CC BY
16
УДК 541.49
КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСЕНДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ С ЭБ-МЕТАЛЛАМИ
© 2006 г. А.Фейзоглу (Абдуллаев), А.Фиринци, М. Тюркильмаз, О.Алтун
The new complexes of cobalt(II), nickel(II) and copper(II) with cyclohexenedicarbinic acid were synthesized. The composition and structures of coordination compounds were established on the base of elemental analysis, IR and X-ray phase analysis data.
Карбоновые кислоты вызывают постоянный интерес как лиганды моно-, ди- и полиядерных металло-комплексов [1-5]. При этом образуются в основном структуры с мостиковым карбоксильным фрагментом, в том числе, гомо- и гетероядерные кластеры. Существенно меньше данных о комплексах дикарбоновых кислот. В этой связи представляет интерес синтез и
л 4
изучение строения металлокомплексов а-метил-Д -циклогексилкарбоновой кислоты (I, LH2) с 3d-элементами (Co2+, Ni2+, Cu2+).
Бидентатный лиганд (I, LH2) был получен в результате омыления в кислой среде ангидрида а-метил-Д4-циклогексилкарбоновой кислоты [6].
Комплексные соединения синтезированы методом обмена металлов [7] при взаимодействии калиевых солей K2L(II) и дихлоридов комплексообразователей MCl2. Весь цикл процесса комплексообразования описан приведенной ниже схемой.
Указанное превращение протекает в 10 % КОН в течение длительного времени (2 ч), что объясняется, очевидно, постадийным металлообменным процессом. Данные элементного анализа свидетельствовали об образовании моноядерных соединений типа III, содержащих различное количество координированных молекул воды (Со - 3, Ni - 2, Си - 5).
Me
Me
O + HOH
OH
OH
+ 2KOH
Me
Me
OK
+ MCI,
90-95 -C
OK
«
M
Ii
Iii
Сравнительное изучение ИК спектров а-метил-Д4-циклогексилдикарбоновой кислоты и ее металлохела-тов свидетельствует, как и в случае других дикарбок-силатов [8], о замещении протонов гидроксильных групп на металл (исчезновение уОН в области 35003600 см-1). Вместе с тем валентные колебания карбонильного поглощения практически не изменяют своего положения в ИК-спектрах комплексов (17001710 см-1) по сравнению с исходной кислотой (16901700 см-1). Этот результат дает возможность считать, что описываемые комплексные соединения имеют в кристаллической фазе моноядерные структуры без участия в межмолекулярном взаимодействии металлов и координационно-ненасыщенных карбонильных
групп. Такое заключение согласуется и с рентгенографическими данными (таблица). Однако окончательный вывод о строении описанных металлоком-плексов может быть сделан после проведения рентге-ноструктурного анализа.
Данные рентгенограмм комплексов
M D I d i
Co 4,66 100 2,69 57,5
4,58 98,3 2,19 47,0
3,77 80,9 1,94 41,6
3,02 64,8 - -
2,64 56,6 - -
Ni 5,47 45 3,13 100
5,23 45 2,22 60
5,12 50 1,82 25
Cu 4,66 61 1,69 39
4,58 60 2,64 100
3,77 45 2,19 48
3,02 39 1,94 30
70-80 oC
Примечание. D, d - межплоскостные расстояния; I, i - интенсивности; комплекс кобальта - порошок фиолетового цвета с т.пл. 241-242 оС; комплекс никеля - порошок зеленого цвета с т.пл. 240-241 оС. Электрические показатели: 8 = 35,94; Pv = 0,9 . 1010; комплекс меди - порошок темно-оранжевого цвета с т.пл. 245-246 оС.
Экспериментальная часть
Приборы: ИК-спектры сняты на спектрометре UR-20 Zeiss в таблетках KBr. Рентгенограммы получены на дифрактометре Dron-3.
Синтез координационных соединений. Калиевые соли (II) синтезированы при нагревании в течение 2 ч (70-80 оС) дикарбоновой кислоты (I) в 20 % водном растворе едкого калия.
Металлокомплексы III были получены в результате 1-часового взаимодействия при 90-95 оС водного раствора, содержащего эквимольные количества соли (II - 2,6 г) при рН = 6-7 и хлоридов металлов (CoCl2 -1,30 г; NiCl2 - 1,30 г; CuCl2 - 1,34 г). Выпавшие после охлаждения растворов кристаллы отфильтровывали на фильтре Шотта и высушивали в вакуум-сушильном шкафу при 150 оС.
Литература
1. Comprehensive Coordination Chemistry I / Ed. G.Wilkinson. Oxford, 1987; II / Eds. J.A.McCleverty, T.J.Meyer. Oxford, 2003.
H
+
H,O
H,O
O
O
I
nH,O
H,O
O
O
2. Garnovskii D.A. et al. // Inorg. Chim. Acta. 1989. Vol. 160. P. 177.
3. Frank W. et al. // Angew. Chem. 1998. Vol. 110. P. 3154.
4. Михайлова Т.Б. и др. // Журн. неорг. химии. 2003. Т. 48. № 10. С. 1648; Russ. J. Inorg. Chem. 2003. Vol. 48. № 10. P. 1505.
5. Bredin E.A., Soler M., Davidson J. // Chem. Commun. 2002. P. 2252.
6. Зайналов В.К., Ахундов А.А. // Азерб. хим. журн. 1964. № 3. С. 17.
7. Synthetic Coordination and Organometallic Chemistry / Eds. A.D.Garnovskii, B.I.Kharisov. New-York; Basel, 2003.
8. Накамото К. ИК и рамановские спектры неорганических и координационных соединений. М., 1991.
Тракайский университет, химическое факультет, Эдирне, Турция_27 апреля 2005 г.
