CC BY
75
МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАФТОРСИЛИКАТА НАТРИЯ ИЗ ОТХОДЯЩИХ ГАЗОВ ПРОИЗВОДСТВА ФОСФОРНЫХ УДОБРЕНИЙ (ОБЗОР)
Юлдашев Хаёт Хурматович
ассистент, Ферганский политехнический институт, кафедра «Химическая технология»,
Республика Узбекистан, г. Фергана E-mail: h. yuldashev@ferpi. uz
Жураев Абдулазиз Илхомжон угли
магистрант, Ферганский политехнический институт, кафедра «Химическая технология»,
Республика Узбекистан, г.Фергана E-mail: abdulaziziurayev8209@smail.com
Рахмонов Ортик Комилович
канд. техн. наук, Ферганский политехнический институт, кафедра «Химическаятехнология»,
Республика Узбекистан, г.Фергана E-mail: o. raxmonov@ferpi. uz
METHODS FOR OBTAINING SODIUM HEXAFLUOROSILICATE FROM WASTE GASES FROM THE PRODUCTION OF POSPHORIC FERTILIZERS (A REVIEW)
Khaet Yuldashev
assistant, Ferghana Polytechnic Institute, department of "Chemical technology",
Republic of Uzbekistan, Ferghana
Abdulaziz Juraev
Master student, Ferghana Polytechnic Institute, department of "Chemical technology",
Republic of Uzbekistan, Ferghana
Ortik Rakhmonov
Condedate of Technical Sciences, Fergana Polytechnic Institute, department of "Chemicaltechnology",
Republic of Uzbekistan, Fergana
АННОТАЦИЯ
При производстве простого суперфосфата или ЭФК образуются отходящие газы,такие как ОТи SiF4 или фтор-содержащие сточные воды, которые свою очередь загрязняют окружающую среду. В данной работе рассматриваются методы утилизации этих отходов, а также получения продукта Na2SiF6 из абсорбционного раствора фто-рокремниевой кислоты, путем нейтрализации его содой или конверсией раствором солей натрия.Основной целью данной работы является нахождение оптимальных методов по очисткеи переработкеотходящих газов от фтора с получением ценного продукта - фторсиликата натрия,длявнедрения этих методов на предприятиях Республики Узбекистан, которые выпускают фосфорные удобрения из фосфоритов Центральных Кызылкумов.
ABSTRACT
The production of simple superphosphate or EPA generates waste gases such as HF and SiF4 or fluorinated wastewater, which in turn pollute the environment. This paper discusses methods for the disposal of these wastes, as well as for obtaining the product Na2SiF6 from an absorption solution of fluorosilicic acid, by neutralizing it with soda or by conversion with a solution of sodium salts. The main goal of this work is to find optimal methods for cleaning and processing waste gases from fluorine to obtain a valuable product - sodium fluorosilicate, for the implementation of these methods at enterprises of the Republic of Uzbekistan that produce phosphoric fertilizers from phosphorites of the Central Kyzyl Kum.
Ключевые слова: кремнефтористоводородная кислота, фосфатное сырье, фторсиликат натрия, кремнефторид натрия, серная кислота, суперфосфат, экстракционная фосфорная кислота.
Keywords: hydrofluorosilicic acid, phosphate raw materials, sodium fluorosilicate, sodium silicofluoride, sulfuric acid, superphosphate, extraction phosphoric acid.
Библиографическое описание: Юлдашев Х., Жураев А., Рахмонов О. Методы получения гексафторсиликата натрия из отходящих газов производства фосфорных удобрений (обзор) // Universum: технические науки : электрон. научн. журн. 2020. № 8(77). URL: https://7universum. com/ru/tech/archive/item/10648
Введение. В настоящее время переработка отходов производства химической промышленности с точки зрения экономики и экологии является актуальным и особо важным аспектом.
В Узбекистане имеются ряд предприятий, АО «Аммофос-Максам», АО «Кокандский суперфосфатный завод» и АО «Самаркандкимё», которые выпускают такие фосфорсодержащие удобрения, как аммофос, простой аммонизированный суперфосфат, нитрокальцийфосфат и др. Для производства этих удобрений основным сырьем служит фосконцентра-тиз ООО «Кызылкумский фосфоритовый комплекс», в котором имеются соединения фтора в следующих количествах (вес. %): в мытом обоженном -1,91; в мытом сущенном - 2,29; в фосфоритном муке - 2,00 [8,26].
В соответствии с новыми реформами в стране приняты ряд решений [5,25] по увеличение действующих мощностей в 2019-2024 годах: на базе АО «Аммофос-Максам» увеличится производство фосфорных удобрений не менее чем на 100 тыс. тонн в год в пересчете на Р2О5; производство фосфорных удобрений, серной кислоты, переработка фосфоритной руды в Навоийской области до 274 тыс. тонн в год фосфорных удобрений в пересчете на Р2О5; расширение производственных мощностей АО «Ко-кандский суперфосфатный завод»с увеличением мощности производства суперфосфата до 63 тыс. тонн в год в пересчете на Р2О5. В связи с этим необходимо отметить, что вредные выбросы в атмосферу соответственно увеличится и возникнет вопрос об утилизации этих выбросов.
Теоретическая часть. Улавливание фтор содержащих соединений из технологических газов является важной составной частью любого технологического процесса, связанного с переработкой фосфатного сырья [2]. Санитарные нормы по содержанию фтористых соединений в атмосфере для производственных помещений составляют 0,5 мг/м3, а для населенных пунктов 0,005 мг/м3 [6,23].
Процесс получения экстракционной фосфорной кислоты разложением фосфатов схематично может быть представлен следующим образом [2,6,7,22]:
Саб(РО4)зР + 5И28О4 + пИ2О^3НзРО4 + 5Са8О4
• ПН2О + ИБ (1)
В зависимости от количества молекул воды, участвующих в реакции, различают дигидратный (п=2), полугидратный (п = 0,5) и ангидридный (п = 0) способы.
В производстве экстракционной фосфорной кислоты, из апатитового концентрата, в газовой фазе содержится 0,5-2,5 г/м3 фтора, а в производстве простого суперфосфата, 15-30 % г/м3 [2].
Очистка фторсодержащих отходящих газов можно подразделить на следующие стадии:
• абсорбция фторсодержащего газаводойс получением раствора кремнефтористоводородной кислоты;
• получение фторсиликата натрия (ФСН) путем осаждения №281Б6 водными растворами солей
натрия №С1, №2804, ^СОз, МаИСОз, или каустической содой №0И.
Также очистка от фтора может быть произведена осаждением Н281Р6 солями калия, бария, кальция или аммиаком.
Рассмотрим подробно вышеперечисленные стадии получения ФСН очисткой фторсодержащих газов.
Получение кремнефтористоводородной кислоты (КФВК). Фтористый водород, выделяющийся при получении фосфорной кислоты и суперфосфата, взаимодействует с кремнийсодержащими соединениями, присутствующими в сырье, с образованием 8^4 следующим образом [2,6,22]:
4HF+SiО2 = 81Б4Т + 2Н2О (2)
или
4ИБ + И2SiОз = 81Б4Т + ЗН2О (3)
Для улавливания SiF4 применяют метод абсорбции водой. SiF4 хорошо растворяется в воде, при этом идет процесс гидролиза с образованием Н281Б6 и И2SiОз:
3 81Б4 + ЗН2О = 2Н281Б6 + И2SiОз (4)
До абсорберов в газоходах при охлаждении возможна конденсация водяных паров, что приводит к оседанию на стенках кремнегеля [2,22]:
3 81Б4 + 2И2О= 2^8^ + SЮ21 (5)
или
381Б4 + ЗН2О = 2Н281Б6 + И2SiОз| (6)
Процесс гидролиза SiF4 идет столь интенсивно, что ему не препятствует присутствие в растворе других кислот (например, до 50% Н28О4) [22].
В производстве суперфосфата при взаимодействии SiF4 с водой образуется 8-12%-ная КФВК и кремнегель. При этом наблюдается образование стойкого тумана, содержащего фтористые соединения. Средний диаметр частиц тумана составляет 0,40,75 мкм, что затрудняет их улавливание [2].
Система водной абсорбции фтористых газов как правило производится в две ступени. Для абсорбции могут использоваться абсорберы разных конструкций, как механические абсорберы с разбрызгивающими валками, двухвалковые абсорбционные камеры, скрубберы Вентури, абсорберы с плавающей насадкой, мокрые циклоны различного типа, полые скрубберы, пенные аппараты со взвешенной насадкой и др.
Как отметилось, что при поглощении SiF4 водой выделяется также кремнегель, поэтому КФВК поступает на дальнейшую переработку вместе с частью шлама SiО2. Остальная часть шлама SiО2 накапливается в абсорберах, которую периодически удаляют.
Получение кремнефторида натрия. Полученную в абсорберах КФВК, содержащую 8-10% ^8^6, вместе с шламом кремневой кислоты перекачивают насосами (со специальными антикоррозионными по-
крытиями или изготовленных из специальных нержавеющих сталей) в накопительную ёмкость (с многослойным перхлорвиниловым покрытием или лаком ФЛ-4), из которого она поступает на дальнейшую переработку [22].
Для получения ФСН из используют раз-
ные натриевые соли или соду.В качестве сырья могут использоваться хлорид натрия, сульфат натрия, карбонат (или бикарбонат) натрия и гидроксид натрия. Процесс взаимодействия выше перечисленных веществ с кремефтористоводородной кислотой с образованием осадка Na2SiF6 протекает по следующим реакциям:
H2SiF6 + 2№а = Na2SiF6| + 2На (7)
H2SiF6 + Na2SO4 = Na2SiF6! + Н2SO4 (8) H2SiF6 + №2ТО3 = Na2SiF6! + СО2Г + H2O (9) H2SiF6 + 2NaHCOз = Na2SiF6j + 2С02Т + 2H2O (10) H2SiF6 + 2NaOH = Na2SiF61 + H2O (11)
Хлоридный метод. Процесс согласно (7) реакции осаждение Na2SiF6 производят концентрированным (25%-ным) раствором №С1 при 15-20°С в стальных реакторах с мемешалками, защищенных от коррозии, как было указано выше. Растворимость Na2SiF6 значительно понижается в присутствии избытка №С1 в растворе. Для более полного осаждения Na2SiF6 в твердую фазу №С1 необходимо вводить в избытке от стехиометрического количества. Согласно данным [2,3,22,23] №С1 берут в избытке до 25 %, при этом плохо растворимый ФСН выделяется в осадок в форме шестигранных кристаллов. ФСН, применяемый в качестве инсектицида или для дефолиации, должен быть дисперсным, для его опрыскивания. Степень его дисперсности зависит от условий кристаллизации. При неизменной концентрации H2SiF6 можно получить кристаллы разной величины
от 10 - 60 мк и больше, регулируя изменении продолжительности подачи реагентов от 30 до 360 сек [22]. Как отмечалось что, наибольшая степень пересыщения раствора ФСН достигается при кристаллизации в избытке ионов №+, наименьшая - в избытке ионов SiF62-. Поэтому для получения мелкокристаллического осадка необходимо приливать КФВК к раствору №С1, а не наоборот, или быстро и одновременно сливать оба раствора [22,23].
После смешивания КФВК и №С1 кристаллы кремнефторида в течение 30 мин осаждаются на дно реактора, гель кремневой кислоты остается в маточном растворе во взвешенном состоянии. Такое разделение твердых фаз возможно вследствие большого различия скоростей их осаждения,так как, осаждается со скоростью около 3 м/ч, а кремнегель -со скоростью 0,25-0,3 м/ч [23]. Из реактора маточный раствор сливают в отстойник, где дополнительно осаждается кремнефторид натрия. Сгущенная пульпа из отстойника возвращается в реактор, маточный раствор вместе с взвесью кремнегеля передается на нейтрализацию соляной кислоты и осаждение остатков фтора путем обработки раствора измельченным известняком или известью. Далее сгущенную пульпу изректора отделяют от остаточного раствора
центрифугированием или фильтрованием, в данной стадии кристаллы Na2SiF6 промывают водой для снижения его гигроскопичности после сушки. На производство 1 т Na2SiF6 расходуют: 0,725 т H2SiF6, 1,09 т технической поваренной соли, 380 м3 воды, 175 кВт • ч электроэнергии и 0,066 т условного топлива [22,23].
Отходом производства ФСН в данном методе является слабый раствор соляной кислоты, содержащий 3-4% HCl, 2-2,5% NaCl и около 0,1-0,2% Na2SiF6 [22,1]. Использование такого раствора затруднительно; обычно его нейтрализуют известью и спускают в канализацию. Для получения более концентрированной соляной кислоты (10-16% HCl) ее можно укреплять путем возврата части кислоты, остающейся после осаждения Na2SiF6 поваренной солью, обратно в абсорбционную систему.
Отбросный раствор может быть нейтрализован и одновременно обезфторен обработкой нефелином. Весь фтор при этом переходит в осадок, который может быть использован в производстве стекла, эмалей, цемента, кислотостойких замазок, антисептической пасты для защиты древесины от гниения и огня или для получения фтористых солей [22].
Сульфатный метод. Согласно реакции (8), при осаждении сульфатом натрия, приготовляют насыщенный раствор Na2SО4при 35-45°Си вводят его в КФВКс перемешиванием. Na2S04 берется в избытке до 10-20 % от стехиометрического количества [1]. Для приготовления раствора сульфата натрия используется промывные воды из стадии центрифугирования или абсорбционную жидкость. После смешения реагентов суспензия ФСН отстаивается в течение 25-30 мин. Отделение кристаллов Na2SiF6 от маточного раствора и кремнегеля, как и в хлоридном методе, основано на различной скорости осаждения кристаллов (3м/ч) и кремнегеля (0,25-0,3 м/ч) [23]. Процесс отстаивания и отделения кристаллов Na2SiF6 от маточного раствора и кремнегеляне отличается от хлоридного метода описанный ранее. В отличие, что при этом в маточном растворе образуется 4-5% серная кислота. Осадок Na2SiF6 в реакторе промывают водой для удаления свободной кислоты и кремнегеля. После промывки вновь дают раствору отстояться в течение 10-15 мин и сливают промывные воды. Промывные воды используются для приготовления раствора Na2SО4 [1,24].
Процесс осаждения проводят в металлических реакторах, футерованных изнутри диабазовыми плитками. Реактор снабжен механической мешалкой, вращающейся со скоростью 25-30 об/мин. В стенке реактора имеются два отверстия: верхнее для слива маточного раствора и промывочных вод и нижнее для спуска пульпы по желобу в центрифугу, в которой кристаллический кремнефтористый натрий отжимают от жидкости [1].Отходами данного метода являются маточный раствор следующего состава: H2SO4 - 6-12%; Na2SO41-2,6%; Na2SiF60,7-1,5%. Данный маточный раствор можно использовать для разбавления концентрированной серной кислоты в производстве суперфосфата [2,24,1].
Согласно работам авторов [4] процесс получения Na2SiF6 производят концентрированным (27%-ным)
раствором №2804 при 30-60°С. Сульфат натрия берут в избытке до 10-20 % от стехиометрического количества. Процесс введется в течении 20-40 минут. Полученную суспензию, содержащую в твердой фазе КФН и кремнегель, а в жидкой Н2804 и №2804, подвергают разделению с помощью гидроциклона под давлением 1,5-2,5 атм. Сливную фракцию, содержащую кремнезем ФСН, Н2804 и №2804, нейтрализуют сухим карбонатом натрия, после чего при перемешивании добавляют КФВК с взвесью SiO2 в количестве 85-95% от стехиометрического количества для взаимодействия с образовавшимся сульфатом натрия. Суспензию разделяют.
Содовый метод. В отличие от предыдущих способов, в данном методе для осаждения ФСН используется карбонат натрия. Данный метод в настоящее время является самым из распространенных способов в предприятиях по производству фосфорных удобрений [21,25].
Согласно данным [21] ФСН получают при осаждении кристаллов №281Р6 нейтрализацией КФВК с концентрацией не менее 8% содовым раствором с концентрацией не менее 15% согласно реакции (9). В реактор сначала подается раствор КФВК, затем добавляется раствор №2С0з. Процесс введут при рН = 2,5-6,0. В отличие от других реакторов, которые используется вышеперечисленных методов, в верхней части реактора установлен брызгоотбойник, предназначенный для предотвращения выплескивания пены из реактора, так как реакция идет с выделением СО2. Затем полученную суспензию сгущают в радиальных сгустителях до Т^Ж не более 3^1, сгущенную суспензию направляют на сушку в аппарат кипящего слоя с подслоем из кварца. Готовый продукт улавливают в циклонах, и затаривают. Маточные растворы направляют на станцию нейтрализации.
Согласно способу [5] ФСН получают взаимодействием 18 %- ной ФКВК с №2С0з. Процесс взаимодействия реагентов осуществляют в две стадии, в первой стадии к ФКВК при 35-45°С с перемешиванием добавляют кальцинированную соду, что составляет на 25-37,5% больше от стехиометрического соотношения, при этом образуется фторид натрия и диоксид кремния. Процесс ведут в течение 20-30 мин. На второй стадии добавляют остальное количество кислоты и скрубберную жидкость содержащий 69-72% Ма281Б6. Далее образовавшуюся суспензию обезвоживают в аппарате кипящего слоя с полным выносом продукта. Готовый продукт улавливается в системах сухой и мокрой очистки газов. Степень сухой очистки составляет 95,6-96,2%. Образовавшийся
на мокрой очистке скрубберный раствор №281Б6 возвращают в цикл.
Согласно авторам [1] ФСН получают взаимодействием КФВК с №2С03 в многоступенчатом цикле с последующим отстаиванием суспензии и сушкой продукта. На первую ступень многоступенчатого цикла для предварительного смешения подают 12%-ную КФВК и суспензии кремнефтористого натрия (КФН) с последней ступени. Объемное соотношение потоков поддерживают равным 1,0:0,5-4,0. Время пребывания смеси на первой ступени 15-30 мин. На вторую, третью и четвертую ступень подают раствор №2С03 с концентрацией 18%, где осуществляется взаимодействие реагентов с получением КФН. Общее количество карбоната натрия по отношению к стехиометрической норме составляет 100%. Время пребывания реакционной массы на каждой ступени составляет 13-25 мин. Часть суспензии возвращают на первую ступень, а оставшуюся суспензию отстаивают и сушат в аппарате кипящего слоя. Содержание основного вещества в продукте находится в пределах 98,6-99,6%.
Имеются еще много работ по получению ФСН, которые имеют незначительные отличие от выше описанных методов [6,10,11,12,13,14,15].
Заключение. Таким образом, как показал обзорный анализ научной литературы, имеются разные способы получения КФН из растворов КФВК. Все эти методы свою очередь требуют коррозионностой-кого оборудования и имеют громоздкость оборудования с очистными устройствами.
Из рассмотренных методов все виды приемлемы на предприятиях Узбекистана по производству фосфорных минеральных удобрений, так как в настоящее время в Узбекистане имеются местные сырьевые ресурсы, такие как хлорид натрия, мирабилит и кальцинированная сода. Для АО «Кокандский суперфосфатный завод» и АО «Аммофос-Максам» можно использовать получение КФН сульфатным способом, так как при этом образуется слабый раствор серной кислоты, которую можно использовать в начале производства для разбавления концентрированной серной кислоты. Имеются еще альтернативные методы, например в АО «Ферганаазот» выпускает суперфосфат (с мощностью 50 тн/год в пересчете на Р2О5) и пищевую соду (бикарбонат натрия). В свою очередь в производстве пищевой соды образуются сточные воды с содержащие в себе №2С0з, МаИС0зи№С1, которую можно использовать в производстве суперфосфата для получения КФН.
Л Д UNIVERSUM:
№ 8 (77)_m ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ_август. 2020 г.
Список литературы:
1. А.с. 1204562 СССР, С01В 33/10. Способ получения кремнефторида натрия / А.М.Загудаев, Г.А. Лопаткина, Л.Г. Ширинкин, В.В. Бабкин и В.В. Коряков; -№3649546/23-26; заяв.10.10.83; опубл.15.01.86,Бюл. №2. -3 с.
2. А.с. 1028597 СССР, МПК С 01 В 33/10. Способполучения кремнефтористого натрия / А.С.Коробицын, Л.И. Голяков, Л.Г. Ширинкини [др.]; - № 3327456/23-26; заяв. 02.06.81; опубл. 15.07.83,Бюл. № 26. -4 с.
3. А.с. 1030311 СССР, МПК С 01 В 33/10. Способ получения кремнефторида натрия / А.М. Загудаев, А.С. Коробицын, Л.И. Голяков, О.А. Пальянова; - № 3291471/23-26; заяв.25.03.81; опубл. 23.07.83.Бюл. №27. -3 с.
4. А.с. 1659358 СССР, МПК С 01 В 33/10. Способ получения кремнефторида натрия / Л.И. Голяков, В.В. Бабкин, А.М. Загудаев, Л.Г. Ширинкин, и Ф.Д. Пушкарев; - № 4725158/02; заяв.17.07.89; опубл. 30.06.91.Бюл. №24. -3 с.
5. А.с. 1428694 СССР, С 01В33/10. Способ получения кремнефторида натрия / А.С. Коробицын, Л.И. Голяков,
A.М. Загудаев, И.И. Шишко; - № 4029229/23-26; заяв. 26.02.86; опубл. 07.10.88,Бюл. №37. - 2с.
6. А.с. 859293 СССР, С01В 33/10. Способ получения кремнефторида натрия / Д.В. Бантов, Н.С. Богданова,
B.А. Тарасов,Б.Е. Рухман иТ.С. Палешева; -№2801660 /23-26; заяв.18.07.79; опубл.30.08.81,Бюл. №32. -3 с.
7. Инженерно-экологический справочник / А.С. Тимонин. - Калуга: Издательство Н. Бочкаревой, 2003. - Т. 1.
- С. 917.
8. Комплексная переработка фосфоритов Центральных Кызылкумов / З.К. Дехканов, А.Р. Сейтназаров, Ш.С. Намазов, А.М. Реймов, Р.К. Курбаниязов // Химический журнал Казахстана. - 2014. - № 4. С. 19-30.
9. Очистка газов в производстве фосфора и фосфорных удобрений / Э.Я. Тарат, О.Г. Воробьев, О.С. Балабеков и др. - Л.: Химия.1979. - С. 288.
10. Патент РФ №2356835, C01B 33/10. Способ получения кремнефторида натрия / А.Г. Мустафин и Т.В. Шари-пов; №2007123556/15; заяв.05.06.2007; опубл.27.05.2009,Бюл. №15. -5 с.
11. Патент CN (Китай)№102849744В, C01B 33/10, C01B 17/69. Технология получения фторсиликата натрия / Авторы: в, ШМ, Ш^Ж, МШж, ЪЩЩ, ШЬЖ, - №201210287774.8; заяв. 13.08.2012; опубл. 06.08.2014. - 7 с.
12. Патент JP (Япония) №H08157207A, C02F1/58,B09B 3/00,C01B 33/10.Production of sodium silicofluoride / Kouji Morikiyo, Kazuya Shimura, Takeki Shinozaki; заяв. 06.12.1994; опубл. 16.06.1996. URL: https://pa-tents.google.com/patent/JPH08157207A/en?q=sodium+silicofluoride&oq=sodium+silicofluoride.
13. Патент CN (Китай) №102923713A, C 01B 33/10. Method for sanitary production of sodium fluosilicate / Лю Хай;
- №201210446052.2; заяв. 09.11.2012; опубл. 13.02.2013. - 4 с.
14. Патент РФ №2604236С1, C01B 33/10. Способ получения кремнефторида натрия / Т.В. Шарипов,
A.Г. Мустафин,Г.С. Кинзябулатова и Э.Р. Сафарьянова; № 2015136833/05; заяв.28.08.2015; опубл. 10.12.2016,Бюл. №34. -7 с.
15. Патент JP (Япония) № 2015224162A, C 01B 33/10, C 02F 1/58, C 02F 1/60. Production method of sodium silicofluoride, and waste liquid treatment system / Takeshi Fujiwara, Yuto Shimizu, Takao Nakaseko, Masato Morita, Kenichi Sakurai,Masaru Yamazaki; -№2014110234 (P2014-110234) заяв. 28.05.2014; опубл. 14.12.2015. - 8 с. URL: https://patents.google.com/patent/JP2015224162A/en?q=sodium+silicofluoride&oq=sodium+silicofluoride
16. Переработка фосфоритов Каратау в гексафторосиликат натрия / Т.В. Шарипов, диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук. - Казань, 2014. - С. 184.
17. Постановление Президента Республики Узбекистан от 3 апреля 2019 г., № ПП-4265 «О мерах по дальнейшему реформированию и повышению инвестиционной привлекательности химической промышленности».
18. Постановление Кабинета Министров Республики Узбекистан от 4 марта 2020 г., № 120 «О дополнительных мерах повышения производства фосфорных удобрений в республике».
19. Производства неорганических ядохимикатов, 2-ое изд., перераб. / М.Г. Габриелова, М.А. Морозова. - М.: Химия, 1964. - С. 328.
20. Производство фтористых соединений при переработке фосфатного сырья / В.А. Зайцев, А.А. Новиков,
B.И. Родин. - М.: Химия, 1982. - С. 248.
21. Справочник по наилучшим доступным технологиям, ИТС 19-2016 / Производство твердых и других неорганических химических веществ // - М.: Бюро НДТ, 2016. - С. 314.
22. Технология минеральных солей (удобрений, пестицидов, промышленных солей, окислов и кислот), 4-е изд., испр. / М.Е. Позин и др. - Л.: «Химия», 1974. - Ч. II. - С. 768.
23. Технология минеральных удобрений / А.А. Соколовский. - М.: Химия, 1966. - С. 304.
24. Технологический процесс получения кремнефтористого натрия на Константиновском химическом заводе / В.И. Недилько, Л.Е. Круглова, Л.И. Бондаренко // Труды НИУИФ.- Вып.261. -1991. -С. 147-149.
25. Утилизация отхода производства каустической соды с получением фторсиликата натрия / Т.В. Шарипов, А.И. Дельмухаметова и Г.С. Кинзябулатова // «Молодой ученый». - 2013. - №1 (48). - С. 58-61.
26. Экстракционная фосфорная кислота из мытого обожженного фосконцентрата Центральных Кызылкумов. содержащего 26% Р2О5 / Ш.С. Намазов, КС. Садыков, Н.В. Волынскова, А.Р. Сейтназаров, Р.Д. Исаев, Б.М. Беглов // Химическая промышленность. - 2014. - Т. 91. - №5. - С. 225-236.
