Лаборатория физических и химических методов аттестации стандартных образцов Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

2008-2010 гг. Создание на базе УВТ 14-А-81 и утверждение Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии Государственного первичного эталона единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента в жидких и твердых веществах и материалах на основе кулонометрического титрования (ГЭТ 176-2010).

2009 г. Разработка МИ 32382009 «Государственная система обеспечения единства измерений. Обобщенная поверочная схема для средств измерений (аналитических приборов) содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах».

Участие в международном пилотном сличении CCQM-P19.2 «Содержание ионов Н+ (моль/кг) в соляной кислоте», проводимом параллельно с одноименным ключевым сличением CCQM-K73.

2011 г. Разработаны национальные стандарты ГОСТ Р 8.735.0-2011 «ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах. Основные положения» (разработан подкомитетом ПК 206.5 «Эталоны и поверочные схемы в области измерений физико-химического состава и свойств веществ» Технического комитета по стандартизации ТК-206) и ГОСТ Р 8.735.1-2011 «ГСИ. Госу-

дарственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах. Передача размера единиц от государственного первичного эталона на основе кулономет-рического титрования» (разработан ФГУП «УНИИМ» и ПК 206.5).

В рамках КООМЕТ 520ЖШ1 проведены пилотные сличения в области измерений концентрации ионов водорода в растворе соляной кислоты (моль/кг раствора), двусторонние сличения «Количественное определение бихромата калия».

2011-2012 гг. В рамках SMU, Ж^, CCQM-K96 проведены сличения «Количественное определение бихромата».

УДК 53.089.68+543.551

лаборатория физических и химических методов аттестации стандартных образцов

Представлены основные направления деятельности и результаты работы лаборатории физических и химических методов аттестации стандартных образцов по созданию и хранению Государственного первичного эталона единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента в жидких и твердых веществах и материалах на основе кулонометрического титрования (ГЭТ 176-2010), разработке стандартных образцов состава и свойств веществ и материалов, поверке, калибровке, испытаниям средств измерений, аттестации методик измерений и испытательного оборудования, оценке состояния измерений в испытательных и измерительных лабораториях. Рассмотрены планы лаборатории по совершенствованию ГЭТ 176-2010.

Presented in the article are the main activities of the laboratory ofphysical and chemical methods of RM certification, aimed at the establishment and custody of the State primary measurement standard of mass(molar) fraction and mass(molar) concentration of a component in liquid and solid substances and materials, based on coulometric titration (GET 176-2010), development of reference materials for composition and properties of substances and materials, verification, calibration and tests of measurement instruments, certification of measurement procedures and testing facilities, evaluation of measurement conditions in testing and measurement laboratories. The plans of the laboratory for GET 176-2010 upgrading are considered.

Ключевые слова: государственный первичный эталон, содержание компонентов в жидких и твердых веществах и материалах, кулонометрическое титрование, стандартные образцы, средства измерений.

Key words: state primary measurement standard, the content of components in liquid and solid substances and materials, coulometric titration, reference materials, measurement instruments.

Г.И. Терентьев

заведующий лабораторией физических и химических методов метрологической аттестации стандартных образцов 620000, г. Екатеринбург, ул. Красноармейская, 4 Тел./факс: (343) 355-49-22 E-mail: [email protected]

A.В. Собина, М.Ф. Кузнецова, Н.Л. Герасимова,

Н.А. Ким,

B.М. Зыскин, А.Ю. Шимолин

Лаборатория была создана в августе 1974 г. как лаборатория прикладных проблем стандартных образцов промышленного назначения с целью проведения научно-методического и организационного руководства работами по проблеме стандартных образцов в министерствах, за ней закрепленных. Первый руководитель лаборатории - кандидат химических наук Альберт Владимирович Покровский.

С 1975 по 1985 г. с участием лаборатории были организованы службы по стандартным образцам в закрепленных за лабораторией министерствах: цветной и черной металлургии, авиационной и электронной промышленности, среднего машиностроения. С 1978 по 1988 г. были проведены большие работы по полному метрологическому анализу состояния измерений в черной и цветной металлургии. С 1983 г. по совместному приказу Госстандарта и министерства нефтяной промышленности лаборатория активно занималась анализом состояния измерений предприятий нефтяной промышленности, метрологической аттестацией их аналитических и испытательных лабораторий (проведена аттестация более 30 лабораторий), разработкой нормативных документов в области метрологии.

В 1983 г. в лабораторию была переведена группа кулонометрии в составе четырех человек вместе с установкой высшей точности для воспроизведения единицы массовой доли основного вещества в стандартных образцах состава химических веществ методом кулонометрического титрования. Данное направление работы лаборатории стало одним из наиболее важных и приобретает особую актуальность в настоящее время в связи с реализацией прослеживаемой связи результатов измерений к единицам системы СИ, с внедрением технических регламентов, внедрением систем аккредитации аналитических лабораторий и т.п.

Установка высшей точности была создана и аттестована в 1976-1981 гг. и внесена в реестр УВТ под номером УВТ 14-А-81. Целью создания УВТ была передача размера единицы массовой доли основного вещества с наивысшей точностью стандартным образцам и обеспечение единства и высокой достоверности измерений при оценке показателей качества химических реактивов при выпуске их из производства [1, 2].

Большую работу по созданию, хранению и поддержанию установки высшей точности провели Люся Моисеевна Малкова, в 70-80-е гг. заведующая химической лабораторией, Валерий Николаевич Катышев, ведущий инженер конструкторского бюро, Юрий Николаевич Левченко, ученый-хранитель УВТ, Альберт Александрович Проскурников, старший научный сотрудник.

В 80-90-е гг. для воспроизведения и передачи размера единицы массовой доли основного вещества от УВТ стандартным образцам (СО) и химическим реактивам были разработаны 6 типов СО состава чистых химических веществ 1-го разряда категории ГСО, охватывающие все типы химических реакций, реализуемых в титриметрии.

В период с 2008 по 2009 г. в ФГУП «УНИИМ» на базе УВТ 14-А-81 создан Государственный первичный эталон единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента в жидких и твердых веществах и материалах на основе кулонометрического титрования и утвержден Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии в мае 2010 г. с присвоением номера ГЭТ 176-2010 [3].

Данный эталон вошел в единый Комплекс государственных первичных эталонов единиц величин, характеризующих химический состав жидких и твердых веществ и материалов, создаваемый метрологическими институтами России: ФГУП «ВНИИМ им. Д.И. Менделеева», ФГУП «УНИИМ», ФГУП «ВНИИОФИ», ФГУП «ВНИИФТРИ» и ФГУП «ВНИИМС», имеющими или разрабатывающими эталонную базу по различным направлениям физико-химических и оптических измерений, основанную на высокоточных методах измерений состава веществ.

Объединение в 2009 г. усилий ведущих метрологических институтов по развитию эталонной базы в области физико-химических измерений состава позволило создать МИ 3238-2009 «ГСИ. Обобщенная поверочная схема для средств измерений (аналитических приборов) содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах».

В 2011 г. была завершена разработка двух первых взаимосвязанных национальных стандартов ГОСТ Р 8.735.0-2011 «ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах. Основные положения» (разработан подкомитетом ПК 206.5 «Эталоны и поверочные схемы в области измерений физико-химического состава и свойств веществ» Технического комитета по стандартизации ТК-206) и ГОСТ Р 8.735.1-2011 «ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах. Передача размера единиц от государственного первичного эталона на основе кулонометрического титрования» (разработан ФГУП «УНИИМ» и ПК 206.5).

Комплекс государственных первичных эталонов, основанный на высокоточных методах кулонометрии, гравиметрии, атомной абсорбции, хромато-масс-спек-

СегйАес! |^егепсе Магепак № 3, 2012 ^^

Рис. 1. ГПЭ единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента в жидких и твердых веществах и материалах на основе кулонометрического титрования

трометрии, масс-спектрометрии с изотопным разбавлением, жидкостной и газовой хромато-масс-спектро-метрии, жидкостной хроматографии, позволит, с одной стороны, комплексно решить задачу метрологического обеспечения измерений химического состава жидких и твердых веществ и материалов в стране, с другой стороны - обеспечить калибровочные и измерительные возможности (СМС) России и представить их в базе данных СМС Международного бюро мер и весов.

Разработанный ФГУП «УНИИМ» в 2008-2009 гг. Государственный первичный эталон (ГПЭ) единиц массовой

(молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента в жидких и твердых веществах и материалах на основе кулонометрического титрования ГЭТ 176-2010 является первым из эталонов в составе Комплекса ГПЭ, характеризующих химический состав жидких и твердых веществ и материалов. Внешний вид эталона представлен на рис. 1.

Перечень СО состава чистых химических веществ, входящих в состав эталона ГЭТ 176-2010, диапазоны аттестованных значений СО и их область применения в титриметрии приведены в табл. 1.

Передача размера единицы массовой доли основного вещества от СО состава чистых химических веществ 1-го разряда осуществляется с помощью аттестованных титриметрических методик. В 2001 г. была разработана МИ 2639-2001 «ГСИ. Государственная поверочная схема для средств измерений массовой доли компонентов в веществах и материалах». Поверочную схему возглавляла УВТ 14-А-81. Данная поверочная схема действовала до декабря 2011 г. и заменена на вышеуказанный ГОСТ Р 8.735.1-2011, во главе поверочной схемы которой стоит комплекс государственных первичных эталонов, в состав которого входит и ГЭТ 176-2010.

Порядок применения стандартных образцов состава чистых химических веществ регламентирован в разработанном нами ГОСТ 8.600-2003 «ГСИ. Методики выполнения измерений массовой доли основного вещества реактивов и особо чистых веществ титриметрическими методами. Общие требования» [4, 5].

Таблица 1

Стандартные образцы состава химических веществ, входящие в состав ГЭТ 176-2010

Наименование СО состава 1-го разряда Номер СО Аттестованное значение массовой доли основного вещества, % Относительная погрешность аттестованного значения СО (Р = 0,95), %, не более Область применения в титриметрии

СО состава калия фталевокислого кислого ГСО 2216-81 99,90-100,00 0,03 Ацидиметрия

СО состава натрия углекислого ГСО 4086-87 99,95-100,00 0,03 Алкалиметрия

СО состава калия двухромовокислого ГСО 2215-81 99,95-100,00 0,03 Оксидиметрия

СО состава натрия щавелевокислого ГСО 3119-85 99,95-100,00 0,03 Редуктометрия

СО состава трилона Б ГСО 2960-84 99,70-100,00 0,03 Комплексонометрия

СО состава натрия хлористого ГСО 4391-88 99,90-100,00 0,03 Седиметрия

Таблица 2

Метрологические характеристики ГЭТ 176-2010

Наименование Значение характеристики для единицы

характеристики Массовая доля Молярная доля Массовая концент- Молярная концен-

компонента компонента рация компонента трация компонента

Диапазон измерений от 99,000 до 100,000 % от 99,000 до 100,000 % от 5 до 100 г/дм3 от 0,1 до 2 моль/дм3

Относительное среднее квадратическое

отклонение результата измерений, S0 0,002-0,003 0,002-0,003 0,007-0,009 0,007-0,009

(для 7 независимых определений), %

Неисключенная относительная системати- 0,007 0,007 0,013 0,013

ческая погрешность, 90 , %

Относительная стандартная неопреде-

ленность, оцениваемая по типу А, иоА 0,002-0,003 0,002-0,003 0,007-0,009 0,007-0,009

(для 7 независимых определений), %

Относительная стандартная неопределенность, оцениваемая по типу В, иоВ, % 0,005 0,005 0,009 0,009

По результатам исследований ГЭТ 176-2010 были установлены метрологические характеристики эталона, приведенные в табл. 2.

Лаборатория с 1980-х гг. принимала активное участие в международных двусторонних и ключевых сличениях. В 2008 г. в рамках Консультативного комитета по количеству вещества - Метрология в химии (CCQM) Международного бюро мер и весов, были проведены международные ключевые сличения

Рис. 2. Степени эквивалентности национальных эталонов

по результатам сличений СССМ-К34, СССМ-К34.1 и СССМ-К34.2 «Количественное определение бифталата калия» (показаны значения расширенной неопределенности, к = 2)

CCQM-K34.2 "Assay of potassium hydrogen phthalate" по количественному определению бифталата калия со Словацким метрологическим институтом (SMU) и Институтом метрологии Бразилии (INMETRO), все экспериментальные работы выполнены на разрабатываемом государственном первичном эталоне [6]. Результаты сличения показаны на рис. 2.

В 2009 г. эталон ГЭТ 176-2010 ФГУП «УНИИМ» принял участие в международном пилотном сличении CCQM-P 19.2 «Содержание ионов Н+ (моль/кг) в соляной кислоте», проводимом параллельно с одноименным ключевым сличением CCQM-K73. Сличения организованы и проведены совместно рабочими группами по электрохимии и неорганическому анализу Консультативного комитета по количеству вещества -Метрология в химии МБМВ. Результаты измерений, представленные участниками сличений, по данным заключительного отчета координатора сличений - Национального института эталонов и технологий (NIST), США, показаны на рис. 3.

Результаты международных сличений 2008 и 2009 гг. подтвердили, что разработанный эталон находится на уровне национальных эталонов ведущих мировых метрологических центров.

Разработанные и аттестованные 6 типов ГСО состава чистых химических веществ 1-го разряда в соответствии с ГОСТ Р 8.600-2003 находят широкое

Certified Reference Materials № 3, 2012 ^^

0.100

♦ ссо»1-";г1

• ссэч-рщ а

Рис. 3. Результаты сличений гаМ-К73/Р19.2 «Содержание Н+ (моль/кг) в соляной кислоте» (показаны значения расширенной неопределенности, к = 2)

применение в практике аналитических измерений. Они применяются:

- напрямую для приготовления и установления концентраций титрованных растворов с известной погрешностью (в этом случае точность количественного химического анализа (КХА) является наиболее высокой);

- для испытаний стандартных образцов более низкого разряда в соответствии со схемой, приведенной в МИ 2639-2001;

- при реализации схемы внутрилабораторного и внешнего контроля точности результатов КХА;

- для оценки показателей точности методик измерений при их аттестации и применении.

С применением СО состава чистых химических веществ 1-го разряда в нашей стране аттестована практически вся номенклатура СО состава растворов ионов металлов и неметаллов.

Показательным примером использования СО состава 1-го разряда для передачи размера единицы МДОВ служат совместные работы ФГУП «УНИИМ» с Уральским заводом химреактивов (ОАО «УЗХР») по выпуску большой номенклатуры СО состава растворов ионов (более 30 типов СО) и переводу ряда стандарт-титров в разряд СО утвержденных типов.

В данных работах были соблюдены все метрологические требования по передаче размера единицы МДОВ от УВТ разработанным СО состава растворов ионов и СО состава растворов титрантов.

В соответствии с государственной поверочной схемой передачи размера единицы МДОВ, для установления аттестованных значений СО были использованы государственные стандартные образцы состава 1-го разряда (калия двухромовокислого (ГСО 2215-81), калия фталевокислого кислого (ГСО 2216-81), трилона Б (ГСО 2960-84), натрия щавелевокислого (ГСО 3219-85), натрия углекислого (ГСО 4086-87)) или титранты,

молярная концентрация эквивалента (МКЭ) которых определена с помощью ГСО состава химических веществ 1-го разряда. Аттестованной характеристикой разработанных ГСО состава, являющихся частью номенклатуры стандарт-титров, является МКЭ вещества, моль/дм3. Относительная погрешность аттестации ГСО состава не превышает 0,3 % при доверительной вероятности Р = 0,95. Аттестованные значения СО устанавливали титриметрическими методами по методикам измерений, аттестованными в соответствии с требованиями ГОСТ Р 8.563 в ФГУП «УНИИМ».

Разработка государственных стандартных образцов состава раствора титранта стала новым шагом в метрологическом обеспечении титриметрических методов анализа. Разработанные 9 типов СО состава растворов химических веществ обладают всеми преимуществами стандарт-титров - это серийно отлаженное производство, проведение аттестации в процессе изготовления продукции, выпуск их в запаянных стеклянных ампулах, гарантирующих длительную сохранность, и в то же время снижение значения относительной погрешности их аттестации с 0,8-1,2 до 0,3 % значительно расширяет область их применения [7].

С 1980-х гг. и по настоящее время лаборатория активно занимается разработкой стандартных образцов различных категорий самостоятельно и совместно с предприятиями различных отраслей [8].

Для стекольной промышленности разработаны СО состава стекол различных марок, в том числе хрусталя, для электронной промышленности СО состава электровакуумного стекла различных марок.

Для предприятий электронной промышленности, активно внедрявших и использующих в технологическом и выходном контроле качества продукции (при производстве микросхем) новые современные аналитические приборы, такие как электронные оже-спектрометры, вторично-ионные масс-спектрометры, рентгеновские микроанализаторы и др., особое место заняли работы по разработке государственных стандартных образцов состава силицидов переходных металлов (ГСО 4151-87... 4162), монокристаллов А2В6 ГСО 4324-88... 4327-88, СО состава поверхностных слоев монокристаллических кремния, ионнолегированных фосфором ГСО 4982-89 и бором ГСО 4983-89 и арсенида галлия, ионнолегиро-ванных кремнием ГСО 5441-90 и хромом ГСО 5442-90. Разработаны СО энергии эмиссии вторичных частиц (оже-электронов) элементов Мо, Ад, V, Fe, Си, А1, Si -ГСО 5294-90... 5300-90, ГСО коэффициентов упруго и неупруго отраженных электронов (медь) - ГСО 5308-90 [9, 10].

Для создания данных ГСО состава была разработана МИ 1765-87 по оценке однородности материала СО методом электронной оже-спектроскопии [11]. Для предприятий полупроводниковой подотрасли цветной металлургии были разработаны:

- СО ориентации монокристаллов (кремний) - ГСО 2209-81П;

- СО удельного электрического сопротивления (кремний) - ГСО 4366-88... 4369-88, ГСО 4450-88... 4453-88;

- СО удельной электрической емкости (полупроводник-металл-диэлектрик) - ГСО 2777-87П.

Начиная с 2000 г. лаборатория активно работает с ведущими институтами и предприятиями Росатома: ГНЦ РФ ФЭИ, ВНИИНМ, Радиевый институт, НИИЯР, ПО «Маяк», АО «Машиностроительный завод» - по созданию большой номенклатуры стандартных образцов. При активном участии лаборатории были разработаны:

- СО изотопного состава и массы диоксида урана (комплекты 1 и 2) - ГСО 7892-2001 и ГСО 7893-2001 (ФЭИ - Рязанов);

- СО изотопного состава и массы диоксида плутония (комплекты 1 и 2) - ГСО 7905-2001 и ГСО 7906-2001 (ФЭИ - Рязанов);

- СО изотопного состава и удельной линейной массы урана в ТВЭЛах и тепловыделяющих сборках реактора БН-600 - ГСО 8139-2002 (ФЭИ ОАО «Машиностроительный завод»);

- СО изотопного состава и удельной линейной массы урана в ТВЭЛах и тепловыделяющих сборках реактора РБМК - ГСО 8140-2002 (ФЭИ ОАО «Машиностроительный завод»);

- СО изотопного состава и удельной линейной массы урана в ТВЭЛах и тепловыделяющих сборках реактора ВВЭР-440 - ГСО 8141-2002 (ФЭИ ОАО «Машиностроительный завод»);

- ГСО изотопного состава и массы урана металлического - ГСО 8400-2003, ГСО 8401-2003 и ГСО 8433-2003 (НИИЯР);

- ГСО изотопного состава плутония в диоксиде плутония (комплект) - ГСО 8454-2003 (ФЭИ - ВНИИНМ);

- ГСО изотопного состава плутония в смешанном топливе - ГСО 8843-2006 (ВНИИНМ).

В 2000-е гг. для нужд предприятий гражданской авиации, активно использующих рентгенофлуоресцентные анализаторы в трибодиагностике двигателей - определении содержания металлов в маслах, лаборатория разработала большую номенклатуру стандартных образцов массовой доли металлов, осажденных на фильтр из водного раствора:

- СО массовой доли меди, осажденной на фильтр из водного раствора (комплект, Си) - ГСО 8466-2003;

- СО массовой доли железа, осажденного на фильтр из водного раствора (комплект, Fe) - ГСО 8465-2003;

- СО массовой доли свинца, осажденного на фильтр из водного раствора (комплект, РЬ) - ГСО 8478-2003;

- СО массовой доли марганца, осажденного на фильтр из водного раствора (комплект, Мп) - ГСО 8470-2003;

- СО массовой доли алюминия, железа, кадмия, кобальта, марганца, меди, молибдена, никеля, свинца, цинка, осажденных на фильтр из водного раствора (МО-1) - ГСО 8484-2003;

- СО массовой доли ванадия, молибдена, титана, хрома, осажденных на фильтр из водного раствора (МО-2) - ГСО 8485-2003;

- СО массовой доли железа, кобальта, меди, никеля, осажденных на фильтр из водного раствора (МО-3) -ГСО 8486-2003;

- СО массовой доли серебра, осажденного на фильтр из водного раствора (комплект, Ад) - ГСО 8467-2003;

- СО массовой доли железа в водном растворе, нанесенном на фильтр (комплект) - ГСО 8901-2007;

- СО массовой доли меди в водном растворе, нанесенном на фильтр (комплект) - ГСО 8902-2007.

В лаборатории проводятся работы по поверке, калибровке, испытаниям средств измерений в целях утверждения типа и сертификации: средств измерений физико-химического состава и свойств веществ и материалов, оптических и оптико-физических средств измерений, средств измерений ионизирующих излучений.

Проводятся работы по аттестации методик измерений физико-химического состава и свойств веществ и материалов в соответствии с ГОСТ Р 8.563-2009 для предприятий нефтяной промышленности, энергетики, наноиндустрии, научно-исследовательских институтов, высших учебных заведений, экологических служб и др.

Накоплен большой опыт по проведению оценки состояния измерений в испытательных и измерительных лабораториях в соответствии с МИ 2427-97, по аттестации испытательного оборудования в соответствии с ГОСТ Р 8.568-97.

В настоящее время у лаборатории большие планы по совершенствованию государственного первичного эталона ГЭТ 176-2010.

В ходе выполнения работ по совершенствованию ГЭТ 176-2010 планируется оснастить его измерительным комплексом, реализующим другую разновидность

СеШАес! |^егепсе М^епак № 3, 2012

метода, кулонометрию, при контролируемом потенциале позволяющую существенно расширить диапазон воспроизведения единиц величин (по массовой доле нижняя граница диапазона воспроизведения единицы снизится с 99,000 до 1 %) и перечень объектов измерений, а следовательно, и номенклатуру стандартных образцов состава для передачи единиц, воспроизводимых государственным первичным эталоном, вторичным и рабочим эталонами и рабочими средствами измерений.

Создание измерительного комплекса, реализующего метод кулонометрии при контролируемом потенциале, позволит решать актуальные проблемы метрологического обеспечения:

- обеспечить единство и высокую точность измерений содержания компонентов в жидких и твердых веществах и материалах, включая чистые металлы и наноматериалы, в диапазоне массовых долей от 1 до

100 % и диапазоне молярной концентрации от 2 10-4 до 2 моль/дм3;

- расширить номенклатуру первичных стандартных образцов (СО) состава жидких и твердых химических веществ, включая СО состава наноматериалов, предназначенных для хранения и передачи размера единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента и используемых при испытаниях продукции для целей подтверждения соответствия в таких отраслях, как химическая и атомная промышленность, черная и цветная металлургия, экология, пищевая промышленность, фармацевтическая промышленность и др.;

- обеспечить поддержку новых измерительных и калибровочных возможностей по измерению содержания компонентов в жидких и твердых ионогенных веществах и их растворах в базе данных МБМВ.

ЛИТЕРАТУРА

1. Терентьев Г.И. Установка высшей точности кулонометрического титрования ФГУП «УНИИМ» - реализация одного из первичных, высокоточных методов измерений состава химических веществ высокой чистоты / Г.И. Терентьев, А.В. Скутина // Главный метролог. - № 4. - 2009.

2. Кулонометрическое титрование - эффективный и высокоточный метод определения массовой доли основного вещества в стандартных образцах состава веществ (материалов) и веществах особой чистоты / Ю.Н. Левченко [и др.] // Стандартные образцы. - 2005. - № 1.

3. Скутина А.В. Государственный первичный эталон единиц массовой (молярной) доли и массовой (молярной) концентрации компонента в жидких и твердых материалах на основе кулонометрического титрования / А.В. Скутина, Г.И. Терентьев // Измерительная техника. - 2011. - № 9. - С. 4-8.

4. Применение стандартных образцов состава для передачи размера единицы массовой доли основного вещества от установки высшей точности кулонометрического титрования химическим реактивам и средствам измерений / Г.И. Терентьев, Ю.Н. Левченко, Н.Л. Герасимова, А.В. Скутина / Тез. докл. Всерос. конф. с междунар. участием «Стандартные образцы в измерениях и технологиях». Екатеринбург. 15-19 мая 2006 г. - Екатеринбург, 2006.

5. Стандартные образцы в системе качества измерений / И.Е. Добровинский, Е.В. Осинцева, Г.И. Терентьев, А.В. Скутина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2007. - № 4. - С. 73-76.

6. CCQM-K34 Final Report: Assay of potassium hydrogen phthalate / Michal Mariassy [et al.] // Metrología. - Vol. 43/2006, 08008.

7. Перевод стандарт-титров в разряд Государственных стандартных образцов - новый шаг в метрологическом обеспечении аналитических измерений / Г.И. Терентьев [и др.] // Стандартные образцы. - 2005. - № 2. - С. 17-22.

8. Терентьев Г.И. Обеспечение прослеживаемости измерений физико-химических средств измерений при выпуске и в эксплуатации на основе стандартных образцов / Г.И. Терентьев, М.Ф. Кузнецова, А.В. Скутина // Заводская лаборатория. Диагностика материалов. - 2009. - № 6. - С. 62-68.

9. Количественный анализ твердых растворов CdSxSe1x методом оже-электронной спектроскопии / Г.И. Терентьев [и др.] // Журнал аналитической химии. - 1994. - Т. 49. - №Х12. - С. 1284-1289.

10. МИ 2144-91 Рекомендация. ГСИ. Оже-спектрометры. Методика поверки.

11. МИ 1765-87 Рекомендация. ГСИ. Оценка характеристики однородности стандартных образцов состава монолитных материалов для метода электронной оже-спектроскопии.