ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 2000, том 42, № 5, с. 849-856
МЕМБРАНЫ
УДК 541,64:547.Г128:532.7
КОМПОЗИЦИОННЫЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИЕ МЕМБРАНЫ
© 2000 г. Л. Ф. Стернина*, В. В. Струкова*, В. Г. Вацкова*, В. М. Копылов*, В. В. Киреев**, В. А. Ковязин*
* Государственный научный центр Российской Федерации "Государственный научно-исследовательский институт химии и технологии элементоорганических соединений" 111123 Москва, ш. Энтузиастов, 38
**Российский химико-технологический университет им. Д.И. Менделеева 125047 Москва, Миусская пл., 9
Поступила в редакцию 07.07.99 г. Принята в печать 19.10.99 г.
Разработаны методы синтеза кремнийсодержащих блок-сополимеров, содержащих в основной цепи метилвинилсилоксановые фрагменты. Исследованы процессы структурирования этих блок-сополимеров олигоорганогидридсилоксанами по реакции гидросилилирования и условия образования сшитых покрытий на поверхности полимерных композиционных мембран. Последние исследованы в процессах разделения смесей спиртов с водой и показана перспективность их применения для указанных целей.
В настоящей работе исследовано изменение эффективности разделения смесей спиртов с водой с помощью асимметричных полимерных мембран, делящий слой которых модифицирован путем нанесения на его поверхность кремнийорганических блок-сополимеров. Интерес к подобному исследованию обусловлен тем, что взаимодействие между исходным раствором и материалом мембраны в процессах первапорации оказывает значительное влияние как на равновесную концентрацию разделяемых в мембранной фазе веществ, так и на скорость транспорта компонентов смеси через мембрану.
Необходимо отметить, что выбор полимера для процесса испарения связан со значительно ббльшими ограничениями, чем, например, для ультрафильтрации, обратного осмоса и газоразделения. Первапорационные мембраны должны обладать не только высокими показателями селективности, производительности и механической прочности, но и выдерживать прямой контакт с агрессивными органическими растворителями при повышенной температуре. Со стороны пермеата мембрана бывает почти сухой, по крайней мере при работе по вакуумной схеме, поэтому набухает неравномерно, что влечет за собой дополнительную нагрузку на мембрану.
Асимметричные мембраны в наибольшей степени удовлетворяют требованиям, предъявляемым к первапорационным мембранам, в которых механическую, термическую и химическую стойкость обеспечивает практически инертная по отношению к пермеату пористая подложка, а характеристики массопереноса и селективности - тонкий активный слой. Для парожидкосгного разделения смесей воды со спиртами используют мембраны двух типов: гидрофильные, пропускающие воду, и гидрофобные, задерживающие воду и избирательно пропускающие спирт [1-8]. При испарении водно-спиртовых смесей через мембраны первого типа паровая фаза обогащается водой, что позволяет использовать этот процесс для осушки спирта. При использовании мембран второго типа паровая фаза обогащается спиртом, и он удаляется из разбавленных водно-спиртовых смесей. Исключительно высокая проницаемость полидиметилсилоксанов для паров воды привлекла внимание исследователей к ним, как к перспективным материалам для изготовления первапора-ционных мембран при разделении водно-спирто-вых смесей. Учитывая высокие гидрофобные свойства полиорганосилоксанов, можно было бы предположить, что мембраны на их основе должны быть гидрофобного типа. Это подтверждается исследованиями процессов испарения через мембрану на основе силоксанового каучука [2,4].
Селективные свойства мембран определяются величиной фактора разделения Ав/сп
где Ув и Усп - концентрация воды и спирта в перме-ате, Хв и Хсп - концентрация воды и спирта в исходной смеси.
При испарении раствора спирта с содержанием воды 10% через мембрану из силиконового каучука фактор разделения Ав/сп = 0.68 и производительность 0.5 кг/м2 ч [2]. Описано использование для разделения водно-спиртовых смесей композиционной мембраны, полученной нанесением полидиметилсилоксанового каучука на микропористую фторопластовую подложку с последующей обработкой силиконового слоя плазмой [4]. После обработки плазмой толщина силиконового слоя составила 70 мкм. При разделении смеси этанол-вода, содержащей 10% этанола, фактор разделения Ав/са = 0.1, а удельная производительность 0.067 кг/м2 ч. При испарении смеси изопро-панол-вода с содержанием изопропанола 23%, фактор разделения Лв/сп = 0.097, а удельная производительность 0.54 кг/м2 ч. Процесс проводят при температуре 30°С и давлении со стороны жидкой фазы 101 кПа, а со стороны паровой фазы 1.33 кПа. В выбранных условиях пермеат обогащается спиртом, т.е. композиционная мембрана проявляет свойства гидрофобной мембраны.
В литературе отсутствуют данные по направленному использованию полиоргано-полисилок-сановых блок-сополимеров для разделения смесей спиртов с водой испарением через мембрану, хотя эти полимеры весьма перспективны для разделения смесей жидкостей испарением. Наличие жесткого блока в полимерной молекуле и доменная структура материала обусловливают высокие физико-механические характеристики этих полимеров [9]. Высокая проницаемость по отношению к различным газам (водороду, азоту, кислороду, С02, гелию и парам воды) [10] позволяет предполагать высокую эффективность указанных полимеров в первапорационных процессах при разделении смесей жидкостей. Проницаемость полиоргано-полисилоксановых блок-сополимеров [11], как правило, определяется содержанием силоксанового фрагмента и его структурой. Увеличение содержания силоксанового фрагмента и образование сплошной силоксановой фазы способствует увеличению проницаемости блок-сополимеров. Изменением содержания силоксанового блока в блок-сополимерах можно в широ-
ких пределах регулировать селективные свойства мембранного материала.
Представляло интерес исследовать влияние полиоргано-полисилоксановых блок-сополимеров, содержащих одновременно гидрофильные и гидрофобные блоки, на процесс разделения водно-спиртовых смесей. Для этого было необходимо разработать полимеры, устойчивые к действию растворителей. В качестве таких полимеров выбраны полиуретан-, полимочевин- и полиари-латсилоксановые блок-сополимеры содержащие винилсилоксановые фрагменты; эти полимеры способны сшиваться по реакции гидросилилиро-вания.
ПОЛУЧЕНИЕ КОМПОЗИЦИОННЫХ МЕМБРАН
Синтез полиоргано-полисилоксановых блок-со-полимеров осуществляли в два этапа. Вначале синтезировали олигодиметилсилоксаны, содержащие концевые функциональные группы и метилвинил-силоксановые фрагменты в основной цепи, а затем проводили их взаимодействие с органическим олигомерным блоком.
Полиуретан-полисилоксановые блок-сополимеры синтезировали взаимодействием а,о>ди(гидро-ксиметил)олигодиметилметилвинилсилоксанов с 4,4'-дифенилметандиизоцианатом и Ы,1Ч-ди(гидро-ксиэтил)толуидином с использованием в качестве катализатора октоата олова. Исходные <х,(0-ди(гид-роксиметил)-олигодиметилметилвинилсилоксаны (олигомеры 1а и 16) получали перегруппировкой 1,3-ди(гидроксиметил)тетраметилдисилоксана с тетраметилтетравинилциклотетрасилоксаном и октаметилциклотетрасилоксаном в присутствии сульфокатионита КУ-23:
НОСН^МедаМеаСНгОН + + а[МеУ18Ю]4 + ¿>[Ме28Ю]4 — ^Н0СН2[Ме2810]п[МеУ18Ю]281Ме2СН20Н,
где п = 12 (1а), 18 (16).
Синтез полиуретан-полисилоксановых блок-сополимеров (ПУС) проводили в хлористом метилене при 20°С в два этапа. Вначале получали олигомерный диизоцианат взаимодействием а,(0-ди(гидроксиметил)олигодиметилметилвинилси-локсанов с избытком 4,4'-дифенилметандиизоци-аната или 1,4-диизоцианатотолуилена. На втором этапе осуществляли синтез блок-сополимера
введением низкомолекулярного удлинителя цепи метандиизоцианата или 1,4-диизоцианатотолуи-Ы,1Ч-ди(гидроксиэтил)толуидина и 4,4'-дифенил- лена. Схема получения ПУС представлена ниже.
гНОСН2[Ме28Ю]п[МеУ18Ю]2Ме28ЮН2ОН + 2гОС№ШСО 5п(ООСС7Н|5)2> ^0CNRN(H)C(0)0CH2[Me2Si0]n[MeViSi0]2Me2SiCH20(0)CN(HЬRNC0 0СНКК(Н)С(О)ОСН2[Ме28Ю]„[МеУ1810]2Ме251СН20(О)СМ(Н)ККС0 +
+ ^осмшсо+¿но(Сн2)2ык'(сн2)2он 5п(ООСС7Н'5)2>
.-{0CH2[Me2Si0]„[MeViSi0]2Me2SiCH20[(0)CNHRNHC(0)0(CH2)2NR'-(CH2)20]p(0)CNHRNHC(0)}ÍI-, = ; К' = и-СН3СбН4, и = 12 (ПУС-70), п = 18 (ПУС-75).
гдеЯ =
Были получены полиуретан-полисилоксано-вые блок-сополимеры с массовым содержанием силоксанового блока 70 и 75% (ПУС-70 и ПУС-75 соответственно).
Полиарилат-полисилоксановые блок-сополимеры синтезировали взаимодействием а,<о-ди(хлор-формиатометил)олигодиметилметилвинилсилок-
санов с а,со-дигидроксиолигофенолфталеинтере-фталатом. Исходные а,<»-ди(хлорформиатоме-тил)олигодиметилметилвинилсилоксаны получали реакцией 1,3-ди(хлорформиатометил )тетраметил-дисилоксана с тетраметилтетравинилциклотетра-силоксаном и октаметилциклотетрасилоксаном в присутствии сульфокатионита КУ-23:
еС1(0)С0СН281Ме2081Ме2СН20С(0)С1 + а[МеУ18Ю]4 + Ь[Ме28Ю]4-
— С1(0)С0СН2[Ме28Ю]31[МеУ18Ю]281Ме2СН20С(0)С1 П
Синтез полиарилат-полисилоксановых блок- лене с использованием в качестве акцептора вод-сополимеров осуществляли при 20°С методом ного раствора №ОН и катализатора - триэтил-межфазной поликонденсации в хлористом мети- амина:
где Аг = —
гС1(О)СОСН2[(Ме)28Ю]31[Ме(У08Ю]281(Ме)2СН2ОС(О)С1 + гНОАЮН ^¿У» — - {0(СН2 [(Ме)2 8Ю] з, [(Ме)( У1)8Ю] 2 (Ме)281СН20(0)С0 АгОС(О)}
\
/
о
\
/
о
о
Полученные полиарилат-полисилоксаны (ПАС) после переосаждения представляют собой твердые жесткие полимерные продукты. Их физико-механические характеристики мало изменяются в интервале 20-100°С.
Для всех блок-сополимеров были подобраны условия структурирования олигоэтилгидридсилок-саном по реакции гидросилилирования в присутст-
О
вии Н2Р1С1б • 6Н20. Найдены соотношения компонентов и условия проведения реакции, обеспечивающие максимальную степень структурирования (90-95% по содержанию гель-фракции).
Некоторые характеристики исходных олигоме-ров и синтезированных блок-сополимеров представлены в табл. 1 и 2.
Таблица 1. Содержание функциональных групп в исходных олигосилоксанах
Олиго-мер п Функциональные группы*, мае. %
ОН (для I), или С(0)С1 (для II) СН2=СН-(80
1а 12 2.88/2.58 4.58/4.22
16 18 2.09/1.86 3.32/3.04
П 31 5.77/5.48 1.96/1.68
* В числителе - вычислено, в знаменателе - найдено.
В качестве основы для получения композиционных мембран использованы обратноосмотиче-ские асимметричные ПА, ПУ, ацетатцеллюлоз-ные (АЦ) и полиамидимидные (ПАИ) мембраны. Полимерный кремнийорганический слой получали нанесением на поверхность асимметричной мембраны смеси полиоргано-полисилоксанового блок-сополимера, олигоорганогидридсилоксана и катализатора. Смесь наносили из раствора с концентрацией, обеспечивающей толщину покрытия 2-5 мкм. Отверждение проводили при 100°С в течение 10 мин. Получены мембраны, модифицированные отвержденными ПУС-70 и ПУС-75, поли-арилатсилоксановым блок-сополимером с содержанием силоксанового блока 55% (ПАС-55) и полидиметилметилвинилсилоксановым каучуком марки СКТВ.
РАЗДЕЛЕНИЕ ВОДНО-СПИРТОВЫХ СМЕСЕЙ С ПОМОЩЬЮ КОМПОЗИЦИОННЫХ МЕМБРАН
Исследование процесса испарения водно-спир-товых смесей проводили на смесях этанол-вода, пропанол-вода, бутанол-вода с изменением содержания воды от 1.0 до 91.5 мае. % в интервале рабочих температур 20 - 60°С и давлении со стороны пара 0.67-3.40 кПа.
Были изучены характеристики процесса разделения водно-спиртовых смесей на исходных и модифицированных кремнийорганическими блок-сополимерами композитных мембранах.
Результаты исследования процесса испарения водно-спиртовых смесей показывают (табл. 3-5), что для исходных асимметричных ацетатцеллю-лозных, полиуретановых, полиамидных и поли-амидоимидных обратноосмотических мембран в гомологическом ряду этанол, н-пропанол, н-бута-нол скорость проницания спиртов при испарении через мембрану уменьшается, а селективность увеличивается с возрастанием ММ спирта, что согласуется с данными работы [12]. Для модифицированных кремнийорганическими блок-сополимерами композитных мембран увеличивается и проницаемость, и селективность.
Сравнение результатов процесса разделения для исходных и модифицированных мембран показывает, что для этанольных растворов при заданном содержании воды и селективность, и проницаемость в 3 раза выше при испарении через модифицированные мембраны, чем при испарении через исходные мембраны. Для смесей н-пропиловый спирт-вода и н-бутиловый спирт-вода проницаемость композитной мембраны в 2.5 раза выше, чем проницаемость немодифицированной мембраны, а селективность больше на 10-15%. При повышении температуры с 25 до 50°С проницаемость исходной ацетатцеллюлозной мембраны увеличивается в 1.5 раза, полиамидной - в 2.5 раза, а полиамидоимидной - на 25%. В то же время коэффициент разделения для ацетатцеллюлозной мембраны уменьшается на 30%, для полиамидной - на 10%, а для полиамидоимидной коэффициент разделения увеличивается на 20%. Во всем интервале составов смесей фактор разделения в общем случае уменьшается с повышением температуры в указанном интервале. Однако при испарении водно-спиртовых растворов через композитные мембраны повышение температуры с 25 до 50°С в указанном выше интервале приводит как к возрастанию проницаемости для всех исследован-
Таблица 2. Характеристики блок-сополимеров
Блок-со-полимер Исходные компоненты Мольное соотношение компонентов М„ х 1СГ3 [11] (метилен-хлорид, 20°С), дл/г СН2=СН-ф), % вычислено/найдено
олигосилоксан изоцианат удлинитель
ПУС-70 1а МДИ ТДЭА 1 : 1.3 : 0.3 42 0.46 2.05/1.98
ПУС-75 16 МДИ ТДЭА 1:2:1 85 0.84 1.38/1.21
ПАС-55 II Олигоарилат с М = 2300 1 : 1 60 0.88 0.56/0.51
Таблица 3. Сравнение селективных свойств исходных и модифицированных кремнийорганическими блок-сопо-лимерами мембран в процессе испарения водно-спиртовых смесей
Мембрана Содержание воды в исходном растворе, мол. % в, л ч/м2 ^в/сп Селективность, % Еа, кДж/моль
по спирту по воде
Этанол-вода
АЦ 5.92 3.82 1.57 2.2 -32.29 1.3
6.56 1.27 5.15 16.6 -329.60 -4.51
• 34.43 0.80 3.87 47.3 -104.60 2.51
АЦ-ПАС-55 6.04 2.50 4.79 12.9 -198.02
АЦ-ПУС-75 4.50 7.25 1.65 2.9 -68.20 10.9
ПА 5.50 5.31 1.56 2.9 -58.04 10.5
ПА-ПУС-75 6.42 3.16 1.93 5.0 -84.10 8.5
ПА 5.50 5.57 1.94 3.8 -80.00 18.6
ПА-ПУС-75 5.83 6.61 2.56 4.6 -99.31 18.2
ПУ 6.00 0.35 5.99 6.0 -97.90 12.1
ПУ-ПУС-75 6.42 0.96 5.10 18.98 -100.50 6.9
ПАИ 4.54 1.59 2.78 12.10 -86.90
ПАИ-ПУС-75 5.54 2.92 16.10 23.00 -1138.0 -5.0
59.01 0.64 11.01 35.08 -709.40
92.33 0.57 8.05 90.00 14.80
ПАИ-ПУС-70 5.40 5.10 3.22 5.81 -193.20 -5.8
ПАИ-ПАС-55 6.75 1.97 2.51 5.99 -136.30 35.6
Пропанол-вода
АЦ 38.26 1.38 5.91 64.34 -110.60 -9.3
ПАИ 39.73 0.41 21.33 88.98 -134.99
ПАИ-ПУС-75 37.00 0.93 102.2 95.60 -381.00 48.5
6.64 1.17 113.8 98.69 -1387.0
ПАИ-ПУС-70 36.97 0.74 98.70 83.02 -1040.0
ПАИ-ПАС-55 36.68 0.36 15.80 84.46 -145.80
Б; /танол-вода
ПАИ 11.20 0.30 95.20 76.00 ' -897.12
ПАИ-ПУС-70 10.99 0.80 425.8 93.70 -2097.0
Примечание, й - проницаемость мембраны, А - коэффициент разделения.
Таблица 4. Зависимость проницаемости и селективности исходных и модифицированных кремнийорганиче-скими блок-сополимерами композитных мембран в процессе испарения смесей вода-этанол (давление со стороны пара 133-400 кПа)
Таблица 5. Зависимость первапорационных характеристик композиционной мембраны ПАИ-ПУС-75 от концентрации спирта в смеси этанол-вода (давление со стороны пара 2 кПа, температура 50°С)
Мембрана Содержание воды в исходном растворе, мае. % Т,°С л ч/м2 ^в/сп
АЦ 4.40 25 2.86 2.27
5.92 50 3.82 1.57
АЦ-ПДМС 4.40 25 1.51 3.33
4.45 50 1.47 5.15
30.00 50 0.80 3.88
АЦ-ПУС-75 4.40 25 4.77 1.58
ПА 4.40 25 1.59 2.25
5.15 50 4.18 1.97
ПА-ПУС-70 4.40 25 2.55 2.56
5.83 50 6.61 2.86
ПАИ 4.40 25 1.27 3.04
4.54 50 1.59 3.78
ПАИ-ПУС-70 4.40 25 4.77 3.21
4.40 50 7.12 5.53
3.24 50 6.87 5.95
2.15 50 6.50 6.44
1.90 50 6.11 6.98
0.89 50 5.58 7.01
12.80 50 0.92 150.0
80.00 50 1.70 8.05
ПТФЭ-ПДМС* 4.40** 25 2.20 2.90
11.80** 25 0.35 41.00
12.20** 25 0.85 8.90
Содержание, мае. % ^в/сп б, л ч/м2
воды в исходном растворе этанола в пермеате
99.87 79.23 1.38 41.11
99.16 75.13 1.61 39.07 •
96.85 51.3 1.69 26.1
94.98 36.70 1.75 22.16
93.67 35.64 2.92 16.10
87.38 34.10 2.12 14.00
84.38 30.12 2.29 12.51
81.55 24.82 2.15 13.24
74.22 24.05 2.15 9.09
54.97 16.17 1.19 6.27
48.37 10.78 1.41 7.75
45.09 7.92 1.04 9.55
40.99 7.30 0.64 11.04
32.34 6.80 0.59 6.55
20.01 6.08 1.0 8.05
14.10 5.89 0.98 7.62
7.67 1.12 0.57 8.05
* Полидиметилсилоксановый каучук на ГГГФЭ (по данным [4, 6]).
** Давление со стороны пара 13.3-133.0 кПа.
ных композитных мембран в 1.5-2.5 раза, так и к увеличению их селективности на 20-50%; для обычных полимерных мембран с ростом температуры коэффициент разделения понижается.
Хорошо известно, что на разделение жидких бинарных смесей существенное влияние оказывает химическое строение материала мембраны. Это особенно наглядно проявляется в том случае, когда один из проникающих компонентов является пластификатором по отношению к материалу мембраны, что как раз и характерно для воды по отношению к гидрофильным мембранам. По мере увеличения концентрации воды в бинарной смеси аморфные области в полимере набухают, и звенья полимерной цепи получают большую подвижность, что ведет к уменьшению энергетических затрат на осуществление диффузионного переноса через мембрану. Эти эффекты проявляются в
увеличении скоростей проницания и уменьшении селективности при росте содержания воды в водно-спиртовых смесях.
Поверхностная модификация гидрофильных мембранных материалов гидрофобными кремний-органическими полимерами приводит не только к сохранению композитной мембраной гидрофильное™ при разделении водно-спиртовых смесей испарением, но и значительно повышает ее. При увеличении концентрации воды с 7 до 99.8 мае. % в смеси этанол-вода проницаемость композитной мембраны увеличивается в 5 раз, причем коэффициент разделения воды и спирта повышается и проходит через максимум в области концентраций воды 90-94 мае. %. Что касается влияния природы полимерной подложки на свойства композитной мембраны при заданном содержании кремнийорганического блока в блок-сополимере, то для всех исходных мембран модификация способствует росту проницаемости. В случае аце-татцеллюлозных и полиамидоимидных подложек модификация композитных мембран увеличивает их проницаемость в 2 раза, а селективность - в 1.5 раза. Для полиамидной подложки при повышении проницаемости композитной мембраны на 25% ее селективность, по сравнению с исходной, также увеличивается на 25%. В случае полиуре-тановой подложки наблюдается рост проницаемости композитной мембраны в 2.5 раза, а селективности - в 3 раза. Это позволяет предположить, что селективные характеристики композитных мембран зависят не только от строения и состава поверхностного кремнийорганического слоя и его взаимодействия с жидкой фазой, но также и от материала подложки.
При разделении водно-спиртовых смесей на мембранах ПАИ-ПУС-70 и ПАИ-ПУС-75 установлено, что увеличение содержания органосилок-санового блока с 70 до 75% приводит к повышению фактора разделения в 5 раз при одновременном понижении проницаемости композитной мембраны в 1.5-2 раза.
Сопоставление влияния химического строения структуры активного слоя на разделительные характеристики исследованных мембран позволяет предположить, что транспорт компонентов раствора через композитные мембраны связан с преимущественной сорбцией воды на поверхности кремнийорганического блок-сополимерного слоя мембраны.
Увеличение концентрации воды в жидкой фазе вызывает повышение селективности композитных мембран по воде (до положительной) и по спирту (до 90 мае. %), т.е. понижение коэффициента разделения.
Изменение давления со стороны пара в указанном интервале не оказывает заметного влияния на характеристики процесса испарения через композитные мембраны.
Для всех исследованных композитных мембран процесс испарения имеет оптимальные сепа-рационные характеристики в области концентраций воды от 2.5 до 28%. Полученные данные позволяют сделать вывод о перспективности использования исследованных кремнийорганичес-ких блок-сополимеров для модификации поверхности полимерных асимметричных мембран и получения высокоэффективных композиционных мембран для парожидкостного разделения водно-спиртовых смесей.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Дубяга В.П., ПерепечкинЛ.П., Каталевский Е.Е. // Полимерные мембраны. М.: Химия, 1981.
2. Райгородский И.М., Гольдберг Э.Ш. // Промышленность медицинского стекла и пластических масс. ЦБНТИ. Обзорн. информ. 1984. № 4.
3. Хванг С.Т., Каммермейер К. // Мембранные процессы разделения. М.: Химия, 1981.
4. Rautenbach R., Albrecht R. // J. Membr. Sei. 1980. V. 7. P. 93.
5. Pat. 4591440 USA. 1986.
6. Kimura S., Nomura T. // Membrane. 1982. V. 7. P. 353.
7. Aptel Р., Сипу J., Morel G., Jozefowicz J., Neel J. // J. Appl. Polym. Sei. 1972. V. 16. P. 1061.
8. Hirotsu Т., Ichimura K., Mizoguchi K., Nakamura E. // J. Appl. Polym. Sei. 1988. V. 36. P. 1717.
9. Райгородский И.М., Рабкин B.C., Киреев B.B. // Высокомолек. соед. А. 1995. Т. 37. № 3. С. 445.
10. Hirotsu Т., Mizoguchi К., Suda /., Nakamura Е. // Abstrs. Membrane Symposium. Tokyo, 1986.
11. Aptel Р., Chalard N.. Сипу J„ Neel J. // J. Membr. Sei. 1976. V. 1. P. 271.
12. AptelP. HL Appl. Polym. Sei. 1970. V. 14. P. 2314.
Composite Organosilicon Membranes
L. F. Sternina*, V. V. Strukova*, V. G. Vatskova*, V. M. Kopylov*, V. V. Kireev**, and V. A. Kovyazin*
*Institute of Chemistry and Technology of Organoelement Compounds, State Research Center of the Russian Federation,
sh. Entuziastov 38, Moscow, 111123 Russia
**Mendeleev University of Chemical Technology, Miusskaya pi. 9, Moscow, 125047 Russia
Abstract—Synthetic routes to silicon-containing block copolymers bearing methylvinylsiloxane moieties in the backbone were developed. Structurization of these block copolymers by oligo(organohydridesiloxanes) via the hydrosilylation reaction was studied, and conditions for the formation of crosslinked coatings on the surface of polymer composite membranes were determined. The prepared membranes were tested in the separation of water-alcohol mixtures and were found to be promising for these processes.