КОРОЗІЙНА СТІЙКІСТЬ ХРОМОСИЛІЦИДНИХ ПОКРИТТІВ НА СТАЛІ 45 У РІЗНИХ АГРЕСИВНИХ СЕРЕДОВИЩАХ Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

В1СНИК ХНТУ № 2(85), 2023 р.

1НЖЕНЕРН1 НА УКИ

УДК 621.785 https://doi.Org/10.35546/kntu2078-4481.2023.2.9

I. С. ПОГРЕБОВА

доктор техшчних наук, професор, професор кафедри технологи електрохiмiчних виробництв Нащональний техшчний ушверситет Украши «Кшвський полiтехнiчний шститут iменi 1горя Сшорського» ORCID: 0000-0003-4247-3968

К. В. ЯНЦЕВИЧ

молодший науковий сшвробггник вiддiлу «Захиснi покриття» 1нститут електрозварювання iменi €. О. Патона ORCID: 0000-0002-3975-7727

КОРОЗ1ЙНА СТ1ЙК1СТЬ ХРОМОСИЛ1ЦИДНИХ ПОКРИТТ1В НА СТАЛ1 45 У Р1ЗНИХ АГРЕСИВНИХ СЕРЕДОВИЩАХ

У po6omi дифузтш хромосилщидш покриття наносили на сталь 45 газовим методом у спещально розро-блент установцi, яка мала спецiальну реакцтну камеру ново! конструкцИ. Процес проводили впродовж 6 годин у замкнутому реакцшному середовищi при тиску активно! газово! фази та температурi 1323К. В якостi вихiдних реагентiв для нанесення дифузшних покриттiв використовували порошки феросилщт, хрому, а також чотири-хлористий вуглець. Металографiчнi до^дження проводили на оптичному мжроскот «Neophot 21». Встанов-лено, що комплексы покриття за участю хрому та кремтю, нанесет на поверхню сталi 45, згiдно з даними мкроструктурного анализу, складаються з зовншнього шару до 2010-6 м, який мттить кар6iди хрому Cr23C6, Cr7C3 та внутршнього шару до 8010-6 м, який представляв собою твердий розчин кремтю та хрому у а-залт.

Корозтну стшюсть хромосилщидних дифузшних покриттiв до^джували у 10-15% розчинах соляно!, фос-форно!, оцтово!, нтратно! кислотах, у 3% розчинi хлориду натрiю та у техтчнш водi. Показано, що дифузiйнi хромосилiциднi покриття, нанесен на вуглецевi сталi тдвищують корозшну стшюсть у до^джених розчинах у 2,5-750 раз.

Шдвищити корозтну стшюсть дифузшних покриттiв можливо за рахунок введення неорганiчних речовин (молi6дату натрiю). Введення у 10% розчини фосфорно!, соляно! та сульфатно! кислоти 3г/л молi6дату натрiю тдвищуе корозтну стшюсть хромосилщидних покриттiв у 4, 7 та 36разiв, вiдповiдно.

Показано, що хромосилiциднi покриття можна рекомендувати для захисту деталей машин, як працюють у ргзних агресивних середовищах.

Ключовi слова: покриття, хром, кремнш, кар6iди хрому, корозiя.

I. S. POGREBOVA

Doctor of Technical Sciences, Professor, Professor at the Department of Electrochemical Production Technology National Technical University of Ukraine "Igor Sikorsky Kyiv Polytechnic Institute" ORCID: 0000-0003-4247-3968

C. V. IANTSEVITCH

Junior Researcher at the Department of "Protective Coatings" E. O. Paton Electric Welding Institute ORCID: 0000-0002-3975-7727

CORROSION RESISTANCE OF CHROMOSILICIDE COATINGS ON STEEL 45 IN DIFFERENT

AGGRESSIVE ENVIRONMENTS

In the work, diffusive chromosilicide coatings were applied to steel 45 by a gas method in a specially designed installation, which had a special reaction chamber of a new design. The process was carried out for 6 hours in a closed reaction environment at the pressure of the active gas phase and a temperature of 1323K. Ferrosilicon, chromium, and carbon tetrachloride powders were used as starting reagents for applying diffusion coatings. The metallographic studies were carried out on a Neophot 21 optical microscope. It was established that complex coatings with the participation of chromium and silicon, applied to the surface of steel 45, according to the data of microstructural analysis, consist of an outer layer up to 2010-6 m, which contains carbides of chromium Cr23C6, Cr7C3 and an inner layer of 8010-6 m, which is a solid solution of silicon and chromium in а-iron.

В1СНИК ХНТУМ 2(85), 2023 p.

I НЖЕ НЕ PHI НА УКИ

The corrosion resistance of chromosilicide diffusion coatings was studied in 10-15% solutions of hydrochloric, phosphoric, acetic, and nitric acids, in a 3% solution of sodium chloride, and in technical water. It is shown that diffusive chromosilicide coatings applied to carbon steels increase corrosion resistance in the tested solutions by 2.5-750 times.

It is possible to increase the corrosion resistance of diffusion coatings due to the introduction of inorganic substances (sodium molybdate). The introduction of 3g/l of sodium molybdate into 10% solutions ofphosphoric, hydrochloric and sulfuric acids increases the corrosion resistance of chromosilicide coatings by 4, 7 and 36 times, respectively.

It has been shown that chromosilicid coatings can be recommended for the protection of machine parts operating in various aggressive environments.

Key words: coating, chromium, silicon, chromium carbides, corrosion.

Постановка проблеми

Сучасш машини та обладнання експлуатуються в екстремальних умовах за дп высоких температур, статичных i дина\пчни\ навантажень в агресивних середовищах. Перел1чеш чинники призводять до штенсивного коро-зшно-мехашчного зношування деталей машин, a i'x замша потребуе зупинки дороговарпсного обладнання на ремонт, що сиричиняе додатков1 витрати. При виршенш проблеми гпдвищсння довгхтачносп та надшносп деталей машин, 1нструменпв, оснастки велике значения мають пошук i розробка нових захисних покритв [1, 2]. Штературш джерела вказують, що дифузшш шари на ochobI карбццв, штрццв, силщщцв перехадних метал1в володшть високою жаростшшстю, зносостшшстю та корозшною стШкютю у р1зних агресивних середовищах. Значний штерес викликають дослижсння властивостей та законом1рностей формування дифузшних mapiB, утво-рених декшькома елементами (хромом i титаном, хромом i алюмшем, хромом та кремшем), що дозволяють отри-мати бшын висош експлуатацшш характеристики в пор1внянш з насиченням одним елементом [1-4]. Вщомо, що хром сприяе шдвигценню корозшно! стшкосп та аноднш пасивацп CTa.ii [5] i тому його найчастпне використову-ють при багатокомпонентному нанесет дифузшних покритв.

Одночасне насичення сталей хромом та кремшем проводять з метою шдвищення i'x твсрдосп. зносостшкосп, жаростшкосп та корозшно! стшкосп у pimux агресивних середовищах. Штературш джерела по впливу процесу хромосилщиовання на корозшну стшшсть вуглецевих сталей носять виб1рковий та неоднозначний характер [1,2].

Aiia.iij останн1х дослщжень та iiyft.iiK'aiiiii

Дослщження корозшно! стшкосп захисних покритв за участю хрому дослижу валась на pi mux матер1алах та в р1зних агресивних середовищах. В робоп [6] при хромо-алюмо-сшцшванш вадбуваеться шдвищення корозшно! стшкосп сплаву БрХ08 у 13 ра ив в агресивному середовищ1 «МЕЛАНЖ-1». Одночасне насичення CTa.ii 12Х18Н10Т хромом та алю\пшем сприяють шдвищенню Г! корозшно! спйкосп у розчинах кальциновано! соди, оцтово! кислоти, у Bcui - в 3,2-5,3 рази, вщповадно [7]. В робоп [8] було показано, шо насичення CTa.ii 45 вана-ji€M i хромом шдвищуе и коро ийну стшшсть у розчинах морсько! води, однак у розчинах нпратно! кислоти ui покриття не ст iй кi. Дифуз1йш покриття на основ! хрому та шобш мають достатньо високу корозшну стшшсть у розчинах 3% хлориду натрпо, водопровщнш вод1. розчиш соди [9].

Формулювання мети дослщження

Метою роботи було отримання на поверхш вуглецево! CTa.ii 45 комплексних дифуз1йних покритпв на основ! хрому та кремнш, дослщження i'x фазового, xiMi4Horo складу, корозшно! стшкосп у pi mux агресивних середовищах.

Методика проведения експериментальних дослщжень

Хромосилщиовання проводили газовим методом у спещально розроблешй в НТУУ «КП1 i мснi 1горя CiKopcbKoro» установщ, яка мала спещальну реакц1йну камеру ново! конструKuii [10]. Камера дозволяе знизити витрати порошюв кремнш i хрому) на 25-30% по Maci, усунути можливе легування карбщних фаз елементами, що входять до складу матер1алу, застосовуваного для виготовлення камери, а також необхщшсть введения до складу вихщних реагентов твердих вуглецьмютких речовин.

Процес хромо си лщповання проводили впродовж 6 годин у замкнутому реакцшному середовинц при тиску активно! газово! фази та температур! 1323К. В якосп вихщних реагентов для нанесения покритв використову-вали порошки хрому, кремнш та чотирихлористий вуглець. Зразки розм1щували у реакщйшй ianicpi. яка Mic-тить ращональну сум1ш порошив креенш та хрому, вакуумували до тиску 101 мм.рт.ст., нагр1ли до температури 1323К, повторно вакуумували до тиску 101 мм.рт.ст., заповнюють камеру чотирихлористим вуглецем, проводили 1зотерм1чну витримку та охолоджл вали. За таких умов хромосилщповання на поверхш вуглецево! CTa.ii 45 фор-мувалися дифуз1йш карбщн1 покриття на ochobI хрому.

Покриття дослижу вали методами метало гра ф i ч но го. м i к ро дю ро м ст р и ч но го та рентгеноструктурного фазового анал1зу. Короз1йш випробування проводили масометричним методом за стандартною методикою в агресивних середовищах: 3% NaCl, техшчнш вод1 10-15% H2S04, 10-15% НС1, 10-15% Н,Р04, 10% СН,СООН, 10-20% HNO,. За даними масометричних досл1джснь розраховували масометричний показник корозп Км (г/(м2год)):

Км= , де m - зм1на маси зразшв з по верх Hi (S) за час випробування (т) та розраховували коефщент гальмування

St

В1СНИК XHTe№ 2(850,2023 p.

1НЖЕНЕРН1 НА УКИ

кopoзiйнoгo npo^Cyy = Y

Км.сталг)

[11]. Дocлiджeння eлeктpoxiмiчниx влacтивocтeй xpoмocилiцидниx

Км(покриття)

пoкpиттiв пpoвoдили пoтeнцiocтaтичним мeтoдoм нa пoтeнцiocтaтi П-5827М пpи швидкocтi poзгopтки 2 мВ/c пpи тeмпepaтypi 18-20 °С. Cтaцioнapнi пoтeнцiaли вимipювaли вiднocнo xлopcpiбнoгo eлeктpoдy.

Викладенняосновногоматерiалyдослiдження

Eкcпepимeнтaльнo бyлo вcтaнoвлeнo, щo кoмплeкcнi ш^итта 3a yчacтю xpoмy тa кpeмнiю, нaнeceнi нa пoвepxню cтaлi 45, зпдш з дaними мiкpocтpyктypнoгo aнaлiзy, cклaдaютьcя з зoвнiшньoгo шapy дo 2040-6 м, який мicтить xpoмy Cr23C6, Cr7C3 тa внyтpiшньoгo шapy 80^10_6 м, який пpeдcтaвляe coбoю твepдий poзчин

кpeмнiю тa xpoмy y a-зaлiзi. Зaгaльнa товщиш пoкpиттiв cтaнoвить 100 мкм [12]. Мiкpocтpyктypa xpoмocилiцi-йoвaнoï cтaлi 45 нaвeдeнoнa pиcyнкy1.

Пpoвeдeнi кopoзiйнi випpoбyвaння пoкaзaли, щo нaнeceннi yдocкoнaлeним cпocoбoм xpoмocилiциднi пoкpиття, як i xpoмocилiциднi пoкpиття, щo 6ули oтpимaнi шми пopoшкoвим мeтoдoм y кoнтeйнepi [13] шй-мeнш cтiйкi y 10-15% poзчинax coлянoï тa cyлI)фaтIаoï киcлoтax, бiльш cтiйкi - y poзчинax 10-15% фocфopнoï, oцтово1 та у 3% NoHl та еорозшн- ^xiii-ci^ть збiльшyeтьcя в pядy: 10-15% HCl—>10-15% H2S04—10-15% H3PO4—

рц% сн3соос-он2о-о3% ошсл -у 10—0% HNO3.

CHpxMaHixpoMocилщовдн1 потритте, з-леекн- ощ чacy вищюОувадь, шдвищують cтiйкicть cтaлi 45 в 15% po3-чинi HCl тa 15% poзчинi H2S04 y 2,4-3,0 тa 2,3-3,5 paзи, вщшвщш; в 15% poзчинi H3PO4 y 9,0-14,0 paзiв, y po3-сиш 10% CH3COОНвШ-1Ь,0 рнщв, уЗ% рогч-HÍNaHl вЦХ-6,5 уазита у терюичнiй вoдi y 5,7-6,5 paзiв.

Haйбiльшy кopoзiйнy cтiйкicть xpoмocилiциднi дифузшш пoкpиття виявляють y poзчинax нiтpaтнoï киcлoти, итн юоов зИьбОвышенняв -вонценнсацУ тв 4acy кврозшних вигфоОудаит воефщ(ент гaльмyвaння збiльшyeтьcя: з 29-40 paзiв y 10% poзчинi HNO3 тa в 750-9090 paзiв y 20% poзчинi HNO3, щo пoв'язaнo з oкиcнoю фyнкцieю iohíb УОо (рин 2) . Хаюокдершпотаризащйшцриш наьедено на ю р-. 3.

Рис. 1. Мiкрострyктyра хромосилщшовано'1 сталi 45,х200

Рис. 2. Гiстограма значень коефвдентв гальмyвання швидкостi корозп g хромосилщшовано'1 сталi 45 в рiзних агресивних середовищах (час корозiйних випробyвань — 24 години)

Е, В

-0.4 -0,2 0 0,2 0,4 0,6 0.8 1,0 1,2 1.4 1.6 1.8 2,0 2,2

lgi (А/см2)

-6 -5 -4 -3 -2 -1 О

Рис.З.Поляризацшш крив1 сталi 45 (2) та сталi 45 з хромосилщидними покриттями (1) y 20% розчиш HNO3

В1СНИК ХНТУ № 2(85), 2023 р.

1НЖЕНЕРН1 НА УКИ

Pi3Ha корозшна стшшсть хромосилщидних покриттiв у вище вказаних розчинах, як свщчать проведет нами електрохiмiчнi дослiдження, обумовлена як природою паршальних реакцiй корозiйних процеав. Це зумовлено як змiною характеру деполяризацп корозiйного процесу (вiд водневш, воднево-кисневою до окиснювальноГ), так i рiзним впливом анiонiв (активуючим - юшв Cl-, SO42-, пасивуючим - юшв NO3-) на анодне розчинення металу.

Показано, що пвдвищити корозшну стiйкiсть хромосилiцидних покриттiв можливо шляхом введения в агре-сивнi розчини неоргашчних речовин - окисник1в. Як ввдомо [14, 15], у нейтральних та у кислих середовищах, застосовують аноднi та змiшанi iнгiбiтори корозп, що сприяють утворенню стiйкого пасивного стану металу. Такими шпбггорами корозп е хромати, фосфати, молiбдати, нггрити.

В роботi було встановлено, що введення у 10% розчини фосфорной соляно1 та сульфатно1 кислоти 3 г/л молiб-дату натрiю шдвищуе корозiйну стiйкiсть хромосилiцидних покриттiв у 4, 7 та 36 разiв, вщповвдно.

Висновки

Встановлено, що за прийнятих умовах ведення процесу хромосилщшвання запропонованим газовим методом на поверхш сталi 45 формуеться дифузшний шар, який складаеться з двох зон: зовшшнш, на основi карбщв хрому Cr23C6, СгуСз, та внутршнш, на основi твердого розчину хрому та кремнш в a-залiзi.

Проведет в робол корозiйнi дослщження показали, що хромосилщидш покриття нанесенi на вуглецеву сталь 45 менш стшш у розчинах 10% соляно1 та сульфатно1 кислоти, а найбiльш стшш - у розчинах нiтратноï кислоти. Показано, що наиесения хромосилiцидних покритлв на сталь 45 пiдвищуе ïï корозiйну стiйкiсть у дослщжених розчинах у 2-29 разiв. Найбiльшу захисну дш хромосилiциднi покриття виявляють у розчинах нiтратноï кислоти (g = 29-9090, Z = 96,84 - 99,99%).

Шдвищити корозшну стшшсть хромосилщидних покритлв можливо за рахунок введення в агресивш розчини молiбдату натрш.

Хромосилiциднi покриття можна рекомендувати для захисту деталей машин, як1 працюють у рiзних агресив-них середовищах.

Список використаиоТ лiтератури

1. Похмурский В.И., Данилов В.В., Голубец В.М. Повышение коррозионной стойкости стали с помощью диффузионных покрытий. К.: Наукова думка, 1989. 187 с.

2. Ляхович Л.С., Ворошнин Л.Г., Панич Г.Г. Многокомпонентные диффузионные покрытия. Минск, «Наука и техника», 1974. 288 с.

3. Кузнецов В.Д., Пащенко В.М. Фiзико-хiмiчнi основи створення покритлв: Навч.поабник. К.: НМЦВО, 1999. 176 с.

4. Лоскутова Т.В., Снова В.1., Хижняк В.Г., Лоскутов В.Ф. Комплексш карбщш покриття на металах i сплавах. Монографiя. Суми: Вид-во СумДУ, 2009. 190 с.

5. Kirchheim R., Heine B.The passivity of iron-chromium alloys. Corrosion Science. 1969. 29(7). P. 899-917.

6. Середа Б.П., Баншков Л.П., Нестеренко С.В., Гайдаенко О.С., Кругляк И.В. (2019) Поверхневе змщнення матерiалiв працюючих в умовах комплексного впливу агресивних речовин. Кам'янське: ДДТУ 2019. 173 с.

7. Аршук М.В., Хижняк В.Г., Лоскутова Т.В., Погребова 1.С. Корозшна стшшсть хромоалiтованоï сталi 12Х18Н10Т. HayKoei eicmi НТУУ «КП1». 2011. № 6. С. 89-95.

8. Дегула А.1. Пiдвищення корозiйноï стiйкостi сталей шляхом нанесення дифузiйних покриттiв. Hoei кон-струкцшт cmcmi та стопи i методи ïx оброблення для пiдвищення HadiûHocmi та дoвгoвiчнoстi eupo6ie: 36iprn Mamepicmie XIIIМiжнapoднoï нaукoвo-mexнiчнoï конференцИ'. Запорiжжя. 2014. С. 133-134.

9. Лоскутов В.Ф., Бобша М.М., Лоскутова Т.В. Властивосл покритлв на основi карбщу нюбш, легованого хромом. Металознавство та обробка мemaлiв. 1997. № 3-4. С. 66-68.

10. Лоскутов В.Ф., Бобша М.М., Лоскутова Т.В., Погребова 1.С., Янцевич К.В. Споаб нанесення дифузшних покритлв. декларацшний патент Украни на винах1д 50165А. опубл. 15.10.2002, Бюл. № 10.

11. Сахненко М.Д., Ведь М.В., Ярошок Т.П. Основи теорп корозп та захисту металiв. Харк1в: НТУ'ХП1, 2005. 238 с.

12. Погребова 1.С., Янцевич К.В., Хижняк В.Г., Лоскутова Т.В. Фiзико-хiмiчнi умови комплексного насичення вуглецево1' сталi 45 кремнiем та хромом в середовищi хлору. Haукoвi eirni НТУУ «КП1».2014. № 6. С. 152-155.

13. Чернега С.М., Карпец М.В., Янцевич К.В., Погребова И.С., Добровольский В.Д. Микроструктура, химический и фазовый состав хромосилицидных покритий на углеродистых сталях. Порошковая металургия. 2005. № 'А С. 23-30.

14. El Din A.S., Wang L. Mechanism of corrosion inhibition by sodium molybdate. Desalination. 1996. 107. P. 9-43

15. Deyab M.A., Abd El-Rehim S.S. Inhibitory effect of tungstate, molybdate and nitrite ions on the carbon steel pitting corrosion in alkaline formation water containing Cl- ion. Electrochimica Acta. 2007. 53 (4). P. 1754-1760.

BICHHK XHTy № 2(85), 2023 p.

IHMEHEPHI HA YKH

References

1. Pokhmurskyi V.Y., Danylov VV., Holubets V.M. (1989) Povushenye korrozyonnoi stoikosty staly s pomoshchiu dyffuzyonnukh pokrutyi. [Increasing the corrosion resistance of steel with the help of diffusion coatings]. K.: Naukova dumka. [in Russia].

2. Liakhovych L.S., Voroshnyn L.H., Panych H.H. (1974) Mnohokomponentnue dyffuzyonnue pokrutyia. [Multicomponent diffusion coatings]. Mynsk, «Nauka y tekhnyka». [in Russia].

3. Kuznetsov V.D., Pashchenko V.M. (1999) Fizyko-khimichni osnovy stvorennia pokryttiv. [Physico-chemical foundations of creating coatings ]. Navch.posibnyk. K.: NMTsVO. [in Ukrainian].

4. Loskutova T.V., Sihova V.I., Khyzhniak V.H., Loskutov V.F. (2009). Kompleksni karbidni pokryttia na metalakh i splavakh. [Complex carbide coatings on metals and alloys]. Monohrafiia. Sumy: Vyd-vo SumDU. [in Ukrainian].

5. Kirchheim R., Heine B. (1969) The passivity of iron-chromium alloys. Corrosion Science. no 29(7). pp. 899-917.

6. Sereda B.P., Bannikov L.P., Nesterenko S.V., Haidaienko O.S., Kruhliak Y.V (2019) Poverkhneve zmitsnennia materialiv pratsiuiuchykh v umovakh kompleksnoho vplyvu ahresyvnykh rechovyn [Surface strengthening of materials working under conditions of complex exposure to aggressive substances] Kamianske: DDTU. [in Ukrainian].

7. Arshuk M.V., Khyzhniak V.H., Loskutova T.V., Pohrebova I.S. (2011) Koroziina stiikist khromoalitovanoi stali 12Kh18N10T. [Corrosion resistance of chrome-alloyed steel 12X18H10T]. Naukovi visti NTUU «KPI». no 6. pp. 89-95.

8. Dehula A.I. (2014) Pidvyshchennia koroziinoi stiikosti stalei shliakhom nanesennia dyfuziinykh pokryttiv. [Increasing the corrosion resistance of steels by applying diffusion coatings]. Novi konstruktsiini stali ta stopy i metody yikh obroblennia dliapidvyshchennia nadiinosti ta dovhovichnosti vyrobiv: zbirka materialivXIIIMizhnarodnoi naukovo-tekhnichnoi konferentsii. Zaporizhzhia. pp. 133-134.

9. Loskutov V.F., Bobina M.M., Loskutova T.V. (1997) Vlastyvosti pokryttiv na osnovi karbidu niobiiu, lehovanoho khromom. [Properties of coatings based on chromium doped niobium carbide]. Metaloznavstvo ta obrobka metaliv. no. 3-4. pp. 66-68.

10. Loskutov VF., Bobina M.M., Loskutova T.V., Pohrebova I.S., Yantsevych K.V Sposib nanesennia dyfuziinykh pokryttiv.[ The method of applying diffusion coatings]. deklaratsiinyi patent Ukrainy na vynakhid 50165A. opubl. 15.10.2002, Biul. № 10.

11. Pohrebova I.S., Yantsevych K.V., Khyzhniak V.H., Loskutova T.V (2014) Fizyko-khimichni umovy kompleksnoho nasychennia vuhletsevoi stali 45 kremniiem ta khromom v seredovyshchi khloru. [Physico-chemical conditions of complex saturation of carbon steel 45 with silicon and chromium in a chlorine environment ]. Naukovi visti NTUU «KPI». no. 6. pp. 152-155.

12. Sakhnenko M.D., Vied M.V., Yaroshok T.P. (2005) Osnovy teorii korozii ta zakhystu metaliv. [Basics of the theory of corrosion and protection of metals]. Kharkiv: NTUKhPI. [in Ukrainian].

13. Cherneha S.M., Karpets M.V., Yantsevych K.V, Pohrebova Y.S., Dobrovolskyi VD. (2005) Mykrostruktura, khymycheskyi y fazovui sostav khromosylytsydnukh pokrytyi na uhlerodystukh staliakh. [Microstructure, chemical and phase composition of chromosilicid coatings on carbon steels]. Poroshkovaia metalurhyia. no. A. pp. 23-30.

14. El Din A.S., Wang L. (1996) Mechanism of corrosion inhibition by sodium molybdate. Desalination. 107. pp. 9-43.

15. Deyab M.A., Abd El-Rehim S.S. (2007) Inhibitory effect of tungstate, molybdate and nitrite ions on the carbon steel pitting corrosion in alkaline formation water containing Cl- ion. ElectrochimicaActa. 53 (4). pp. 1754-1760.