества, (в)
Выводы
Изменение параметров воспринимающего слоя материалов для цифровой струйной печати путем использования прецизионных методов химической модификации приводит к образованию на их поверхности низкоразмерных (наноразмерных) структур, резко изменяющих потребительские свойства носителей.
Формирование низкоразмерных структур для модификации воспринимающего слоя материалов для цифровой струйной печати методами молекулярного наслаивания не приводит к ухудшению сохраняемости материалов в целом.
Наряду с изменением химической природы функциональных групп на поверхности материалов происходит изменение морфологических характеристик воспринимающего слоя. Это может сказаться на изменении характера комплекса адсорбционно-адгезионных взаимодействий в системе «носитель - окрашенные и неокрашенные компоненты чернил», что в свою очередь должно отразиться на потребительских свойствах материалов.
На результаты химической модификации воспринимающего слоя материалов для цифровой струйной печати могут оказывать влияние конструктивные и технологические параметры, химическая природа модифицирующих веществ, кинетика протекания процесса модификации, что требует проведения дополнительных исследований.
Список литературы:
1. Гнатюк С.П., Домасёв М.В., Лихачёв А.Б., Шавкун С.Л. Использование принципов химической модификации для управления свойствами носителей для струйной печати. // Тезисы доклада на Международном симпозиуме «фотография в XXI веке: традиционные и цифровые процессы». - СПб., 2006.
2. Домасёв М.В., Шавкун С.Л., Лихачев А.Б., Гнатюк С.П. Использование принципов химической модификации для управления свойствами носителей для струйной печати. // Тезисы докладов на Третей Всероссийской конференции «Химия поверхности и нанотехнология». - СПб.: Хи-лово, 2006.
3. Nikonenko M.M., Shavkun S.L., Domasev M.V., Gnatyk S.P. Principles of chemical modification of inkjet print papers for control of their characteristics. // Тезисы доклада на Международной конференции Print SPB. - СПб., 2006.
4. Гнатюк С.П., Шавкун С.Л. Нанотехнологии как способ управления качеством материалов для цифровой струйной печати. // Тезисы доклада на ХХ всероссийском совещании по температуроустойчивым покрытиям. - СПб., 2007.
5. Миронов В.Л. Основы сканирующей зондовой микроскопии: Учебное пособие. - М.: Мир физики и техники., 2004. - 144 с.
6. Руководство пользователя атомно-силовым зондовым микроскопом SolverBIO Cell. - М.: НТ-МДТ., 2006 - 52 с.
7. Малыгин А.А. Химическая сборка поверхности твердых тел методом молекулярного наслаивания // Соросовский Образовательный Журнал. - 1998. - № 7.
8. Алесковский В.Б. Химия твердых веществ. - М.: Высшая школа, 1978. - 120 с.
9. Кольцов С.И., Алесковский В.Б. Силикагель, его строение и химические свойства. - Л.: Госхимиздат, 1963. - 82 с.
10. Алесковский В.Б. Химия надмолекулярных соединений: Учеб. пособие. - СПб.: Изд-во С-Петербургского ун-та, 1996. - 256 с.
11. CIE (Commission Internationale de l’Eclairage). Publication No. 15.2, Colorimetry. Official Recommendations of the International Commis-sion on Illumination, Second edition. Vienna, Austria. Central Bureau of the CIE. 1986.
12. Karl Guyler. Visualization of Expanded Printing Gamuts Using 3Dimensional Convex Hulls (http://www.efg2.com/Lab/Library/Color /KarlEGuyler_T AGA2000Paper.pdf).
13. Barber, C. B., D.P. Dobkin, and H.T. Huhdanpaa, «The Quickhull Algorithm for Convex Hulls,» ACM Transactions on Mathematical Software, Vol. 22, N. 4 (Dec. 1996), p. 469-483.
14. Джеймс Х. Теория фотографических процессов. - М.: Химия, 1980.
15. Смирнов А.Я. Критерии качества дискретизированных изображений // Труды ГОИ им. С.И.Вавилова. - т. 57. - вып. 191. - Л., 1984.
16. Gnatyuk S., Domasev M., Shavkun S. Nanotechnologies in application to digital print media development. The 6th international conference on imaging science and hardcopy ICISH’2008, Zhanjiang City, P. R. China, 2008, p. 19-23.
