Модификация оснований Шиффа госсипола с гетероциклическими аминами Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

Химия растительного сырья. 2014. №1. С. 109-112.

DOI: 10.14258/jcprm.1401109

УДК 547.3+615.3

МОДИФИКАЦИЯ ОСНОВАНИЙ ШИФФА ГОССИПОЛА С ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИМИ АМИНАМИ

© А.Х. Хаитбаев

Национальный университет Узбекистана им. М. Улугбека, Вузгородок, Ташкент, 100174 (Республика Узбекистан), e-mail: [email protected]

С помощью МАСГК (моноаммониевой солью глицирризиновой кислотой), а также получения металлоком-плексов с (Cu(CH3COO)2-H2O и Ni(CH3COO)2- 4H2O) были модифицированы ранее синтезированные азометиновые производные госсипола с аминосоединениями гетероциклической природы. С помощью методов УФ- и ИК-спектроскопии были изучены строение и индивидуальность синтезированных комплексов. Ключевые слова: МАСГК, металлокомплексы, супрамолекулярные комплексы.

Введение

Изначально известно, что водорастворимые вещества проявляют более активные биологические свойства, чем нерастворимые [1], этот феномен может объяснятся большей биодоступностью водорастворимых препаратов в организме. Поэтому целью настоящей работы являлась модификация ранее синтезированных производных госсипола с гетероциклическим аминосоединениями, такими как аденин, 2-аминотиазол, 2-амино-4-метил-5-бром-6-гидроксопиримидин и др. Для модификации использовали два способа, получение супрамолекулярных комплексов с МАСГК (моноаммониевой солью глицирризиновой кислоты), а также получение металлокомплексов с (Cu(CH3COO)2-H2O и Ni(CH3COO)2-4H2O) [2].

Экспериментальная часть

Строение и индивидуальность всех синтезированных соединений были изучены с помощью УФ- и ИК-спектроскопии. УФ-спектр изучали с помощью СФ-26 спектрофотометра, ИК-спектр снимали с помощью прибора UR-20 (толщина кюветы 10 мм, в виде таблеток с KBr). С помощью КФК-3 определяли наличие металлов в составе синтезированных металлокомплексов. Температура плавления веществ определяли с помощью специальных устройств.

Результаты и обсуждение

Главной причиной создания лекарственных средств на основе глицирризиновой кислоты (ГК) и ее производных является ее хорошо выраженное солюбилизирующее свойство. Многие плохорастворимые или даже нерастворимые в воде субстанции лекарственных препаратов (аспирин, индометацин, госсипол, рагосин и др.) хорошо растворяются в воде в присутствии даже небольшого количества ГК. Причиной солюбилизи-рующих свойств этого природного вещества является, естественно, межмолекулярное взаимодействие, возникающее при контакте ГК с различными органическими веществами в растворе [3]. Методом 13C-ЯMP была показана циклическая конформация ГК. Как полагают, стабильность мицеллярного состояния ГК обусловлена возможностью внутримолекулярного взаимодействия карбоксильных групп агликона и глюкуроновой

кислоты, расположенной в конце углеводного фраг-ХаитбаееАлишерХамидоеич - заведующий мента [3]. При этом создается внутрисферное про-

межвузовскойлабораторией «Физико-химические странство, удобное для образования соединений

методы исследования», кандидатхимических наук, е- включения или комплексов типа «гость - хозяин». rnril: polyphenol-l°@yandex.m Комплексообразование идет за счет кооперативных

водородных связей при клатратообразовании типа «гость - хозяин», где в роли «хозяина» выступает кислота, а в роли «гостя» - лекарственные соединения [4].

В связи с этим был получен супрамолекулярный комплекс МАСГК с соответствующими гетероциклическими аминосоединениями в мольном соотношении 2 : 1. Синтез был проведен по следующей схеме:

+ и:Ш2 ■

он

Полученные супрамолекулярные комплексные соединения оснований Шиффа с МАСГК имели оттенки от желтого до оранжевого цветов. Ход реакции получения супрамолекулярных комплексов контролировали ТСХ. Некоторые физико-химические свойства полученных супрамолекулярных комплексов приведены в таблице 1. Полученные комплексы Х-ХУШ растворимы в воде.

В литературе приводятся данные о том, что металлокомплексы органических веществ, содержащие в своем составе металлы ^подгрупп, проявляют выраженную биологическую активность против бактерий, грибков, микробов и др. [5]. Основываясь на этих данных, мы синтезировали соответствующие металлокомплексы оснований Шиффа с двумя (Си(СН3С00)2-Н20 и №(СН3С00)2-4Н20) солями. Металлокомплексы соответствующих оснований Шиффа госсипола с данными ацетатами металлов можно изобразить с помощью следующей схемы:

0Н

2

2Гп-И + Ме(СН3С00)2-4Н20 = Ме(Гп-И)2(СН3С00)2-2Н20 + 2Н20.

Ход реакции контролировали с помощью ТСХ. Некоторые физико-химические свойства полученных металлокомплексов приведены в таблице 2. Металлокомплексы растворимы в ДМСО, ДМФА. С помощью КФК-3 определяли наличие ионов Си2+ в составе синтезированного металлокомплекса.

Полученные данные доказывают наличие ионов Си2+ в составе синтезированного металлокомплекса.

Строение, состав и индивидуальность синтезированных комплексов были изучены с помощью УФ-и ИК-спектроскопии (рис. 1-3). Для этого сравнивали данные спектров оснований Шиффа госсипола с модифицированными производными этих соединений.

При сравнении спектров можно увидеть уширение сигналов, соответствующее ОН-группам, что свидетельствует об образовании межмолекулярных водородных (в случае супрамолекулярного комплекса) и донорно-акцепторных (в случае металлокомплексов) связей. Аналогично исследовали строение и индивидуальность других синтезированных комплексов.

Таблица 1. Некоторые физико-химические свойства полученных супрамолекулярных комплексов

Соединение Супрамолекулярный комплекс т °с Выход, % Цвет

X I + МАСГК 205-207 0,61 82,4 Оранжевый

XI II + МАСГК 215-217 0,63 97,6 Темно-желтый

XII III + МАСГК 201-204 0,65 95,8 Красный

XIII IV + МАСГК 217-219 0,55 89,4 Темно-желтый

XIV V+ МАСГК 271-273 0,61 97,8 Жетый

XV VI+ МАСГК 222-224 0,59 86,1 Жетый

XVI VII+ МАСГК 213-215 0,65 61,2 Жетый

XVII VIII+ МАСГК 190-192 0,67 79,1 Жетый

XVIII ГС+ МАСГК 209-211 0,70 84,5 Темно-желтый

Примечания. Мольное соотношение - 1 : 4; *Система: бензол - ацетон (2 : 1)

Модификация оснований шиффа госсипола

111

Таблица 2. Некоторые физико-химические свойства полученных металлокомплексов

Соединение Синтезированный комплекс т °с пл, ^ Яг Выход, %

XIX 1+ Си(СИ3СОО)2 268-270 0,59* 60.8

0,71**

XX II + Си(СИ3СОО)2 300 0,32* 77,1

0,59**

XXI Ш+ №(СИ3СОО)2 210-212 0,47* 83,2

0,78**

XXII ГУ+ №(СИ3СОО)2 231-233 0,39* 69,3

0,67**

Примечания. Мольное соотношение - 2 : 1; *Система: гексан - ацетон (2 : 1); **гексан - ацетон (2 : 1,5)

Рис. 1. УФ-спектр супрамолекулярного комплекса Рис. 2. УФ-спектр металлокомплекса основания основания Шиффа госсипола с аденином и Шиффа госсипола с аденином и Си(СИ3СОО)2

МАСГК

Рис. 3. ИК-спектры аденинна (1), госсипола (2) и металлокомплекса основания Шиффа госсипола с аденином и Си(СИзСОО)2 (3)

Заключение

Таким образом, с использованием моноаммониевой соли глицирризиновой кислоты и солей Cu(CH3COO)2-H2O и Ni(CH3COO)2-4H2O были модифицированы ранее синтезированные азометиновые производные госсипола с аминосоединениями гетероциклической природы. Методами УФ- и ИК-спектроскопии показано строение синтезированных комплексов.

Список литературы

1. Толстикова Т.Г., Толстиков А.Г., Толстиков Г.А. На пути к низкодозным лекарствам // Вестник РАН. 2007. Т. 77, № 10. С. 867-874.

2. Muhanned Jawad Kadhim Al-Assadi. Synthesis and Characterization of Ni2+ and Cu2+ Schiff-base Complexes and Their Study for Electrical Properties // Journal of Basrah Researches (Sciences). 2011. Vol. 37, N3A. Pp. 104-110.

3. Толстиков Г.А., Балтина Л.А., Щульц Э.Э., Покровский А.Г. Тлицирризиновая кислота // Биоорганическая химия. 1997. Т. 23, №9. С. 691-709.

4. Abdullaev N.D., Dalimov D.N., Faskhutdinov M.F., Levkovich M.G. Mechanisms of Complexation of Glycyrrhizinic Acid with some Medicinal Preparations // 6th International Symposium on the Chemistry of Natural Compounds (SCNC). Ankara, 2005.

5. Joshi S., Pawar V., Uma V. Antibacterial and Antioxidant Properties of Mn(II), Co(II), Ni(II) and Zn(II) Complex of Schiff base derived from Cephalexin // Research Journal of Pharmaceutical, Biological and Chemical Sciences. 2011. Vol. 2, N2. Pp. 61-70.

Khaitbaev A.Kh. MODIFICATION OF PREVIOUSLY RECEIVED SCHIFF BASES OF GOSSYPOL WITH HETEROCYCLIC AMINES

National University of Uzbekistan named after M. Ulugbek, Tashkent, 100174, (Uzbekistan), e-mail: [email protected]

With MASGK (mono ammonium salt of glycyrrhizin acid) and to obtain a metal (Cu(CH3COO)2-H2O and Ni(CH3COO)2-4H2O) have been modified previously synthesized azomethin derivatives of gossypol with amino compounds heterocyclic nature. Using the methods of UV and IR spectroscopy were studied the structure and identity of the synthesized complexes.

Keywords: MASGK, metal complexes, supramolecular complexes. References

1. Tolstikova T.G., Tolstikov A.G., Tolstikov G.A. VestnikRAN, 2007, vol. 77, no. 10, pp. 867-874. (in Russ.).

2. Muhanned Jawad Kadhim Al-Assadi. Journal of Basrah Researches (Sciences), 2011, vol. 37, no. 3A, pp. 104-110.

3. Tolstikov G.A., Baltina L.A., Shchul'ts E.E., Pokrovskii A.G. Bioorganicheskaia khimiia, 1997, vol. 23, no. 9, pp. 691-709. (in Russ.).

4. Abdullaev N.D., Dalimov D.N., Faskhutdinov M.F., Levkovich M.G. Mechanisms of Complexation of Glycyrrhizinic Acid with some Medicinal Preparations // 6th International Symposium on the Chemistry of Natural Compounds (SCNC). Ankara, 2005.

5. Joshi S., Pawar V., Uma V. Research Journal of Pharmaceutical, Biological and Chemical Sciences, 2011, vol. 2, no. 2, pp. 61-70.

Received March 13, 2013