CC BY
20_ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА_
Том 7 Химия Вып. 1
УДК 547.386
DOI: 10.17072/2223-1838-2017-1-58-71
В.О. Кириевская1, Ю.Б. Ельчищева1, П.Т. Павлов1, Л.Г. Чеканова2, А.С. Максимов1
1 Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Россия
2 Институт технической химии УрО РАН, Пермь, Россия
^АЦИЛ-^-(П-ТОЛУОЛСУЛЬФОНИЛ)ГИДРАЗИНЫ -РЕАГЕНТЫ ДЛЯ КОНЦЕНТРИРОВАНИЯ ИОНОВ ЦВЕТНЫХ МЕТАЛЛОВ
Исследованы физико-химические свойства (растворимость, кислотно-основные свойства, устойчивость к гидролизу, поверхностная активность) N-ацил-^-(п-толуолсульфонил)гидразинов (АСГ), необходимые для оценки их применения в качестве реагентов для концентрирования ионов цветных металлов. Изучены процессы комплексообразования АСГ с ионами Cu (II), Co (II) и Zn (II) в аммиачных средах. Показано, что реагенты в растворах образуют комплексные соединения с соотношениями [Me(II)]:[ACr] = 1:1 и 1:2. Препаративно выделены и идентифицированы комплексы АСГ с ионами Cu (II,) Co (II) и Zn (II). Найдены количественные характеристики равновесий реакций комплексообразования - значения произведений растворимости осадков и кон^анты равновесия реакции комплексообразования. Ключевые слова: ацилсульфонилгидразины; комплексообразование; ионная флотация; реагент; цветные металлы.
V.O. Kirievskaya, Y.B. Yelchisheva, P.T. Pavlov, L.G. Chekanova, A.S. Maksimov
Perm State University, Perm, Russia Institute of Technical Chemistry, Perm, Russia
ACYL-SULFONYL-HYDRAZINES AS REAGENTS FOR CONCENTRATION OF IONS OF NON-FERROUS METALS
The article is devoted to the researsh of physicochemical characteristics of acyl-sulfonyl-hydrazines (ASH), that helps to estimate it as reagents for concentration of non-ferrous metals. The processes that lead to complex formation ASH with ions of Cu (II), Co (II), Zn (II) in ammonia solution are researched. Considered that reagents form complexes which are related as 1:1 and 1:2. Authors come to conclusion about quantitative characteristics of complex formation equilibrations.
Keywords: acyl-sulfonyl-hydrazines; ramplex formation; ion flotation; reagent; non-ferrous metals.
© Кириевская В.О., Ельчищева Ю.Б., Павлов П.Т., Чеканова Л.Г., Максимов А.С., 2017
Введение
Задачей предстоящих десятилетий в России и мировой практике является освоение сравнительно бедных, труднообогатимых руд, необходимость переработки разнообразных техногенных отходов, содержащих ценные компоненты. Указанное сырье, прежде всего в Уральском регионе, исчисляется миллионами тонн и содержит десятки миллионов тонн цветных металлов [1]. В связи с этим возрастает значение комбинированных технологий, сочетающих процессы обогащения и гидрометаллургии, в которых, в свою очередь, широко используются методы концентрирования и разделения элементов (экстракция, флотация, сорбция, осаждение). Повышение результативности этих методов в значительной степени связано с получением новых, более эффективных реагентов.
С целью расширения области поиска новых эффективных реагентов для процессов концентрирования ионов цветных металлов представляет интерес изучение производных ацилсульфо-нилгидразинов, содержащих гидразидную группу, способную к комплексообразованию с цветными металлами, и сульфонильную группу, которая должна придать исходным лигандам поверхностно-активные свойства и расширить возможности их применения. Ожидается, что сочетание данных групп позволит получить новые реагенты для экстракции и флотации ионов металлов и минералов.
Ацисульфонилгидразины известны как реагенты для аналитического определения осмия [2]. При выборе в качестве ацильного остатка радикала бензиловой кислоты авторы [3] исходили из возможности дополнительного координационного взаимодействия осмия (VI) и повышения растворимости комплексов в органических растворителях. Однако синтезированные авторами сульфопроизводные гидразина имеют довольно объемный ацильный радикал, который
усложняет получение данных соединений и, соответственно, увеличивает стоимость их производства. Представляло интерес изучить комплек-сообразующие свойства ацилсульфонилгидрази-нов, отличающихся более простой и доступной в синтезе структурой ацильного радикала, и исследовать их в качестве реагентов для цветных металлов в процессах флотации.
Целью данной работы являлось изучение физико-химических свойств ^ацил-№-(п-толуолсульфонил)гидразинов (АСГ, Н2Ь) общей формулой О
Р-С- МН-МН-БО.,
СН
где Я = Н (ФСГ), С2Н5 (ПСГ), С3ЩБСГ). А также исследование процессов комплексообразова-ния реагентов с ионами Си (II), Со (II) и 2п (II) в аммиачных растворах.
Экспериментальная часть
Физико-химические свойства АСГ
Область возможного применения ацилсуль-фонилгидразинов ограничена их растворимостью. Известно, что для гидрометаллургии практический интерес представляют флотореагенты и экстрагенты, растворимость которых в соответствующих растворителях достаточно велика (не менее 0,03-0,1 моль/л). В качестве растворителей флотореагентов обычно используют воду, растворы кислот или щелочей, а экстрагентов - не-смешиваемые с водой органические растворители (углеводороды, кислородсодержащие соединения или их смеси). Именно этими соображениями был обусловлен выбор исследуемых растворителей.
Растворимость реагентов изучали методами гравиметрии, рефрактометрии и спектрофото-метрии. Данные исследований представлены в табл.е 1, из которой следует, что реагенты нерастворимы в гексане, плохо растворимы в толуоле,
хорошо растворяются в хлороформе (за исклю- осадителей или собирателей при ионной флота-чением ФСГ), этиловом спирте ив 0,1 моль/л ции можно применять растворы реагентов в эта-растворах щелочей. Из полученных данных сле- ноле и в 0,1 моль/л растворах щелочей. дует, что при использовании АСГ в качестве
Таблица 1
Растворимость соединений RC(O)NHNHSO2С6H4CH3 в некоторых средах при 20оС
Я Растворимость, моль/л ( г/л)
БЮН 0,1 моль/л КОН толуол хлороформ гексан
Н (ФСГ) 2,96^0-1 (63,5) 1,1910-1 (25,5) 2,33^ 10-3 (0,49) 8,4010-3 (1,79) н/р
С2Н5 (ПСГ) 2,55-10-1 (60,5) 1,58-10-1 (38,2) 3,3110-3 (0,80) 1,1510-1 (27,8) н/р
С3Н7 (БСГ) 4,80-10-1 (123) 1,4010-1 (35,8) 4,8810-3 (1,25) 2,26^10-1 (57,9) н/р
Ацилсульфонилгидразины могут проявлять себя как слабые двухосновные кислоты, характе-
О г
Ка, ЫаОН
к -—
ризуемые константами кислотной диссоциации К.1 и ^2 [4].
Ка,
"2
, „ ЫаОН
Р-С-ЫН-Ы - БО0-<ч />~р „-Н
О
Р-С=Ы- N - БО9-i Ыа 2 ОЫа
Для определения константы ионизации АСГ использовали спектрофотометрический метод [5]. Спектры поглощения растворов реагентов в нейтральных и щелочных средах отличаются, что подтверждает наличие в растворах соединений кислотно-основных равновесий (рис.1). На рис. 2 представлена зависимость оптической плотности раствора ФСГ от значений рН раствора при оптимальной длине волны. Полученные значения рК реагентов свидетельствуют о том,
О
Ыа
ОЫ
что исследуемые АСГ являются слабыми кислотами (табл. 2). Можно предположить, что ком-плексообразование АСГ с ионами цветных металлов должно существовать в щелочных и аммиачных средах.
В растворе ФСГ и ПСГ не была определена рКв2, из чего можно предположить, что либо значения Ка и Ка2 близки, либо диссоциация реагента по второй ступени имеет место лишь в очень концентрированных щелочах.
Рис.1. Спектры поглощения раствора ФСГ, СФСГ = 4,010- моль/л; 1 - рН 4,16; 2 - рН 7,13; 3 - рН 10,3; 4 - рН 13,3
Рис. 2. Зависимость оптической плотности (А) раствора ФСГ от рНр СФСГ = 7,40-10-5 моль/л; Х= 215 нм; ! = 1 см
Значения рК соединений ЯС(0)]ЧН]ЧН802СбН4СНз
К РКа1 РК32
H (ФСГ) 7,78 ± 0,13 -
(С2Н5) ПСГ 7,95 ± 0,10 -
С3Н7 (БСГ) 7,96 ± 0,09 9,41±0,05
Таблица 2
Устойчивость реагентов в щелочных раство- концентрацией в интервале 1,010-5 - 8,040 рах определяли спектрофотометрическим мето- моль/л) термостатировали при (60±0,5) °С в тедом [6]. Эксперимент проводили следующим об- чение 3 ч. Убыль концентрации реагентов опре-разом: раствор АСГ в 1,0 M растворе KOH (с
деляли через 30, 60, 90, 120 и 180 мин. После ох- от времени нагревания представлена в табл. 3, из лаждения растворы фотометрировали на фоне которой следует, что реагенты достаточно ус-холостого опыта при оптимальной длине волны. тойчивы к гидролизу. Зависимость степени гидролиза растворов АСГ
Таблица 3
Степень гидролиза (а, %) АСГ в 1 моль/л КОН от времени нагревания растворов
(Сасг = 4 ;,010"5 моль/л, X = 218 нм; г = 60±0,5 °С)
R Степень гидролиза (%) от времени нагревания, мин
30 60 120 180
H (ФСГ) 1,31 3,40 7,65 13,3
C2H5 (ПСГ) 9,80 10,5 23,2 28,8
С3^ (БСГ) 20,2 25,7 37,3 53,3
Одной из характеристик, позволяющих установить возможность применения того или иного вещества в качестве флотореагента, является его способность понижать поверхностное натяжение на границе жидкость - газ [7]. На примере ^бу-таноил-№-(п-толуолсульфонил)гидразина (БСГ) была изучена поверхностная активность реагентов. Адсорбцию реагента на границе раздела вода - воздух изучали сталагмометрическим методом [8]. Выявлено, что БСГ практически нерастворим в воде, но растворяется в этиловом спирте. Поэтому поверхностное натяжение на границе раствор БСГ - воздух измеряли для водно -спиртовых смесей, при этом предварительно определяли значение поверхностного натяжения для фонового раствора. Также установлено, что введение БСГ в концентрациях от 1,0 10-5 до 80 70 60
«
а
40
20 10 о
1,0-10-2 моль/л значительно влияет на значения о (рис. 3) в сравнении с фоновым водным раствором. Значение тангенса угла наклона а прямой, касательной к изотерме поверхностного натяжения водно-этанольных растворов БСГ, соответствует значению поверхностной активности реагента [9]. Расчет поверхностной активности осуществляли по формуле [10] „ ёа
и =--при с^0.
ёс
Из полученных результатов следует, что БСГ проявляет поверхностную активность в нейтральных водных и водно-спиртовых растворах. Значение G = 0,04 Н-м2/моль сопоставимо с литературными данными по поверхностной активности анионоактивных ПАВ [8].
0 0.002 0,004 0,006 0.008 0,01 0,012
С, моль/л
Рис. 3. Зависимость поверхностного натяжения БСГ на границе водно-этанольных растворов от их концентрации
Комплексообразующие свойства Комплексообразование АСГ с ионами Си (II), Со (II) и 2п (II) изучали методом осаждения, так как образующиеся осадки нерастворимы в воде и обычных растворителях. На рис. 4 представлена зависимость степени извлечения Си (II), Со (II) и 2п (II) с БСГ от рНравн раствора. Из рисунка видно, что реагент осаждает ионы меди в интервале
значений рН = 7,5-9,5, кобальта - в интервале рН = 8,8-10,7, цинка - при рН = 7,4-10,1. Степень осаждения Си (II) составляет 99,66 % (Сост = 0,23 мг/л), Со (II) - 98,89 % (Сост= 0,76 мг/л), 2п (II) -99,45% (Сост = 0,36 мг/л). Экспериментально установлено, что для созревания осадков комплексов достаточно 5 мин.
Рис. 4. Зависимость степени извлечения (8,%) ионов Си (II), Со (II) и 2п (II) с БСГ от рНравн раствора; ■ - медь, • - цинк, ▲ - кобальт; ССи(щ - 57,9 мг/л, ССо(щ - 68,5 мг/л, Сгп(щ - 65,8 мг/л; [Ме(П)]:[БСГ] = [1:2]; аммиачная среда Изучение молярных соотношений [Ме (рис. 5), сдвига равновесия (рис. 6) и Асмуса
(И)]:[АСГ] проводили методами насыщения (рис. 7) [11].
о4
88
86
84
82
80
78
76
0,0
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5
3,0
Ск -10" , моль/л
Рис. 5. Зависимость степени извлечения Со(П) (8, %) от концентрации БСГ; СБСГ = 1,010-2 моль/л; ССо(П) = 1,010-2 моль/л; аммиачная среда; рН=8,8
4,50 -| 4,45 -4,40 -
JM |
4,35 -4,30 -4,25 -
-0,70 -0,65 -0,60 -0,55 -0,50 -0,45
-lgC
Рис. 6. Обработка кривой насыщения методом сдвига равновесий; СБСГ = 1,010-2 моль/л; ССо(и) = 1,010-2 моль/л; аммиачная среда; рН=8,8
щ
ШШ ШШ вшШ ВИЯ 1/э
Рис. 7. Изучение состава комплекса [Си(11)]:[ФСГ] методом Асмуса; Сфсг = 1,0 10-2моль/л; ССи(ц) = 1,0 10-2моль/л; аммиачная среда, рН = 8,0
Из полученных результатов следует, что соотношение [Ме]:[АСГ] составляет 1:1. Кроме того, полученные результаты для комплексов АСГ с ионами меди были подтверждены экс-тракционно-фотометрическим методом. Для возможной экстракции комплексных соединений были выбраны следующие растворители: хлороформ, гексан, изоамиловый спирт и толуол. Дальнейшее извлечение комплекса проводили
толуолом, так как его использование обеспечивает хорошую растворимость комплекса и хорошее расслаивание смеси. При этом комплексные соединения АСГ с ионами кобальта и цинка не растворяются в органических растворителях.
На рис. 8 представлена кривая насыщения ионов Си (II) раствором БСГ в экстракционно-фотометрическом варианте.
1.8
1.6 -
1.4 -
1.2 -
С 1.0
0.8
0.6
0.4 -
0.2 0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
Ск10" , моль/л
2.5
3.0
3.5
Рис. 8. Определение состава комплекса [Си(11)]:[БСГ] экстракционно-фотометрическим методом насыщения;
СБСГ = 1 • 10-2 моль/л; ССи(щ = 110-2 моль/л; X =279 нм Для комплексов реагентов с ионами металлов данные позволили установить соотношение
результаты подтверждены методом кондукто- [Ме(11)]:[АСГ] = 1:1 и 1:2.
метрического титрования (рис. 9). Полученные
190
180
170
и 160 а
150
140
130
120
10
12
14
V, мл
Рис. 9. Зависимость электропроводности раствора Со804 от количества осадителя. СБСГ = 1,010-2 моль/л; УСо(П) = 5 мл; Уо = 70 мл (ЕЮН:Н20=2:1); аммиачная среда, рН = 9,5.
Изучение препаративно бой кристаллический осадок зеленого цвета, с
выделенных комплексов кобальтом - голубого. Для определения струк-
Были препаративно выделены комплексы турных формул выделенных соединений были АСГ с ионами металлов при взятых соотношени- проанализированы ИК-спектры лиганда и ком-ях [Ме(П)]:[Н2Ь] = 1:2 [12]. Так, осадок ком- плекса БСГ с ионами Со (II) и Си (II) (табл. 4). В плексного соединения с медью представляет со- спектрах реагента наблюдаются две полосы по-
0
2
4
6
8
глощения, относящиеся к валентным колебаниям ласть по сравнению с лигандом, что свидетельст-связей NH; в спектрах комплекса - одна полоса. вует о координации БСГ к металлу через атом Полоса валентных колебаний связи С=0 смеще- кислорода карбонильной группы. на в комплексе на 113 см-1 в низкочастотную об-
Таблица 4
Частоты валентных колебаний (см-1) в ИК-спектрах К-бутаноил-К -(п-толуолсульфонил)гидразина и его комплекса с Си (II) _(суспензия в вазелиновом масле)_
Соединение v(N-H) v(C=O) v(S02)
БСГ 3172 3224 1650 1349 1170
[Си(И)]:[БСГ]=1:2 3268 3335 1537 1277 1137
Элементный анализ комплекса показал, что практические результаты наиболее близки к теоретическим расчетам для комплекса состава Ме(НЬ)2, где НЬ- - ионизированная по I ступени форма реагента.
Химический анализ комплексного соединения на содержание Си (II) проводили методом ком-плексонометрического титрования. Практические результаты определения ионов меди в на-
веске комплекса оказались идентичными теоретически рассчитанным. Поэтому можно сделать вывод, что состав комплекса [Си(Н)]:[ЛСГ] = [1:2].
На основании данных элементного анализа и ИК-спектроскопии можно предположить следующую структурную форму выделенных комплексов (рис.10):
О
Н-С-С-С^^Ы-М-Б—<( /)—сн, Н2 »2%" /
\=/ о
Рис. 10. Предполагаемая структура комплекса Си(НЬ)2
Для оценки потенциальной возможности использования реагентов в процессах ионной флотации, необходимо знать растворимость образующихся комплексов. С этой целью были рассчитаны значения ПР осадков комплексов АСГ с ионами Си (II) в аммиачных растворах. Выражение для расчета ПР осадков комплексов будет иметь вид
_______ _______ о
(1)
= [Си2+ИНЬ-]2
Расчет произведения растворимости комплекса выполнен аналогично описанному в работе [13], но без учета ионных состояний металла над осадком. Равновесная концентрация ионной формы лиганда ([НЬ-]) рассчитана по уравнению
[ЫЬ- ] =
Ка1 ' (СИ2Ь - 2 ' СМ ' у^)
[Ы]
(2)
[Си(ЫЬ)2]
где Ка - константа диссоциации лиганда Н^ по I ступени; СМ и СН ^ - исходные концентрации иона металла и добавленного лиганда соответственно, моль/л; Si - степень осаждения иона металла в точке наблюдения на кривой осаждения, %; [Н+] - равновесная концентрация ионов водорода, моль/л.
Значения ПР комплексов Си (II) с АСГ рассчитывали по уравнению
ПР =
Ка1 ' (СИ,Ь " 2 ' СМ
о Ч2
.А.) 100
[Н+]
.[М]
ос
равн.
(3)
Значения Кравн. реакций комплексообразова-
ния рассчитывали по формуле [14]: к
к = [Си(КНз)4]2+
равн ттр
ПР Си(НЬ)2
(4)
Таблица 5
Значения ПР комплекса, образованного ионами Си(П) с АСГ в аммиачных средах (Сси(II) = 1,010-3 моль/л; Сщь = 2,010-3моль/л; К[мрчн3)4]2+= 9,3310-13)
R рНравн S, % г/~\ 2+1 ос. [Си ]равн. , моль/л [HL-], моль/л ПР Кравн.
H (ФСГ) 8,70 98,8 3,8610-6 2,06 10-4 1,6410-13 5,69
C2H5 (ПСГ) 8,90 99,7 3,9410-7 6,04 1,44-10-15 6,48102
С3Н7 (БСГ) 8,10 99,5 4,8110-6 1,27^ 10-5 7,74^10-16 1,20403
Таблица 6
Значения ПР и констант равновесия реакций комплексообразования БСГ с ионами Си (II), Со(П) и Zn
(II) в аммиачных средах (Сме (П) = 1,010-3 моль/л; Сн т = 2,0^10"3моль/л)
Ме К[М(МН3)4]2+ ПР Кравн
Си (II) 2,1410-13 7,74^10-16 2,76402
2п (II) 3,4810-10 5,23^ 10-14 6,63103
Со (II) 2,82^ 10-6 1,9110-11 1,48105
Результаты расчетов представлены в табл. 5 и 6. Полученные экспериментально значения степеней осаждения и рассчитанные значения ПР и констант равновесия служат доказательством полноты прохождения реакций
комплексообразования в процессе осаждения, а также свидетельствуют о полном осаждении ионов меди, кобальта и цинка.
Для определения АСГ в продуктах флотации, а также для изучения закономерности распределения реагента на поверхности
минерала была разработана фотометрическая методика определения АСГ.
Анализируя литературные данные по методам количественного определения гидразинов карбо-новых кислот с точки зрения пределов обнаружения и доступности применяемых реактивов за основу для разработки методики был взят метод, основанный на реакции гидразина с п-диметиламинобензальдегидом (п-ДМАБ) [15]. Метод обладает высокой чувствительностью.
При нагревании нейтрального или кислого раствора гидразина с п-ДМАБ: альдегид конден-
сируется с гидразином, образуя альдазин. По- тион с хиноидной структурой. Образующийся следний при растворении в кислоте образует ка- продукт реакции имеет оранжевую окраску:
nh,
o ^
nh2 2 h-c-^-n(ch3)2
n=ch4\ /;-n(ch3)2
+ 2 HO
n=ch"\\ /-n(ch3)2
+ h
n=ch-^ z;-n(ch3)2
n=ch-q-n(ch3)2
Для построения градуировочного графика определения АСГ были найдены оптимальные фотометрические характеристики: ^макс.., топтим., рНопт™., ^^оптиМ. реагента. В выбранных оптимальных условиях был построен градуировочный график для определения АСГ. В мерные колбы на 25 мл вносили 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0; 3,5; 4,0; 5,0; 7,0 мл 1,0-10-3 моль/л раствора БСГ, добавляли 4 мл HCl (1:1), 4 мл 2 %-ного раствора п-ДМАБ и доводили дистиллированной водой до 20 мл. Растворы нагревали на кипящей водяной
бане в течение 1 ч. После охлаждения доводили до метки дистиллированной водой, перемешивали и фотометрировали на фоне холостого опыта на фотоколориметре СФ-2000 при X = 456 нм и I = 5 см (рис. 10).
Закон Бугера-Ламберта-Бера выполняется в интервале от 10,24 до 51,20 мг/25 мл раствора. По градуировочному графику был рассчитан средний молярный коэффициент светопоглоще-ния, который составил - 530.
+
2
0,0 -I-1-1-1-1-1-1-1-1
0 10 20 30 40 50 60 70 80
C, мг/25мл
Рис. 10. Градуировочный график для определения БСГ с п-ДМАБ ; СБСг = 1,0-10-3 моль/л; X = 456 нм; l = 5 см.
Воспроизводимость результатов и надежность метода подтверждены статистической обработкой полученных данных (табл. 7).
Таблица 7
Определение БСГ с п-ДМАБ (Р = 0,95; п = 5)
Компонент Введено, мг/25 мл Найдено, мг/25 мл Относительная ошибка, % S Доверит. интервал
БСГ 30,72 30,62 0,33 0,28 30,62 ± 0,35
Библиографический список 8.
1. Шадрунова И.В., Савин А.Г., Волкова Н.А. и др. Технологические, экономические и экологические аспекты переработки техногенного 9. сырья горно-металлургических предприятий Урала // Труды Междунар. конгресса «Фундаментальные основы технологий переработ- 10 ки и утилизации техногенных отходов». Екатеринбург: ООО «УИПЦ», 2012. С. 28-30
2. Радушев А.В., Чеканова Л.Г., Чернова Г.В. 11 Реагенты для ионной флотации цветных металлов // Цветные металлы. 2005. № 7. С. 3441. 12
3. Воробьева Н.Е., Живописцев В.П., Павлов П.Т. // Журн. прикл. химии. 1989. Т.64, №3. С.467-471.
4. Чеканова Л.Г., Ельчищева Ю.Б., Павлов П.Т. и
др. Физико-химические и комплексообра- 13 зующие свойства К-(2-этилгексаноил)-№-сульфонилгидразинов // Журнал общей химии. 2015. Т.85, Вып. 6. С 923-928
5. Бернштейн И.Я., Каминский Ю.Л. Спектро- 14 фотометрический анализ в органической химии. Л.: Химия, 1986. 116 с. 15
6. Ельчищева Ю.Б. Равновесия при комплексо-образовании 1,2-диацилгидразинов с ионами цветных металлов: дис. ...канд. хим. наук. Пермь, 2008. 113 с. 1.
7. Ланге К.Р. Поверхностно-активные вещества: синтез, свойства, анализ, применение. Спб.: Профессия, 2004. 240 с.
Айвазов Б.В. Практикум по химии поверхностных явлений и адсорбции. М.: Высшая школа, 1973. 208 с.
Коллоидная химия: метод. указания к выполнению лабораторных работ / Перм. гос. ун-т; сост. М. Г. Щербань. Пермь, 2006. 72 с. .Абрамзон А.А., Бочаров В.В., Гаевой Г.М. и др. Поверхностно-активные вещества (справочник). Л.: Химия, 1979. 376 с. .Булатов М.И., Калинкин И.П. Практическое руководство по фотометрическим методам анализа. Л.: Химия, 1986. 250 с. .Ельчищева Ю.Б., Радушев А.В., Чеканова Л.Г. и др. Комплексообразование несимметричных 1, 2-диацилгидразинов с ионами цветных металлов // Журнал неорганической химии. 2010. Т. 55, № 9. С. 1576-1579. . Чеканова Л.Г., Радушев А.В., Шабалина Л.С. Комплексообразование ионов тетраммин меди (II) с 1,2-диацилгидразинами // Журнал неорганической химии. 2004. Т. 49, № 3. С. 477. . Тананаев Н.А. Теоретические основы аналитической химии. Св.: УПИ, 1958. Ч. I. 170 с. .Мазор Л. Методы органического анализа. -М.: Мир,1986. 584 с.
References
Shadrunova, I.V., Savin, A., Volkova, N.A., Gor-lov, O.E. Tehnologocheskie, economicheskie i ecologicheskie aspecty pererabotki tehnogennogo syrya [Technological, economic and environmental aspects of the processing of technogenic raw materials of mining and metallurgical enterprises
of the Urals] // Proceedings of Int. Congress "Fundamentals of processing technologies and utilization of technogenic waste." Yekaterinburg: "UIPTS" LLC. 2012. pp 28-30. (in Russ.).
2. Radushev, A.V., Chekanova, L.G., Chernova, G.V. Reagenty dlya ionnoi flotatsii tsvetnyh me-tallov [Reagents for Ion flotation of non-ferrous metals] // Nonferrous metals. 2005. № 7. pp 3441. (in Russ.).
3. Vorobyova, N.E., Zhivopistsev, V.P., Pavlov, P.T. // Zhurnal prikladnoy khimii [Journal of applied chemistry]. 1989. T.64. No. 3. pp. 467-471. (in Russ.).
4. Chekanova, L. G., Elchischeva, Yu. B., Pavlov, P. T., Voronkova, O. A., Botalova, E. S., Mokru-shin, I. G. «Physico-himicheskie i kompleksoo-brazuyuschie svoistva N-(2- ethylhexanoyl) -N'-sulfonilgidrazinov» ["Physico-chemical and complexing properties of N- (2-ethylhexanoyl) -N'-sulfonilgidrazinov"] // Journal of General Chemistry. 2015. T.85. Vol. 6. pp. 923-928. (in Russ).
5. Bernshteyn, I.Ya. and Kaminskiy, Yu.L. (1986), Spektrofotometricheskiy analiz v organicheskoy khimii [Spectrophotometry analysis in organic chemistry], Khimiya, Leningrad, SU. (in Russ.).
6. El'chishcheva Yu.B. (2008), "Equilibrium by complexing of 1,2-diacyl hydrazines with ions of nonferrous metals", Candidate of chemistry dissertation, Analytical chemistry, Perm, Russia. (in Russ).
7. Lange, K.R. Poverhnostno-aktivnye veschestva: sintez, svoistva, analiz, primenenie [Surfactants: synthesis, properties and analysis application]. -S.Pb.: Professia [Occupation], 2004. pp.240. (in Russ).
8. Ayvazov, B.V. Practikum po khimii poverhnost-nyh yavleniy i adsorbtsii [Practical work on sur-
face chemistry and adsorption]. - M .: Higher School, 1973. - 208 p. (in Russ.).
9. Colloid chemistry: method. instructions to performance of laboratory works / Perm. Univ; comp. Shcherban, M. G. - Perm, 2006. - pp. 72. (in Russ.).
10.Abramson, A.A., Bocharov, V.V., Gaevoi, G.M. et al. Poverhnostno-activnye veschestva (spra-vochnick) [Surfactants (reference)]. - L .: Chemistry, 1979. 376 p. (in Russ.).
11. Bulatov, M.I. and Kalinkin, I P. (1986), Prakti-cheskoe rukovodstvo po fotometricheskim meto-dam analiza [A practical guide to photometric analysis methods], Khimiya, Leningrad, SU. (in Russ).
12. Elchischeva, Yu.B., Radushev, A.V., Chekanova, L.G., Karmanov, V.I. / "Complexation asymmetrical 1, 2 - diacylhydrazines with ions of non-ferrous metals // Journal of Inorganic Chemistry. 2010. T. 55. №9. Pp 1576-1579. (in Russ.).
13. Chekanova, L.G., Radushev, A.V. and Shabalina, L.S. (2004), "Complexation tetrammin copper ion (II) with 1,2-diacylhydrazines", Journal of Inorganic Chemistry, Vol. 49, no 3. pp. 477. (in Russ).
14. Tananaev N.A. (1958), Teoreticheskie osnovy analiticheskoy khimii. Chast' 1 [Theoretical foundations of analytical chemistry. Part 1], Ural Polytechnic Institute, Sverdlovsk, SU. (in Russ.)
15. Mazor, L.,Metody organicheskogo analyza [Methods of organic analysis], - Moscow: Mir, 1986. - pp. 584. (in Russ).
Поступила в редакцию 13.03.2017
Об авторах
Кириевская Виктория Олеговна, студент
ФГБОУ «Пермский государственный национальный исследовательский университет» 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15. amidala94@mail.ru
Ельчищева Юлия Борисовна, кандидат химических наук, ст. преподаватель кафедры аналитической химии ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет» 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15.
Павлов Петр Тимофеевич,
кандидат химических наук, доцент кафедры органической химии
ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет» 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15.
Чеканова Лариса Геннадьевна кандидат химических наук,
заведующий лабораторией органических ком-плексообразующих реагентов ФГБУН «Институт технической химии УрО РАН»,
614013, г. Пермь, ул. Ак. Королева, 3.
Максимов Андрей Сергеевич Заведующий лабораторией НИОКР - НИЦКП ФГБОУ ВО «Пермский государственный национальный исследовательский университет» 614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15.
About the authors
Kirievskaya Viktoriya Olegovna, student
Perm State University
614990, 15, Bukireva st., Perm, Russia.
amidala94@mail.ru
El'chishcheva Yuliya Borisovna,
candidate of chemistry, Art. Lecturer, Department of
Analytical Chemistry
Perm State University
614990, 15, Bukireva st., Perm, Russia.
Pavlov Petr Timofeevich,
candidate of chemistry, Associate Professor, Department of Organic Chemistry Perm State University 614990, 15, Bukireva st., Perm, Russia.
Chekanova Larisa Gennad'evna candidate of chemistry,
Head of the Laboratory of Organic Complexing Reagents
Institute of Technical Chemistry of the Ural Branch of RAS"
614013, Perm, Koroleva st., 3.
Maksimov Andrey Sergeevich? Head of the Laboratory of Research and Development
Perm State University
614990, 15, Bukireva st., Perm, Russia.
Информация для цитирования:
Кириевская В.О., Ельчищева Ю.Б., Павлов П.Т. и др. ^ацил-№-(п-толуолсульфонил)гидразины -реагенты для концентрирования ионов цветных металлов // Вестник Пермского университета. Серия «Химия». 2017. Т. 7, Вып. 1. С. 58-71. DOI: 10.17072/2223-1838-2017-1-58-71.
Kirievskaya V.O., El'chishcheva Yu.B., Pavlov P.T. et al. N-atsil-N'-(p-toluolsul'fonil)gidraziny - rea-genty dlya kontsentrirovaniya ionov tsvetnykh metallov [Acyl-sulfonyl-hydrazines as reagents for concentration of ions of non-ferrous metals] // Vestnik Permskogo universiteta. Seriya «Khimiya» = Bulletin of Perm University. Chemistry. 2017. Vol. 7, № 1. P. 58-71. (In Russ.). DOI: 10.17072/2223-1838-2017-1-58-71.
