CC BY
6_ВЕСТНИК ПЕРМСКОГО УНИВЕРСИТЕТА_
Том 7 Химия Вып. 1
УДК 543.48, 546.681
DOI: 10.17072/2223-1838-2017-1-39-48
С.А. Денисова1, А.Е. Леснов2'3
1 Пермский государственный национальный исследовательский университет, Пермь, Россия
2 Институт технической химии УрО РАН, Пермь, Россия
3 Пермская государственная сельскохозяйственная академия, Пермь, Россия
КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЕ И ГЕЛЬ-ЭКСТРАКЦИЯ ГАЛЛИЯ С ПИРОКАТЕХИНОВЫМ ФИОЛЕТОВЫМ В РАССЛАИВАЮЩИХСЯ СИСТЕМАХ ВОДА - ПАВ - НЕОРГАНИЧЕСКИЙ ВЫСАЛИВАТЕЛЬ
Изучено комплексообразование ионов галлия с пирокатехиновым фиолетовым в присутствии ПАВ различной природы: катионогенного - катамина АБ, анионогенного - оксифоса Б, неионогенного -синтанола АЛМ-10. Наблюдается батохромный сдвиг максимума светопоглощения комплекса галлия. Наличие области расслаивания в системах вода - ПАВ -неорганическая соль позволяет использовать их для экстракционно-фотометрического определения галлия с пирокатехиновым фиолетовым.
Ключевые слова: компллексообразование; пирокатехиновый фиолетовый; галлий;катамин АБ; ок-сифос Б; синтанол АЛМ-10; гель-экстракция поверхностно-активными веществами.
S.A. Denisova1, A.E. Lesnov2'3
1 Perm State University. 614990, Perm, Russia
2 Institute of Technical Chemistryof Ural Branch of Russian Academy of Science, Perm, Russia
3 PermState Agricultural Academy, Perm, Russia
COMPLEXING AND GEL EXTRACTION OF GALLIUM WITH PYROCATECHOL VIOLET IN STRATIFYING SYSTEM WATER - SURFACTANT - INORGANIC SALTING-OUT AGENT
The complexation of gallium ions with pyrocatechol violet in the presence of surfactants of different nature: the cationic - catamine AB, anionic - oksifosa B, nonionic - synthanol ALM-10 were studied. Also, a bathochromic shift of the maximum absorbance of gallium complex was observed. The presence of the area of stratification in water - surfactant - inorganic salt systems makes them suitable for the extraction-photometric determination of gallium with pyrocatechol violet.
Keywords: complexation; pyrocatechol violet; gallium; catamine AB,; oksifos B;syntanol ALM-10; surfactant gel extraction.
© Денисова С.А., Леснов А.Е., 2017
Гель-экстракцию поверхностно активными веществами можно отнести к процессам, отвечающим принципам "Greenchemistry",так как расслаивающиеся системы вода - ПАВ - неорганический высаливатель не содержат токсичных, пожароопасных или дорогостоящих компонентов.
Способность расслаивать водные растворы на две жидкие фазы характерна для ПАВ всех типов [1]. В качестве примера можно привести экстракционные системы на основе неионогенных ПАВ синтамида [2], синтанола [3], анионогенных - оксифоса Б [4], сульфонола, додецилсульфата натрия [5, 6], катионогенных - катамина АБ [7], солей алкилпиридиния [8] или смеси анионоген-ного и катионогенного ПАВ - додецилсульфата натрия с алкилпиридиний хлоридом [9]. Расширить ассортимент извлекаемых ионов металлов можно дополнительным введением в систему анионов комплексообразователей, например тиоцианатов [10, 11] или органических комплек-сообразующих реагентов [12, 13].
Было выявлено, что совместное присутствие в экстракционной системе ПАВ и органического фотометрического реагента может привести к положительному эффекту за счет образования разнолигандного комплекса с ионом металла либо ассоциата реагента с ПАВ. Это в ряде случаев позволяет существенно улучшить фотометрические характеристики цветных реакций [14] - повысить их контрастность и чувствительность. В этом плане наибольшую активность проявляют катионогенные ПАВ, которые образуют с анионными формами реагентов электронейтральные легко экстрагирующиеся малополярными органическими растворителями ионные ассоциаты. Образование ассоциатов по ионизованным аук-сохромным группам реагентов сопровождается бато- или гипсохромными эффектами, изменением протолитических свойств донорных гетероа-томов и растворимости [15]. Неионогенные и
анионогенные ПАВ в фотометрическом анализе используются значительно реже.
Однако большинство данных по механизму взаимодействия ПАВ с комплексами металлов с фотометрическими реагентами получены для небольших концентраций ПАВ [16]. В ряде случаев с ростом концентрации ПАВ увеличивается число координированных молекул реагента, что, по-видимому, связано с влиянием мицелл ПАВ на состояние иона металла в растворе, который в мицеллярных растворах достаточно изолирован. Такая изоляция от раствора приводит, очевидно, к увеличению химической устойчивости [17].
Нами изучено комплексообразование галлия с пирокатехиновым фиолетовым (ПКФ) в присутствии катионогенного ПАВ катамина АБ, анио-ногенного - оксифоса Б и неионогенного - син-танола АЛМ 10.
ПКФ (пирокатехинсульфофталеин) является одним из наиболее широко распространенных в аналитической химии реагентов трифенилмета-нового ряда. Он служит в качестве металлохром-ного индикатора при определении широкого спектра ионов металлов, включая галлий [18] и для фотометрического определения ряда ионов металлов (А1, Ga, Zn, Sc, Т^ Zr и др.) [19].
Максимальное комплексообразование галлия с ПКФ протекает при рН 6,1. Соотношение Ga : ПКФ в комплексе равно 1:2, ^тах 580 нм [20]. В присутствии катионогенного ПАВ - цетилтриме-тиламмония (ЦТА), галлий, с ПКФ и ЦТА образует трехкомпонентный комплекс с соотношением компонентов 1:2:2 и ^¡„650-690 нм (е от 4,6104 до 7,6-104) [21]. Комплексы галлия с ПКФ и другим катионогенным ПАВ - бромидом це-тилпиридиния (ЦП) экстрагируются хлороформом, спиртами. Лучшим экстрагентом является н-бутиловый спирт. Наибольшая степень извлечения достигается при рН 6,8-7,8. Соотношение Ga - ПКФ - ЦП равно 1:2:2 в водной фазе и 1:2:4 в органической [22]. Трехкомпонентные экстра-
гируемые комплексы галлия с ПКФ образуют также карбоновые кислоты [23].
Растворы, реактивы и приборы
В работе использовали катионогенный ПАВ катамин АБ (алкилбензилдиметиламмоний хлорид, [СпНгпнЖСНзЬС^СЩа, где п = 10-18), 48%-ный водный раствор (ТУ 9392-00348482528-99). Свойства: прозрачная жидкость от бесцветного до желтого цвета, ^.воспл=354°С. Токсичность: порог разрушающего действия -0,5 %, ПДК = 0,1 мг/л. Анионогенный ПАВ - Ок-сифос Б (калий бис-(алкилполиоксоэтилен)-фосфат, [ОНшО^Н^тЪРООК, п = 8-10, т = 6) с содержанием основного вещества 98 % (ТУ 2484-344-05763441-2001). Свойства: вязкая светло-коричневая жидкость, хорошо растворима в воде, малотоксична. Неионогенный ПАВ - Син-танол АЛМ-10 (моноалкиловый эфир полиэти-ленгликоля на основе первичных жирных спиртов, СпН2п-1О(С2Н4О)тН, где п=12-14, т=8-10, (ТУ 6-14-864-88)). Третий класс опасности. Био-разлагаемость - 85% [24]. Использовали 30 %-ный раствор.
Сульфат галлия Ga2(SO4)3, 0,1 моль/л раствор готовили на 0,5 моль/л серной кислоте. Растворы с меньшей концентрацией готовили последовательным разбавлением 0,1 моль/л раствора 0,5 моль/л серной кислотой.
Взаимодействие галлия с ПКФ в системе вода - катамин АБ - хлорид натрия
В отсутствие ПАВ оптимальный интервал рН комплексообразования ПКФ с галлием составляет 6-7. Максимум светопоглощения (^тах) реагента в этих условиях наблюдается при 440 нм, комплекса - 570 нм. В более кислой среде, при рН 4,5, положение ^тах реагента не меняется, при этом для комплекса наблюдается батохромный сдвиг до 610 нм и небольшое снижение величины оптической плотности.
При различных значениях рН изучено влияние катамина АБ на спектрофотометрические характеристики ПКФ и его комплексов с галли-ем.Введение катамина АБ в увеличивающихся по отношению к ПКФ (Спкф = 3,1 •Ю"5 моль/л, 1=1 см) мольных соотношениях от 1:1 до 1 0:1 при рН 6,9 приводит к небольшому росту оптической плотности растворов реагента от 0,14 до 0,17. Величина максимума светопоглощения не изменяется. При рН 4,6 ПАВ не влияет на оптические характеристики реагента.
Добавление небольших количеств катамина АБ (до 12-кратного избытка) в раствор комплекса галлия с ПКФ приводит к образованию осадка. При больших концентрациях ПАВ растворы комплексов устойчивы и имеют более яркую окраску, чем в отсутствие ПАВ. При концентрации катамина АБ 0,12 моль/л при рН 4,5 наблюдается батохромный сдвиг светопоглощения комплекса с 610 нм до 670 нм, т.е. контрастность реакции увеличивается по сравнению с двойной системой со 170 до 230 нм. При рН 6,9 в присутствии больших количеств катамина АБ у красителя появляется второй максимум (610 нм), близкий к максимуму светопоглощения комплекса (600 нм).
Введение высоких концентраций катамина АБ приводит к гиперхромному эффекту.Так,при рН 4,5 оптическая плотностьувеличивается с 0,446 (без ПАВ) до 0,745 при концентрации катамина АБ 0,12 моль/л (СПКФ = 3,1 • 10-5 моль/л; С0а = 6,2-10-5М; 1 = 1 см).
Аналогичные исследования проведены в среде уротропинового буферного раствора при рН 5,1. Введение катамина АБ приводит к увеличению контрастности реакции до 170 нм и значительному возрастанию оптической плотности.
При добавлении катамина АБ в интервалах рН от 3,8 до 5 и от 6,9 до 8,6 наблюдаются существенные батохромные сдвиги максимумов све-топоглощения комплексов (до 120 нм). При рН
5-6 батохромный сдвиг составляет 20 нм, а при рН около 2 сдвигов максимумов светопоглоще-ния не происходит. В этом случае оптимальными условиями определения галлия является интервалы рН 3,5-6 и 8-9.
Оптические характеристики комплекса при рН 4,5 в присутствии ПАВ практически не изменяются в течение 40 мин. В дальнейшем происходит незначительный рост величины оптической плотности растворов. Порядок смешивания компонентов сказывается на оптической плотности комплекса галлия с ПКФ в присутствии ка-тамина АБ. Наибольшая плотность достигается при смешивании компонентов в следующем порядке: буферный раствор, ПКФ, катамин АБ, галлий.
В расслаивающейся системе вода - катамин АБ - хлорид натрия, окрашенный комплекс галлия количественно экстрагируется в широком интервале рН. Несмотря на то, что в процессе образуется прозрачный экстракт, его прямое фо-тометрирование затруднено. При перенесении его в кювету наблюдается помутнение и для отстаивания требуется время. Поэтому экстракт количественно переносили в мерную колбу на 25 мл, добавляли 2 мл буферного раствора с рН 4,5, доводили до метки дистиллированной водой и
Оптические характеристики комплексов
замеряли оптическую плотность в кюветах толщиной 1 см относительно раствора экстракта красителя. Максимальная оптическая плотность раствора экстракта наблюдается при проведении экстракции при рН 4-5 и составляет 0,7 (СПКФ = 6,2-10-5 моль/л; С^ = 2,2-10-5 моль/л; СПАВ = 0,12 моль/л; ! = 1 см).
Методами изомолярных серий и насыщения определен состав комплекса галлия с ПКФ. В отсутствие ПАВ образуется комплекс с соотношением Ga : ПКФ = 1:2. В присутствии катамина АБ образуются комплексы с соотношением компонентов 1:2 и 1:4.
Для установления количества катамина АБ в комплексе использовали метод насыщения. Исследование проводили в присутствии 5 мл этанола. Установлено, что соотношение Ga : ПКФ : катамин АБ при небольших количествах ПАВ близко к 1:2:4.
По градуировочным графикам, гдеmGa - масса галлия в мкг, рассчитаны кажущиеся коэффициенты молярного светопоглощения для двойной и тройной системы, а также для экстрактов комплексов. При рН4,5 методом Бабко определены значения констант устойчивости комплексов (Р). Результаты исследований представлены в табл. 1.
Таблица 1
Са с ПКФ (рН=4,5; СкЯ1=0,12 моль/л; 1=1 см)
Система X СПКФ, моль/л Уравнение прямой градуировочного графика £• 10-4 Р10-15
Ga-ПКФ 590 6,2-10-5 А = 0,073mGa - 0,043 (Я2 = 0,998) 1,47 2,30
Ga - ПКФ - kat 670 6,2-10-5 А = 0,137mGa - 0,094 (Я2 = 0,994) 2,65 1,34
Ga - ПКФ - kat 670 1,2-10-4М А = 0,164т&1 - 0,118 (Я2 = 0,958) 4,30 -
Ga - ПКФ - kat экстракт 680 6,2-10-5 А = 0,194т&1 - 0,052 (Я2 = 0,999) 1,86 1,47
Ga - ПКФ - kat экстракт 680 1,2-10-4М А = 0,17т&1 - 0,101 (Я2 = 0,978) 4,07 1,86
Кажущийся коэффициент молярного светопо- тройной. Однако у комплексов, полученных при глощения комплекса галлия с ПКФ (СПКФ=6,2^10- экстракции, значение е в 1,4 раза меньше, чем у 5) в двойной системе в 1,8 раз меньше, чем в комплексов в тройной системе. При увеличении
концентрации ПКФ в два раза в системе Ga -ПКФ - к^коэффициенте достигает значения 4,310-4.
Значения констант устойчивости комплекса (в), определенные по методу Бабко в двойной и тройной системе, при рН 4,5, составили, соответственно 2,30-1015 и 1,34^ 1015. При экстракции комплекса при этом значении рН в = 1,47-1015.
В табл. 2 приведены данные по мешающему влиянию некоторых ионов металлов, как при прямом фотометрировании растворов при рН 4,5 и 6,9, так и после экстракции.Как видно из таб-
лицы, определение галлия с ПКФ в присутствии катамина АБ более селективно при рН 4,5. Погрешность определения менее 5% наблюдается в присутствии следующих мольных соотношений галлия к сопутствующему металлу: Zn - 1:169, Сё-1:13, Со-1:15, РЬ-1:259, Бс-1:6, Ьа- 1:54. Мешают определению галлия алюминий и индий.
При экстракции комплекса наиболее сильное мешающее действие оказывают Zr (II), Sc (III), 1п (III) и Ьа (III). Они увеличивают оптическую плотность растворов комплексов.
Таблица 2
Влияние мешающих ионов на определение галлия с ПКФ в присутствии катамина АБ (СПКФ=1,2^10-4 моль/л; ССа=2,240"5 моль/л; Ска1=0,12 моль/л; 1=1 см)
М Ga/М Погрешность при рН 4,5, % Погрешность при рН 6,9, % Погрешность при экстракции, % (рН=4,5)
Мв(П) 1 : 63 -9,6 13,1 8,3
Zn(II) 1 : 169 1,2 -24,2 1,6
Сад 1 : 13 1,6 12,1 3,7
Со(П) 1 : 15 0 14,9 2,1
РЬ(П) 1 : 259 3,2 1,0 1,4
Sc(III) 1 : 6 3,4 -57,0 23,2
Ьа(Ш) 1 : 54 2,8 -70,6 21,0
№(П) 1 : 26 6,3 -78,2 4,2
Zr(IV) 1 : 13 14,9 -87,0 98,2
А1(Ш) 1 : 2,1 12,6 58,5 3,7
In(III) 1 : 0,6 29,8 70,8 24,5
Взаимодействие галлия с ПКФ в системе вода - оксифос Б - хлорид натрия
На кривой зависимости величины оптической плотности комплекса галлия с ПКФ в присутствии больших количеств оксифоса Б (4,3-10-2 моль/л), снятой на фоне реагента от кислотности среды, наблюдается два максимума при рН 3,2 и 6-7 (см. рисунок).
При введении небольших концентраций ок-сифоса Б (до 9-10-5 моль/л) при рН 4,5 оптическая плотность раствора комплекса возрастает, при дальнейшем увеличении концентрации ПАВ -уменьшается. Иная картина наблюдается при рН 6,9 - оптическая плотность раствора комплекса
растет с увеличением концентрации ПАВ.При рН 3,2 добавление небольших количеств оксифо-са Б (до 10-5 моль/л) приводит к незначительному росту оптической плотности. Дальнейшее увеличение концентрации ПАВ (до 10-3 моль/л) оптическую плотность уменьшает. Однако, при введении больших избытков оксифоса Б (болеее 10-2 моль/л) наблюдается значительный рост оптической плотности растворов комплексов (в 3 раза по сравнению с двойным комплексом). Кроме этого при введении оксифоса Б наблюдается гип-сохромный сдвиг максимума светопоглощения комплекса.
Зависимость оптической плотности комплексов галлия с ПКФ в двойной системе (1) и в присутствии оксифоса Б (2) от рН (на фоне ПКФ)(Спкф=6,2^10"5 моль/л; СОа=2,2^10"5 моль/л; СПАВ =4,3 •Ю"2 моль/л; 1=1 см)
Таким образом, введение оксифоса Б также положительно сказывается на спектрофотомет-рических характеристиках комплекса галлия с ПКФ: увеличивается оптическая плотность растворов комплексов и их яркость.
Взаимодействие галлия с ПКФ в системе вода - синтанол АЛМ-10 - сульфат аммония
При рН ~5 комплекс галлия с ПКФ количественно извлекается в системе вода - синтанол АЛМ-10 - сульфат аммония. Об этом свидетельствует изменение окраски экстракта в присутствии галлия с коричневой (окраска экстракта реагента) на сине-зеленую. Водная фаза - прозрачный бледно-желтый раствор.
Снятые при рН 4,5 спектры светопоглощения ПКФ и его комплексов с галлием показали, что введение ПАВ практически не сказывается на оптических характеристиках красителя. Максимум светопоглощения находится при 430 нм. Небольшие количества синтанола АЛМ-10 приводят к незначительному батохромному сдвигу
максимума светопоглощения и небольшому уменьшению оптической плотности комплекса галлия с ПКФ. Введение высоких концентраций ПАВ (0,1 моль/л ПАВ) негативно сказывается на комплексообразовании - возрастает светопогло-щение в области поглощения красителя и существенно уменьшается оптическая плотность комплекса.
Исследование спектральных характеристик растворов экстрактов показало, что сдвига максимумов светопоглощения красителя (Ятах= 430 нм) и его комплексов с галлием (Хтах= 580 нм) не наблюдается. При этом оптическая плотность экстрактов ПКФ остается такой же, как и в водных растворах, что говорит о количественном извлечении красителя в системе. Экстракция комплекса тоже происходит количественно. Об этом свидетельствуют одинаковые значения оптической плотности комплексов в водных растворах в присутствии 0,1 моль/л ПАВ и в экстрактах. Однако светопоглощение двойных комплексов ПКФ - Оа выше, чем в присутствии син-
танола АЛМ-10 (0,34 - экстракт, 0,52 - водный раствор).
Не наблюдается положительного эффекта при введении синтанола АЛМ-10 при комплексооб-разовании ПКФ с галлием и при рН 5,1. В присутствии 0,1 моль/л концентрации синтанола АЛМ-10 наблюдается уменьшение оптической плотности.
При рН 6,9 введение ПАВ незначительно увеличивает светопоглощение ПКФ, не меняя значения А,тах (430 нм). Оптическая плотность комплексов с увеличением концентрации ПАВ сначала незначительно увеличивается, а при концентрации ПАВ 0,1 моль/л - немного уменьшается. Сдвига максимумов светопоглощения комплексов с галлием с ПКФ (580 нм) не наблюдается. Оптическая плотность растворов экстрактов комплексов ПКФ с галлием несколько ниже, чем в водных растворах при этой же концентрации ПАВ.
Выводы
Сравнительный анализ влияния ПАВ различного типа на комплексообразование галлия с ПКФ показал, что положительный эффект достигается при введении ионных ПАВ, введение НПАВ не дает подобного результата. Значительные батохромные сдвиги и рост значений оптической плотности растворов комплексов наблюдаются только в присутствии КПАВ.
Библиографический список
1. Леснов А.Е., Денисова С.А. Гель-экстракция поверхностно-активными веществами // Вестник Пермского университета. Серия Химия. 2014. Вып. 1 (13). С. 79-93.
2. Леснов А.Е., Головкина А.В., Кудряшова О.С. и др. Фазовые и экстракционные равновесия в системах вода - полиэтиленгликолевые эфи-ры моноэтаноламидов синтетических жирных
кислот - хлорид аммония // Журнал физической химии. 2016. Т. 90, № 8. С. 1200-1204.
3. Кудряшова О.С., Денисова С.А., Попова М.А. и др. Фазовые равновесия в системах вода -сульфаты щелочных металлов или аммония -синтанол // Журнал неорганической химии. 2013. Т. 58, № 2. С. 286-289.
4. Елохов А.М., Леснов А.Е., Кудряшова О.С. Влияние природы аниона высаливателя на расслаивание в системах соль калия - бис-(алкилполиоксиэтилен)фосфат калия - вода // Журнал физической химии. 2016. Т. 90, № 10. С. 1491 -1496.
5. Заболотных С.А., Леснов А.Е., Денисова С.А. Фазовые и экстракционные равновесия в системах вода - сульфонол - неорганическая кислота и вода - додецилсульфат натрия -неорганическая кислота // Журнал физической химии. 2016. Т. 90, № 10. С. 1458-1464.
6. Tagashira S., Ichimaru T., Nozaki K. et al. Surfactant Gel Extraction of Metal Ammine Complexes using SDS and KCl at Room Temperature, and a Small-angle X-ray Diffraction Study of the Surfactant Phase // Solvent extraction research and development - Japan. 2013. Vol. 20. P. 3952.
7. КудряшоваО.С., БортникК.А., Чухланце-ваЕ.Ю. и др. Растворимостьвсистемахвода -катамин-АБ - хлоридыщелочных металлов или аммония // Журнал неорганической химии. 2013. Т. 58, № 2. С. 290-293.
8. Dobashi Y., Murakami Y., Fujiwara I.et al. The separation of platinum(II) and palladium(II) by surfactant gel extraction (part II) // Solvent extraction research and development - Japan. 2009 Vol. 16. P. 133-138.
9. Teng H., Li N., Zhu X. et al. Extraction separation of BSA in aqueous two-phase systems of anionic and cationic surfactant mixtures // Journal of dispersion science and technology. 2011. Vol. 32,№ 6. P. 828-833.
10. Денисова С.А., Леснов А.Е., Кудряшова О.С. и анионных ПАВ // Журнал аналитической хи-др. Экстракция тиоцианатных комплексов ме- мии. 1986. Т. 41, № 5. С. 829.
таллов в расслаивающейся системе вода - ка- 1S. Лурье Ю.Ю. Справочник по аналитической лий бис-(алкилполиоксиэтилен) фосфат - химии. М.: Химия, 1979. 480 с. сульфат аммония // Журнал неорганической 19. Иванов В.М., Кочелаева Г.А. ПКФ в спектрохимии. 2015. Т. 60, № 8. С. 1124-112S. фотометрических и новых оптических мето-
11. Леснов А.Е., Денисова С.А., Чухланцева Е.Ю. дах // Успехи химии. 2006. Т. 75, № 3. С. 283. и др. Гель-экстракция тиоцианатных комплек- 20. Тихонов В.Н., Бахтина В.В. Комплексообра-сов металлов в расслаивающихся системах зование алюминия, галлия и индия с пирока-«вода - катамин АБ - хлорид калия» и «вода - техиновым фиолетовым // Журнал аналитиче-оксифос Б - сульфат аммония» // Химия в ин- ской химии. 1984. Т.34, № 12. С. 2126. тересах устойчивого развития. 2015. Т. 23, № 21. Тихонов В.А., Павлова О.К. Трехкомпонент-4. С. 361-366. ные комплексы алюминия, галлия, индия,
12. TagashiraS., KimotoS., NozakiK. et скандия, тория с пирокатехиновым фиолето-al. Surfactantgelextractionofgold(III), palla- вым и цетилтриметиламмонием // Журнал dium(II), platinum(II) andlead(II) asthiourea- аналитической химии. 1982. Т. 37, № 10. С. complexes II Analyticalsciences. 2009. Vol. 25. 1S09-1S15.
№5. P. 723-726. 22. Ганаго Л.И., Ищенко Н.Н. Изучение разноли-
13. Денисова С.А., Леснов А.Е., Чухланцева Е.Ю. гандных комплексных соединений галлия и Экстракция фотометрических реагентов в индия с хромофорными реагентами трифе-системе вода - катамин АБ - хлорид натрия // нилметанового ряда и бромидом цетилпири-Вестник Пермского университета. Серия Хи- диния // Журнал аналитической химии. 1982. мия. 2013. Вып. 1 (9). С. 47-54. Т. 37, № 9. С. 1636.
14. Пилипенко А.Т., Тананайко М.М. Разноли- 23. Коломиец Л.Л., Лысенко О.В., Пятницкий гандные и разнометалльные комплексы и их И.В. Экстракция комплексов галлия и алюми-применение в аналитической химии М.: Хи- ния с ПКФ хлороформными растворами ка-мия, 1983. С. 101. проновой и пропионовой кислот // Журнал
15. Саввин С.Б., Маров И.Н., Чернова Р.К. и др. аналитической химии. 1988. Т.43, №10. С. Электростатические и гидрофобные эффекты 1773.
при образовании ассоциатов органических 24. Поверхностно-активные вещества: справоч-
реагентов с катионными ПАВ // Журнал ана- ник I под. ред. А.А. Абрамзона и Г.М. Гаево-
литической химии. 1981. Т. 36, № 5. С. 850. го. Л.: Химия, 1979. 376 с.
16. Саввин С.Б., Чернова Р.К., Белоусова В.В. и
др. О механизме действия катионных поверх- References: ностно-активных веществ в системах реагент 1. Lesnov, A.E. and Denisova, S.A. (2014), "Sur- ион металла - ПАВ // Журнал аналитиче- factant gel extraction", Bulletin of Perm Univer-ской химии. 1978. Т. 33, № 8. С. 1473. sity. Series "Chemistry", no. 1 (13). pp. 79-93.
17. Пилипенко А.Т., Мацибура Г.С., Терлецкая (In Russ.).
А.В. Спектрофотометрическое определение 2. Lesnov A.E., Golovkina A.V., Kudryashova
серебра тиокетоном Михлера в присутствии O.S., Denisova S.A. Phase and extraction
equilibria in water - polyetheleneglycol ethers of
ffenuœea C.A., ïïecnoe A.E.
monoethanolamides of synthetic acid -ammonium chloride systems // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2016. V. 90, N. 8, P. 1585-1589. 10.
3. Kudryashova O.S., Denisova S.A., Popova M.A., Lesnov A.E. Phase Equilibria in the Water - Alkali Metal or Ammonium Sulfate - Synthanol Systems // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2013. V. 58, N. 2. P. 246-249.
4. Elokhov A.M., Lesnov A.E., Kudryashova O.S. 11. Effect of the Salting-Out Agent Anion Nature on
the Phase Separation of a Potassium Salt-Potassium Bis(alkyl polyoxyethylene)phosphate-Water Systems // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2016. V. 90, N. 10. P. 1972-1977.
5. Zabolotnykh S.A., Lesnov A.E., Denisova S.A. Phase and Extraction Equilibria in H2O - Sulfo-
nol - HCl (H2SO4) and H2O - Sodium Dodecyl 12. Sulfate - HCl (H2SO4) Systems // Russian Journal of Physical Chemistry A. 2016. V. 90, N. 10. P. 1942-1947.
6. Tagashira S., Ichimaru T., Nozaki K., Murakami
Y. Surfactant Gel Extraction of Metal Ammine 13. Complexes using SDS and KCl at Room Temperature, and a Small-angle X-ray Diffraction Study of the Surfactant Phase // Solvent extraction research and development - Japan. 2013. V. 20. P. 39-52. 14.
7. Kudryashova O.S., Bortnik K.A., Chukhlantseva E.Yu., Denisova S.A., Lesnov A.E. Solubility in the Water - Catamine AB - (Alkali Metal or Ammonium Chloride) Systems // Russian Journal 15. of Inorganic Chemistry. 2013. V. 58, N. 2. P. 250-252.
8. Dobashi Y., Murakami Y., Fujiwara I., Abe N., Tagashira S.The separation of platinum(II) and palladium(II) by surfactant gel extraction (part II) 16. // Solvent extraction research and development -Japan. 2009V. 16. P. 133-138.
9. Teng H., Li N., Zhu X., Chen Y. Extraction separation of BSA in aqueous two-phase systems of
anionic and cationic surfactant mixtures // Journal of dispersion science and technology. 2011. V. 32. Is. 6. P. 828-833.
Denisova S.A., Lesnov A.E., Kudryashova O.S., Ostanina N.N. Extraction of metal thiocyanate complexes in a water - potassium bis (alkylpo-lyoxyethylene) phosphate - ammonium sulfate segregating system // Russian Journal of Inorganic Chemistry. 2015. V. 60. N. 8. P. 1022-1026. Lesnov, A.E., Denisova, S.A., Chukhlantseva E.Yu., Zabolotnykh S.A., Ostanina, N.N. Surfactant gel extraction of metal tiocianat complex in segregating "water - catamine AB - potassium chloride" and "water - oxifos B - ammonium sulfate" systems // Chemistry for Sustainable Development. 2015. V.23, N. 4. pp. 361-366. (In Russ).
Tagashira S., Kimoto S., Nozaki K., Murakami Y. Surfactant gel extraction of gold(III), palla-dium(II), platinum(II) and lead(II) as thiourea-complexes // Analytical sciences. 2009. V. 25. Is. 5. P. 723-726.
Denisova S.A., Lesnov A.E., Kudryashova O.S. Extraction of photometric reagents in water -catamine AB - sodium chloride system // Bulletin of Perm University. Series "Chemistry", 2013. N 1 (9). pp. 47-54. (InRuss.). Pylypenko A.T., Tananayko M.M. Different li-gand and mental complexes and their application in analytical chemistry. M.: Chimiya, 1983. 101 p. (In Russ.).
Savvin S.B., Marov I.N., Chernova R.K., Shty-kov S.N., Sokolov A.B. The electrostatic and hy-drophobic effects in the formation of associates of organic reagents with cationic surfactants // J. analyt. chemistry. 1981. V. 36, N 5. P. 850. Savvin S.B., Chernova R.K., Belousova V.V., Sukhova L.K., Shtykov S.N. On the mechanism of action of cationic surfactants in the reagent -metal ion - surfactant systems // J. analyt. chemistry. 1978. V. 33. N 8. P. 1473.
17. Pylypenko A.T., Matsibura G.S., Terletskaya A.V. Spectrophotometry determination of silver by thioketone Michler in the presence of anionic surfactants // J. analyt. chemistry. 1986. V. 41. N 5. P. 829.
18. Lure Yu.Yu. Guide to the analytical chemistry. М.: Chimiya, 1979. 480 p. (In Russ.).
19. Ivanov V.M., Kochelayeva G.A. Pyrocatechol violet in spectrophotometric and novel optical methods // Russian Chemical Reviews. 2006. V. 75. N 3. P. 255-266.
20. Tikhonov V.N., Bakhtin V.V. The complexation of aluminum, gallium and indium with pyrocatechol violet // J. analyt. chemistry. 1984. V. 34. N 12. P. 2126. (In Russ.).
21. Tikhonov V.A., Pavlova O.K. Ternary complexes of aluminum, gallium, indium, scandium, tho-
Об авторах
Леснов Андрей Евгеньевич,
доктор химических наук
ФГБОУ ВО «Пермская государственная
сельскохозяйственная академия»
614000. Пермь, ул. Петропавловская, 23
Денисова Светлана Александровна, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической химии ФГБОУ ВО "Пермский государственный национальный исследовательский университет"
614990, г. Пермь, ул. Букирева, 15.
rium with pyrocatechol violet and cetyltrimethy-lammonium // J. analyt. chemistry. 1982. V. 37. N 10. P. 1809-1815. (In Russ.).
22. Ganago L.I., Ishchenko N.N. The study of mixed-ligand complexes of gallium and indium with chromophore reagents of triphenylmethane series and cetylpyridinium bromide // J. analyte. chemistry. 1982. V. 37. N 9. P. 1636. (In Russ.).
23. Kolomiets L.L., Lysenko O.V., Pyatnitskii I.V. Extraction of gallium and aluminum complexes with pyrocatechol violet by chloroform solution of hexanoic and propionic acid // J. analyte. chemistry. 1988. V.43. N 10. P. 1773. (In Russ.).
24. Surfactants: Directory / Edit. А.А. Abramzon and G.M. Gaevoy. L.: Chimiya, 1979. 376 p. (In Russ).
Поступила в редакцию 21.12.2016 г.
About the Authors
Lesnov Andrey Evgenevich, Doctor of Chemical Sciences Perm State Agricultural Academy, 614000. Perm, Petropavlovskaya st., 23
Denisova Svetlana Aleksandrovna, Candidate of Chemical Sciences, Associate Professor, Department of Analytical Chemistry
Perm State University 614990, Perm, Bukireva st., 15.
Информация для цитирования:
Денисова С.А., Леснов А.Е. Комплексообразование и гель-экстракция галлия с пирокатехиновым фиолетовым в расслаивающихся системах вода - ПАВ - неорганический высаливатель // Вестник Пермского университета. Серия «Химия». 2017. Т. 7, Вып. 1. С. 39-48. DOI: 10.17072/2223-18382017-1-39-48.
Denisova S.A., Lesnov A.E. Kompleksoobrazovanie i gel'-ekstraktsiya galliya s pirokatekhinovym fiole-tovym v rasslaivayushchikhsya sistemakh voda - pav - neorganicheskiy vysalivatel' [Complexing and gel extraction of gallium with pyrocatechol violet in stratifying system water - surfactant - inorganic salting-out agent] // Vestnik Permskogo universiteta. Seriya «Khimiya» = Bulletin of Perm University. Chemistry. 2017. Vol. 7. № 1. P. 39-48 (In Russ.). DOI: 10.17072/2223-1838-2017-1-39-48.
