Научная статья на тему 'КОМПЬЮТЕРНЫЙ АНАЛИЗ И ТЕСТИРОВАНИЕ PtHКАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА ПРИМЕНИТЕЛЬНО К УСЛОВИЯМ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДОВ'

КОМПЬЮТЕРНЫЙ АНАЛИЗ И ТЕСТИРОВАНИЕ PtHКАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА ПРИМЕНИТЕЛЬНО К УСЛОВИЯМ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДОВ Текст научной статьи по специальности «Химическая технология. Химическая промышленность»

CC BY
519
67
Поделиться

Аннотация научной статьи по химической технологии, химической промышленности, автор научной работы — Кравцов А. В., Иванчина Э. Д., Галушин С. А., Полубоярцев Д. С.

Приведены методы расчета активности катализатора на основании технологических данных, полученных на различных нефтеперерабатывающих заводах. Изложены рекомендации по использованию катализаторов риформинга, приведена характеристика импортных и отечественных катализаторов риформинга, дан физико-химический анализ их работы на отечественных нефтеперерабатывающих заводах. Показано, что выбор Pt-контакта определяется спецификой технологии переработки и углеводородным составом сырья.

Похожие темы научных работ по химической технологии, химической промышленности , автор научной работы — Кравцов А.В., Иванчина Э.Д., Галушин С.А., Полубоярцев Д.С.,

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Текст научной работы на тему «КОМПЬЮТЕРНЫЙ АНАЛИЗ И ТЕСТИРОВАНИЕ PtHКАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА ПРИМЕНИТЕЛЬНО К УСЛОВИЯМ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДОВ»

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Морозова Н.В., Гаськов А.М., Кузнецова ТА., Путилин Ф.Н., Румянцева М.Н., Штанов В.И. Получение поликристалличес-ких пленок впО и вп02 (СиО) методом лазерной абляции // Неорганические материалы. — 1996. — Т 32. — № 3. — С. 326-332.

2. Анищук В.М., Конюшко Л.И., Ярмолович В.А., Горбачевский Д.А., Герасимова Т.Г. Структура и свойства пленок диоксида олова // Неорганические материалы. — 1995. — Т 31. — № 3. —С. 337—341.

3. Торхов Д.С., Барухин А.А., Чурагулов Б.Р., Румянцева М.Н., Маскимов В.Д. Нанокристаллические порошки вп02, синтезированные гидротермальным методом, для сенсоров // Неорганические материалы. — 2003. — Т 39. — № 11. — С. 1342-1346.

4. Чепик Л.Ф., Трошина Е.П., Мащенко ТС., Ромаков Д.П., Максимов А.И., Луцкая О.Ф. Исследование кристаллизации вп02, полученного золь-гель методом из солей олова разной степени окисления // Журнал прикладной химии. — 2001. — Т 74. —Вып. 10. —С. 1569-1572.

5. Гаськов А.М., Румянцева Н.М. Выбор материалов для твердотельных газовых сенсоров // Неорганические материалы. — 2000. —Т. 36. — № 3. —С. 369-378.

6. Коробочкин В.В., Косинцев В.И., Коновалов Д.В., Хано-ва Е.А. Методика определения количества окисленного метал-

ла при электролизе на переменном токе // Известия Томского политехнического университета. — 2003. — Т. 306. — № 6. — С. 91-94.

7. ASTM Diffraction date cards and alphabetical and qrouped numerical index of X-ray diffraction date. Philadelphia, ASTM, 1967.

8. Коробочкин В.В., Косинцев В.И., Быстрицкий Л.Д., Ковалевский Е.П. Получение геля гидроксида алюминия электролизом на переменном токе // Неорганические материалы. —2002. —Т 38. — № 9. —С. 1087-1090.

9. Коробочкин В.В., Ханова Е.А. Разрушение никеля и кадмия при электролизе переменным током в щелочном электролите // Известия Томского политехнического университета. — 2003. —Т 306. — № 1. —С. 36-41.

10. Ханова Е.А., Коробочкин В.В. Исследование параметров пористой структуры диоксида титана, полученного электрохимическим синтезом на переменном токе // Известия Томского политехнического университета. — 2003. — Т. 306. — № 4. — С. 86—91.

11. Drozdov V.A., Fenelonov V.B., Okkel L.G., Gulyaeva T.I., Antonicheva N.V., Sludkina N.S. Investigation of reference catalysis in Boreskov Institute of Catalysis: Texture of referenc platinum catalysts // Applied Catalysis A: General. —1998. — № 172. — P. 7-13.

12. Гаврилов В.Ю. Адсорбционные исследования микропористой структуры диоксида олова // Кинетика и катализ. — 2000. — Т. 41. — № 2. —С. 304—309.

УДК 66.097

КОМПЬЮТЕРНЫЙ АНАЛИЗ И ТЕСТИРОВАНИЕ Pt-КАТАЛИЗАТОРОВ РИФОРМИНГА ПРИМЕНИТЕЛЬНО К УСЛОВИЯМ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДОВ

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

А.В. Кравцов, Э.Д. Иванчина, С.А. Галушин, Д.С. Полубоярцев

Томский политехнический университет E-mail: ied@zmail.ru

Приведены методы расчета активности катализатора на основании технологических данных, полученных на различных нефтеперерабатывающих заводах. Изложены рекомендации по использованию катализаторов риформинга, приведена характеристика импортных и отечественных катализаторов риформинга, дан физико-химический анализ их работы на отечественных нефтеперерабатывающих заводах. Показано, что выбор Pt-контакта определяется спецификой технологии переработки и углеводородным составом сырья.

Основное требование, предъявляемое к эксплуатации катализаторов в промышленных условиях -поддержание оптимальной активности, максимальной селективности и стабильности, регенери-руемости и механической прочности в течение длительного периода времени. Как правило, подобные требования находятся в противоречии и предполагают поиск оптимальных условий эксплуатации катализатора. Один из путей углубления исследований процессов дезактивации — применение методики компьютерного прогнозирования.

Критерием стабильности катализатора является суммарный выход продукта за полный цикл работы при заданной температуре, жесткости процесса. В технологической практике применяют и такие характеристики, как темп подъема температуры, уро-

вень стационарной (установившейся) активности, количество регенераций. Все перечисленные критерии требуют стабилизации состава сырья, что невозможно в реальном масштабе времени. Использование нестационарных кинетических моделей "Активность" и "Прогноз" основу, которых составляют физико-химические закономерности превращения углеводородов на поверхности платиновых катализаторов, позволяет рассчитывать оптимальные технологические параметры процесса рифор-минга при различных условиях [1].

Компьютерный анализ активности катализатора

При оценке степени дезактивации различают "начальную", "текущую" и "оптимальную" активности катализатора процесса риформинга [2].

Динамические явления на поверхности катализатора риформинга главным образом зависят от углеводородного состава сырья, октанового числа продукта, кратности циркуляции водородсодержащего газа (ВСГ), давления.

Влияние этих факторов является неоднозначным и взаимосвязанным. Возникает необходимость учета интегрального показателя дезактивации катализатора, которая реализована в нестационарных кинетических моделях через уровень относительной активности Akt.

Ai А-АТ

Akt =--------,

А

где А — максимально возможный температурный интервал процесса (уровень относительной активности свежего катализатора равен 1); АТ — температура, компенсирующая дезактивацию.

Снижение активности, выраженное в градусах АТ, представляет разность активностей реального и "свежего" катализатора. Активность катализатора А [1] определяется, как

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

А = Жк -Ж0(1 — ф),

где Жк, Ж0 — скорость химической реакции, моль/см3-с, с катализатором и без катализатора соответственно, ф - доля свободного объема, занятого катализатором и недоступного для реагирующей смеси.

А

где S — активная поверхность, см2; Ауд. — удельная активность катализатора.

Расчет АТ является основным этапом поддержания оптимальной активности, что позволяет отслеживать спад активности и прогнозировать срок службы катализатора, регулярное определение АТ позволяет оценить дезактивацию и причины, ее вызывающие. При этом различают зависимые и независимые параметры процесса риформинга (рис. 1).

Л, =-

Независимые Зависимые

Тип катализатора

Активность

Температура

Расход сырья

Давление в системе

Кратность циркуляции ВСГ

Качество сырья

Рис. 1. Технологические параметры риформинга бензинов * исследовательское октановое число

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Оптимальный режим эксплуатации катализатора соответствует поддержанию активности на оптимальном уровне и обеспечивается варьированием независимых параметров.

Задачи компьютерного моделирования химико-технологических процессов можно сформулировать следующим образом:

1. Оценка уровня производства:

- повышение уровня эксплуатации (системный

анализ)

- совершенствование технологии и оборудования.

2. Выбор оптимального каталитического контакта и его эксплуатация.

3. Выработка мероприятий по предотвращению возникновения ошибок эксплуатации каталитических контактов в будущем.

При этом определяющим фактором, который необходимо учитывать, являются различные физико-химические свойства активных металлов при эксплуатации катализаторов. Отклонение от оптимального ведения технологического процесса и развитие неблагоприятных реакций гидрокрекинга может привести к ускоренной дезактивации катализатора риформинга. Поэтому оперирование величинами числа крекинга и приведение реакционных условий среды к оптимальной величине этого показателя, является актуальной задачей, которую решает методика компьютерного анализа для увеличения срока эксплуатации промышленных катализаторов и, тем самым, снижая себестоимость продукта.

Компьютерное тестирование катализаторов

и выдача рекомендаций по их использованию

Среди платинорениевых биметаллических катализаторов различают сбалансированные и несбалансированные по химическому составу. При этом имеется в виду атомное отношение Re/Pt. Так, это отношение для российского катализатора КР-110 составляет 0,7 ат./ат., а для импортного катализатора R-56 оно составляет 1,68 ат./ат. Катализаторы, у которых атомное отношение Re/Pt составляет величину 1 и менее, называют сбалансированными по содержанию металлов; у которых оно выше величины 1,0...1,1 - несбалансированными.

По химическому составу катализаторы рифор-минга в промышленности делятся на:

1. монометаллические;

2. полиметаллические.

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Полиметаллические платиновые катализаторы можно разделить на:

- сбалансированные по Pt и Re;

- несбалансированные по Pt;

- несбалансированные по Re.

В табл. 1 представлены данные по основным катализаторам, применяемым на Российских нефтеперерабатывающих заводах (НПЗ).

Катализаторы риформинга серии КР и РБ представляют собой окись алюминия, промотиро-ванную хлором, с равномерно распределенными по всему объему таблетками Pt и металлическими промоторами (Re, Cd).

Об эффективности катализаторов судят по степени превращения парафинов. В табл. 2 представлены результаты расчетов степени превращения

Таблица 1. Основные характеристики Pt-катализаторов

Показатели Марки катализаторов

КР-108 ПР-51 REF-23 R-56 КР-108У РБ-22У РБ-33У РБ-44У

Отношение Р1^е 0,36:0,36 0,28:0,30 0,25:0,42 0,25:0,40 0,36:0,36 0,26:0,45 0,30:0,30 0,25:0,40

Удельная поверхность, м2/г 180..200 230.270 230.260 180 250 250 250 -

Объем пор, см3/г 0,5...0,6 0,6...0,7 0,7 0,4 0,5 0,5 0,5 -

Преобладающий радиус пор, А 70 50 50 30 - - - -

Диаметр гранул, мм 2,8 2,8 2,0 1,6 1,8...2,0 1,8...2,0 1,6 1,6

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Насыпной вес, г/см3 0,65 0,67 0,65 0,84 0,70.0,72 070.0,72 0,75 0,75

Коэффициент прочности, кг/мм2 1,0 1,3...1,5 1,2...1,3 - 1,2...1,5 1,2...1,5 1,4...1,6 1,4...1,6

парафинов в реакциях дегидроциклизации и изомеризации, которые определяются кинетическими закономерностями превращения углеводородов.

Для катализаторов серии КР соотношение констант скоростей реакций дегидрирования, изомеризации и дегидроциклизации в стационарный период работы составляет: 190:17:1. В процессе эксплуатации происходит изменение соотношения кислотных и металлических центров. Увеличение температуры для компенсации активности также изменяет соотношение кислотных и металлических функций катализатора из-за различных значений энергий активации реакций. Уменьшение выхода Н2 в ВСГ замедляет процесс гидрирования, что предшествует коксообразованию и ускоряет дезактивацию металлических центров катализатора.

Усиление металлических функций катализатора приводит к увеличению констант скоростей дегидроциклизации и образованию алкилциклопента-нов и алкилциклогексанов. Соответственно равновесие образования циклогексана риформинга сдвигается в сторону образования алканов. Частично эта проблема решается повышением кислотной функции катализатора, так как лимитирующей стадией является реакция циклизации (промежуточный продукт - олефин), которая протекает на кислотных центрах. Таким образом, степень ароматизации парафинов зависит как от эффективности катализатора, так и от режимов его эксплуатации.

Таблица 2. Сравнительный анализ степени превращения углеводородов в целевых реакциях протекающих на поверхности различных катализаторов

Марка Изомеризация, Дегидроциклизация,

катализатора % %

Серии ПР 6.7 15.32

R-56 4.5 7.15

RG-482 5.6 15.32

Серии КР 5.6 7.25

Серии РБ 5.6 7.15

Как показали выполненные исследования на нестационарных кинетических моделях "Актив-

II птт II

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

ность Прогноз , для катализаторов, относящихся к первым двум группам, характерна высокая степень превращения в реакциях ароматизации парафиновых углеводородов. Для катализаторов третьей группы характерна низкая степень превращения парафинов в реакции дегидроциклизации, и повышение ок-

танового числа происходит в основном в реакции изомеризации парафиновых углеводородов (табл. 2).

Несбалансированные катализаторы системы Pt-Re очень чувствительны к операциям активации и требуют более глубокой очистки сырья от серы, хлоридов, тяжелых металлов и др. Так, уровень общей серы ограничивается величиной 0,5 ррт. мас./ч, дозировка хлорорганического соединения в расчете на атомарный хлор в "жестком" режиме их эксплуатации составляет не более 0,5 ррт. мас./ч. В этих условиях происходит конкуренция атомов серы и хлора за адсорбционные центры диспергированных атомов платины, ответственных за реакцию ароматизации парафиновых углеводородов. При этом проявляется модифицирующее влияние серы в подавлении реакций гидрогенолиза парафиновых углеводородов, в ускорении реакций дегидрирования и дегидроизомеризации, соответственно, шестичленных и пятичленных нафтеновых углеводородов. Рений прочно связывается с одним атомом серы, и его активность в 400 и более раз меньше в реакциях разрыва С-С связей; платина прочно связывается с одним атомом хлора и одним атомом серы и проявляет активность в реакции дегидроциклизации парафиновых углеводородов [3].

Методика компьютерного анализа учитывает эффекты модифицирования и изменения каталитической активности реакционных металлических центров, оптимальной эксплуатации промышленных катализаторов и позволяет оптимизировать процесс каталитического риформинга в различных реакционных условиях при эксплуатации высокоактивных и высокостабильных биметаллических платинорениевых катализаторах риформинга различных марок: КР, РБ, импортного R-56 и др.

В настоящее время накоплен большой опыт эксплуатации Pt-Re катализаторов риформинга, которые относятся к катализаторам третьего поколения и, соответственно, отличаются повышенной активностью и селективностью. Большая селективность целевых реакций риформинга является отличительной чертой современных зарубежных (R-56, RG, E-801, 802) и отечественных (КР, РБ, ПР и REF) катализаторов. Выход риформинг-бен-зина с И.О.Ч.=95 в конце межрегенерационного цикла эксплуатации каталитических контактов третьего поколения составляет 82...86 % мас., концентрация водорода в ВСГ - 73.86 % об. Важным преимуществом является также снижение доли

бензола и толуола в ароматической части катализа-та с одновременным ростом ароматических углеводородов состава С8 и С9, имеющей большее октановое число. За счет этого заданное октановое число достигается при несколько меньшей концентрации ароматических углеводородов в риформинг-бензи-не, что важно при получении товарных бензинов с улучшенными экологическими характеристиками.

Однако следует отметить, что высокая стабильность современных модификаций катализаторов риформинга используется недостаточно эффективно, так как область давлений их оптимальной работы лежит в интервале 1,0...1,5 МПа, тогда как фактическая эксплуатации происходит при давлении 2,0...2,5 МПа.

По сравнению с катализаторами второго поколения КР-108 новые катализаторы отличаются большей удельной поверхностью и объемом пор, а также повышенной прочностью (табл. 1). Катализатор R-56 отличается от российских аналогов ^ЕБ-23) меньшим размером пор (30 А), при этом, как следствие, снижается его селективность. Кроме того, более плотная загрузка катализатора R-56 приводит к уменьшению удельной производительности.

Отечественный катализатор REF-23, как видно из табл. 3, по эксплуатационным свойствам превосходит свой зарубежный аналог R-56 за счет более развитой активной поверхности носителя.

Если рассмотреть экономические показатели, то при загрузке катализатора R-56 по сравнению с REF-23 требуется в три раза больше затрат. Стоимость извлечения платины из отработанных катализатора составляет 3.4 тыс. USD/т, что дополнительно увеличивает стоимость импортных катализаторов.

Триметаллический катализатор RG-586 имеет более высокие показатели селективности (по сравнению с его предшественником RG-482). Это объясняется ролью Sn как структурного промотора, который снижает крекирующие свойства высокоактивного катализатора.

Выполненные расчеты на модели по тестированию катализаторов риформинга для установки Л-35-8/300 Новокуйбышевского НПЗ показали, что сбалансированный по И и Re катализатор более эффективен при переработке сырья с высоким содержанием изопарафинов (отношение н-парафи-ны/и-парафины = 0,59). В табл. 3 приведены результаты моделирования процесса риформинга на катализаторах RG-492,582 и КР-108у, рБ-22у на сырье установки Л-35-8/300 Новокуйбышевского НПЗ. Все расчеты отнесены к концу межрегенера-ционного цикла, для RG - 1 цикл эксплуатации, переработано 1625 т сырья, для КР - 2 цикл, переработано 1200 т сырья. Уровень относительной активности для RG выше, чем для КР, что предопределяет большое количество кокса на его поверхности. Выход продукта в октано-тоннах более высокий при проведении процесса на сбалансированных по активным металлам контактах, что подтверждает приведенные выше теоретические предпосылки.

Таблица 3. Сравнительная оценка эксплуатации катализаторов риформинга (при давлении Р=1,8 МПа, объемной скорости подачи сырья 1,1 ч-, Н2/НС=10 моль/моль)

Показатель Марка катализатора

Р-56 RG-482 RG-492, RG-582 КР-108у, РБ-22У REF-23 ПР-50, ПР-51 КР-108У

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

Октано-тонн на 100т сырья 78,1 82,4 82,2 80,09 78,59 79,91 82

Активность, отн.ед. 0,5 0,81 0,72 0,53 0,83 0,73 0,75

Концентра- ция ароматики в стабильном катализате, % мас. 56,1 69,5 67,22 61,14 63,54 65,8 62,5

Выход стабильного катализата, % мас. 82,2 85,1 86,2 84,3 82,7 84,1 86,3

Концентрация Н2 в ВСГ, % об. 71 82 80 82,2 82,0 84,8 82,9

Число крекинга 6,7 2,5 2,2 1,2 3 5,1 2,6

Ароматиза- ция парафинов, % 17,1 25,8 27,80 21,55 24,03 26,61 24,8

Примечание: давление, объемная скорость и мольное отношение водород/углеводороды условно приняты одинаковыми, расчеты выполнены на конец межрегенерационного цикла.

При этом методика компьютерного анализа позволяет сравнивать различные катализаторы при одинаковых составах исходного сырья (установка Л-35-11/300 Новокуйбышевского НПЗ) на конец межрегенерационного цикла, соответствующие условиям работы катализаторов R-56, RG и КР. Результаты расчетов, представленные в табл. 3, показывают, что сбалансированные по Р и Re катализаторы более эффективны в процессе риформинга сырья Новокуйбышевского НПЗ. В частности, производительность в октанотоннах на 100 т сырья наибольшая для французских катализаторов марки RG. Незначительно уступают по этому показателю катализаторы марки КР, которые в настоящее время значительно усовершенствованы (КР-108у, КР-200, КР-201, разработка АООТ "ВНИИНЕФ-ТЕХИМ"). Кроме того, отложение кокса на отечественных катализаторах принципиально ниже, чем на высокоактивных типа RG, что положительно сказывается на общем сроке службы Р-контакта.

Выводы

- Для выработки ароматических углеводородов предпочтительно использовать сбалансированные по Р и Re катализаторы (ПР-51, КР-108У, КР-201).

- Работа на сверхстехиометрических высокоре-ниевых катализаторах протекает в области нестабильной селективности и, как следствие, наблюдается низкое содержание Н2 в ВСГ и высокое значение числа крекинга. Это в большей

степени проявляется на установках с невысокой кратностью циркуляции ВСГ (Л-35-11/300 и Л-35-6/300). Для повышения концентрации водорода при работе на таких катализаторах необходимо сбалансировать кислотные и металлические функции с использованием компьютерной системы "Активность", которая позволяет по данным еженедельных хроматографических анализов сырья и катализата оценить текущий потенциал катализатора.

- Сбалансированные по рению и платине каталитические системы типа RG-482, 582 и КР-108У обеспечивают устойчивую селективность при достаточной активности, что определяет высокую производительность установок риформин-га. Стабильность разнотипных загрузок с различным соотношением активных металлов существенно ниже из-за различия в оптимальных режимах их эксплуатации (температура, воднохлорный баланс).

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

1. Кравцов А.В., Иванчина Э.Д. Интеллектуальные системы в химической технологии в инженерном образовании. — Новосибирск: Наука, 1996. — 200 с.

2. Ярмухаметов Р.Р., Кравцов А.В., Иванчина Э.Д., Галушин С.А., Мельник Д.И. Использование нестационарной кинетической модели для оценки условий риформирования бензиновой

фракции на полиметаллическом катализаторе КР-108У // Известия Томского политехнического университета. — 2004. — Т. 307. -№ 2. -С. 113-117.

3. Боресков Г.К. Гетерогенный катализ. - М.: Наука, 1988. - 304 с.

4. Маслянский Г.Н., Шапиро РН. Каталитический риформинг бензинов. - Л.: Химия, 1985. -212 с.

УДК 541.64:547.759.32

КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ КАТИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ 9-ВИНИЛКАРБАЗОЛА

А.А. Ляпков, В.М. Сутягин, В.П. Лопатинский

Томский политехнический университет E-mail: alex@chtd.tpu.ru

Изучена кинетика катионной полимеризации 9-винилкарбазола (ВК) в среде хлороформ-диэтилалюминийхлорид (ДЭАХ), определены константы скорости реакций. Показано, что на протекание полимеризации ВК в этой среде большое влияние оказывает комплексообразование между мономером и инициатором. В частности, это приводит к тому, что процесс полимеризации лимитируется образованием активных частиц, которыми, как предполагается, являются дикатионыi ВК.

Проведенные с помощью созданной математической модели процесса расчеты подтвердили, что ускорение, характерное для этой реакции, хорошо объясняется ростом концентрации активных центров во времени. Образование межмолекулярной связи между ВК и ДЭАХ подтверждается появлением новых полос переноса заряда в электронных спектрах продуктов их взаимодействия, а также квантовохимическими расчетами.

Известно, что на процесс полимеризации оказывают влияние различные факторы, изменение которых существенно сказывается на общей скорости реакции и характеристиках образующегося полимера. Основной путь решения этой проблемы

- исследование кинетических закономерностей полимеризации винильных мономеров, выяснение влияния того или иного фактора на их реакционную способность (РС) в данном процессе.

Для оценки РС 9-винилкарбазола (ВК) в катионной полимеризации нами изучена кинетика его полимеризации в растворе под действием диэтила-люминийхлорида (ДЭАХ). Выбор именно этого инициатора обусловлен следующими причинами:

1. наиболее интересные результаты с точки зрения практического использования поли-9-винил-карбазола (ПВК) в фоточувствительных композициях достигнуты благодаря применению этого инициатора для проведения гомополимеризации ВК [1]. У образующегося в этих условиях

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.

ПВК наиболее высокая температура размягчения, термическая устойчивость и весьма высокая степень кристалличности (до 35.50 % [2]);

2. этот инициатор - ДЭАХ широко используется при изучении полимеризации электронодонор-ных мономеров, как это следует из анализа литературных данных [3-7]. Этот факт можно объяснить тем, что эксперименты с ДЭАХ удобно проводить в так называемых "открытых системах" в атмосфере очищенного азота и совершенно не обязательно работать в условиях глубокого вакуума, с целью показа необходимости образования инициирующих частиц катионного типа [8].

Говоря о РС К-винильных соединений, необходимо отметить, что структура фрагмента, связанного с гетероатомом, сильно влияет на их активность в реакции полимеризации. Известно, что алифатические виниламины не активны в полимеризации. Плеш [9] объясняет это инертностью растущей цепи вследствие резонанса