CC BY
13DOI: 10.6060/tcct.20186101.5666
УДК: 620.193.47, 620.193.3
КИНЕТИКА КОРРОЗИИ СТАЛИ МАРКИ Ст3 В ПЕНООБРАЗОВАТЕЛЕ ДЛЯ ПОЖАРОТУШЕНИЯ ПО-6ЦТ. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ
Е.П. Гришина, Н.О. Кудрякова, А.Н. Предеин, С.В. Беляев
Елена Павловна Гришина*, Надежда Олеговна Кудрякова
Лаборатория «Структура и динамика молекулярных и ион-молекулярных растворов», Институт химии растворов им. Г.А. Крестова РАН, ул. Академическая, 1, Иваново, Российская Федерация, 153045 E-mail: [email protected]*, [email protected]
Александр Николаевич Предеин, Сергей Валерьевич Беляев
Кафедра естественнонаучных дисциплин, Ивановская пожарно-спасательная академия ГПС МЧС России, просп. Строителей, 33, Иваново, Российская Федерация, 153011 E-mail: [email protected], [email protected]
Пенообразователи для тушения пожаров необходимо хранить в концентрированном виде. Допускается хранение в емкостях из стали Ст3. Однако этот металл может корродировать, что наносит ущерб резервуарам для хранения, а продукты коррозии стали снижают качество вспенивающего агента. В данной работе электрохимическими методами (потенциометрия, вольтамперометрия, электрохимическая импедансная спектроскопия) изучено коррозионное поведение стали марки Ст3 в коммерческом пенообразователе для тушения пожаров ПО-6ЦТ. Было обнаружено, что в течение периода испытаний, который длился 6 недель, коррозионный потенциал стали колебался, но его значение в целом было более отрицательным, чем начальное. Наибольшие изменения импеданса образца стали в процессе коррозии происходят в первые две недели контакта с коррозионной средой. Для интерпретации импедансных данных, отражающих процесс коррозии, который происходил под пористым слоем продуктов коррозии, была применена эквивалентная схема, учитывающая две постоянные времени. Показано, что сопротивление переносу заряда (Rct) между корродирующим металлом и продуктами коррозии, емкость двойного электрического слоя (Cdl) и сопротивление электролита в порах слоя продуктов коррозии (Rpo) являются высокими в этот период. Впоследствии Rct уменьшается и устанавливается на уровне, в 3 раза ниже первоначального. Свойства границы раздела металл/электролит также стабилизируются, при этом значения Cdl и Rpo выше исходных в 5 и в 10раз соответственно. Показано, что коррозионный процесс протекает с актива-ционным контролем скорости. Интенсификация коррозии обусловлена низкой защитной способностью формирующейся оксидно-гидроксидной пленки продуктов коррозии металла и существенным снижением сопротивления переносу заряда в реакции окисления металла. Отмечено повышение кислотности коррозионной среды при длительных испытаниях, что является одним из факторов, облегчающих коррозионный процесс.
Ключевые слова: сталь Ст3, коррозия, пенообразователь для тушения пожаров, вольтамперометрия, электрохимическая импедансная спектроскопия
KINETICS OF CORROSION OF STEEL St3 IN PO-6CT FOAMING AGENT FOR FIRE EXTINGUISHING. ELECTROCHEMICAL INVESTIGATION
E.P. Grishina, N.O. Kudryakova, A.N. Predein, S.V. Belyaev
Elena P. Grishina*, Nadezhda O. Kudryakova
Laboratory of Structure and Dynamics of Molecular and Ion-Molecular Solutions, G.A. Krestov Institute of Solution Chemistry of RAS, Akademicheskaya st., 1, Ivanovo, 153045, Russia E-mail: [email protected]*, [email protected]
Aleksandr N. Predein, Sergej V. Belyaev
Faculty of Natural Science Disciplines, Ivanovo Fire and Rescue Academy of the State Fire Service of the Ministry of the Russian Federation for Civil Defense, Emergencies and Elimination of Consequences of Natural Disasters, Stroiteley ave., 33, Ivanovo, 153011, Russia E-mail: [email protected], [email protected]
Foaming agents for extinguishing fires are to be stored in a concentrated form. Storage of concentrate in St3 steel containers is allowed. However, this metal can be corroded, which damages the storage tanks, and corrosion products of steel reduce the quality of the foaming agent. The kinetics of metal corrosion depends on the type offoaming agent and the temperature storage conditions. In this study, the corrosion behavior of St3 steel in commercial concentrate of the PO-6CT foam for extinguishing fires was studied by electrochemical methods (potentiometry, voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy) at 27±1 С. It was found that during the testing period, which lasted for 6 weeks, the corrosion potential of steel began to undergo sharp fluctuations, but its value was generally negative than the initial value. The greatest changes in the impedance of the steel sample during the corrosion process occur in the first two weeks of contact with the corrosive medium. An equivalent circuit, which takes into account the two time constants was used to interpret the impedance data of the corrosion process which was occurred under the porous layer of corrosion products. It is shown, the charge transfer resistance (Rct) between the corrosive metal and corrosion products, the capacity of the double electrical layer (Cd) and the electrolyte resistance in the pores of the corrosion products layer (Rpo) highly increase during this period. Subsequently, the Rct is decreased and stabilized at a level 3 times lower than the original value. The properties of the metal/electrolyte interface were stabilized, but the Cdl value and the Rpo values are increased by 5 times and by 10 times, respectively. This indicates a high degree of the surface rust and a stable state of the corrosion products layer. Polarization studies have shown that the anodic and cathodic polarization curves have a Tafel slope equals to 0.147 V and 0.187 V, respectively. This is due to the presence of an oxide-hydroxide film on the electrode surface. The calculated value of the mass index of corrosion rate is 2.4610т8 kgm-2 s-1. Thus, the experiment showed that the St3 corrosion proceeds with activation control of the process rate. The corrosive behavior of St3 in the PO-6CT foaming agent for fire extinguishing is a consequence of the physicochemical features of this system. Primary corrosion products of steel St3 (Fe+2 ions) can be readily oxidized to Fe+3 by dissolved oxygen of air, and Fe+3 ions undergo hydrolysis, which leads to an increase in the acidity of the foaming agent and, correspondingly, an increase in its corrosive activity.
Key words: St3 steel, corrosion, foaming agent for fire extinguishing, voltammetry, electrochemical impedance spectroscopy
Для цитирования:
Гришина Е.П., Кудрякова Н.О., Предеин А.Н., Беляев С.В. Кинетика коррозии стали марки Ст3 в пенообразователе для пожаротушения ПО-6ЦТ. Электрохимическое исследование. Изв. вузов. Химия и хим. технология. 2018. Т. 61. Вып. 1. С. 30-36 For citation:
Grishina E.P., Kudryakova N.O., Predein A.N., Belyaev S.V. Kinetics of corrosion of steel St3 in РО-6СТ foaming agent for fire extinguishing. electrochemical investigation. Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Khim. Khim. Tekhnol. 2018. V. 61. N 1. P. 30-36
ВВЕДЕНИЕ
Для тушения пожаров класса А (горение твердых веществ) и В (горение легко воспламеняющихся и горючих жидкостей) требуется теплопо-глощающее воздействие воды или водных растворов и вытеснение кислорода из зоны горения, что обеспечивается применением водных растворов пенообразователей (ПО). Перечень пенообразователей, применяемых в системах пенного пожаротушения, достаточно обширный. Требования к их эксплуатационным и основным физико-химическим свойствам сформулированы в ГОСТ Р 505882012 «Пенообразователи для тушения пожаров. Общие технические требования и методы испытаний» [1]. В частности, для пенообразователей всех типов нормируется значение водородного показателя (рН), которое должно находиться в пределах 6,5-8,5. Это область рН среды, в которой скорость коррозии оборудования, применяемого для пожаротушения, минимальна [2].
Согласно рекомендациям [3], пенообразователи всех типов следует хранить в концентрированном виде в закрытых емкостях, оптимально при температуре 20 °С. Допускается хранение пенообразователей (кроме фторсодержащих) в емкостях из углеродистой стали (марка Ст3). При оптимальной температуре коррозионная активность пенообразователей по отношению к Ст3 не должна превышать 0,5-2,0 10-8 кгм_2с_1. Срок хранения концентратов пенообразователей в емкостях из Ст3 при температуре 20 °С, согласно [3], составляет не менее 5 лет. Однако отмечается [2], что через некоторое время сталь корродирует с образованием окислов железа, которые снижают качество пенообразователей. Показатели скорости коррозии стальных труб и установок пенного пожаротушения, определенные при воздействии воды и различных пенообразователей, находятся в установленных допустимых пределах в интервале рН от 6 до 8,5 [4].
Состав пенообразователей для пожаротушения, как правило, многокомпонентный. Помимо основного поверхностно-активного вещества -стабилизатора пены, ПО содержит различные добавки, улучшающие его эксплуатационные характеристики - температуру замерзания, вязкость, сохраняемость, коррозионную активность, и целевые характеристики - огнетушащую и пенообразую-щую способность [5]. В частности, многообразны по своему химическому составу добавляемые ингибиторы коррозии, предназначенных для снижения коррозионной активности пенообразующих составов. Используются соединения органической
и неорганической природы, такие, как нитрит натрия, смесь гидроксида натрия и хромата цикло-гексиламина, сульфиты и дитиониты, синергетиче-ская смесь бензотриазола и хромата циклогексила-мина [5], натрий или аммоний фосфорнокислый двузамещенный [6], хромат мочевины [7], полифосфат [8] и другие. При добавлении ингибиторов устойчивость углеродистых сталей к коррозии возрастает в несколько раз, но, как было отмечено в работе [5], этот эффект непродолжительный, и по истечении нескольких месяцев контакта с ПО коррозионные поражения металла резко нарастают. В связи с этим коррозионные исследования в растворах пенообразователей актуальны и направлены на прогнозирование надежности эксплуатационных характеристик оборудования, предназначенного, в первую очередь, для хранения пенообразователей.
В данной работе приводятся и обсуждаются результаты исследования кинетики коррозии стали Ст3 в коммерческом концентрате пенообразователя ПО-6ЦТ электрохимическими методами.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Объекты исследования. Была изучена коррозионная активность пенообразователя (концентрата) для тушения пожаров ПО-6ЦТ. Пенообразователь ПО-6ЦТ (ТУ 0258-148-05744685-98) является синтетическим углеводородным биоразлагае-мым пенообразователем целевого назначения с повышенной огнетушащей способностью (тип 8) и предназначен для тушения пожаров классов А и В с применением пены низкой, средней и высокой кратности. Данный пенообразователь представляет собой водный раствор синтетических углеводородных анионных поверхностно-активных веществ со стабилизирующими добавками. Водородный показатель пенообразователя ПО-6ЦТ нормирован в пределах 6,5-8,5.
В работе проводили исследование коррозионного поведения стали Ст3. Исследуемые образцы, изготовленные в виде пластин 1x5 см, перед проведением коррозионных испытаний тщательно обезжиривали этиловым спиртом.
Методы исследования. Подготовленные для исследований пластины помещали в коррозионную ячейку, которая представляла собой полипропиленовый градуированный цилиндр с завинчивающейся крышкой. Образцы были погружены в естественно аэрированный пенообразователь на 2 см (по высоте) и выдержаны в закрытой коррозионной ячейке в течение 6 недель при температуре 27±1 °С.
Свойства межфазной границы корродирующий металл/раствор периодически контролировали методами потенциометрии и импедансометрии (анализатор импеданса и амплитудно-фазовых характеристик Solartron SI 1260A, напряжение на ячейке 10 мВ, частотный диапазон измерений - 10-2-104 Гц, противоэлектрод - платинированная платиновая сетка). Полученные данные были обработаны с помощью программного обеспечения Zplot и Zwiev 2.
Поляризационное поведение Ст3 изучали при температуре 27 °С методом вольтамперомет-рии с линейной разверткой потенциала (потен-циостат ПИ 50-Pro-3 под управлением программного обеспечения PS_Pack_2). Контурный электрод изготовлен из платины, электрод сравнения -насыщенный хлоридсеребряный. Скорость развертки потенциала 1 10-3 В с-1.
Внешний вид образцов после коррозии оценивали визуально и при помощи оптического микроскопа Микромед Р-1 и присоединенной к нему WEB-камеры «DCM-130»
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ДАННЫЕ И ОБСУЖДЕНИЕ
Коррозионные испытания стали Ст3 в коммерческом концентрате пенообразователя ПО-6ЦТ проводили в течение 6 недель при температуре, превышающей рекомендуемую для хранения (до 20 °С, [3]), для температурной инициации коррозии, которая возможна при обычных условиях хранения ПО. Температура 25-30 °С является критической, превышение которой приводит к резкому возрастанию реакционной способности и растворимости защитных оксидно-солевых пленок на металлах [9].
Электродный потенциал Ст3 в растворах пенообразователя ПО-6ЦТ. Электродный потенциал металла и его изменение во времени характеризуют изменение состояния межфазной границы электрод/раствор. На рис. 1 показаны отклонения коррозионного потенциала £Cor Ст3 от начального значения при длительной экспозиции образцов в концентрате пенообразователя ПО-6ЦТ. Показано, что потенциал погружения (начальная точка кривой, соответствует времени погружения 10 мин) существенно положительнее, чем регистрируемый в дальнейшем. В первые часы контакта с коррозионной средой электродный потенциал резко смещается в отрицательном направлении, и принимает значение, близкое к стандартному электродному потенциалу окислительно-восстановительной реакции Fe+2 + 2e -о Fe (£°Fe+2,Fe = -0,44 В относи-
тельно н.в.э. или -0,64 В относительно н.х.с.э.). Вероятно, смещение Ет1 в отрицательном направлении обусловлено частичным растворением естественной оксидной пленки на поверхности металла, появлением в растворе некоторого количества ионов Fe+2. В дальнейшем окисление металла протекает, по-видимому, с образованием множества различных соединений Fe(II) и Fe(III), включая продукты их гидролиза и комплексные соединения с компонентами пенообразователя. Результатом этого сложного процесса является образование рыхлого слоя продуктов коррозии как в объеме раствора, так и на поверхности стали. Образование оксидно-гидроксидной пленки и сложный состав растворимых продуктов коррозии в дальнейшем приводит к смещению Ео в область более положительных значений. Обращает на себя внимание тот факт, что колебания коррозионного потенциала довольно резкие и, по-видимому, связаны с конкурированием процессов образования и растворения слоя продуктов коррозии, однако к окончанию испытаний его значение близко к исходному. Следует также отметить, что, по мере приближения к окончанию испытаний, количество продуктов коррозии стали в объеме раствора увеличивается, что также может влиять на измеряемое значение Ессг.
-0,25 и -0,30 -са -о,з5-
i -0,40 -
*
hf -0,45 --0,50 --0,55 --0,60 --0,65 -
-0,70 J-,-.-1-.-,-т-1-.-;-.-,
0 10 20 30 40 50
г, сут
Рис. 1. Изменение электродного потенциала Ст3 во времени в концентрате пенообразователя ПО-6ЦТ при 27±1 °С (штрихпунктирной линией показан уровень, соответствующий значению потенциала погружения) Fig. 1. The change in the electrode potential of St3 steel over the time in the foaming agent concentrate PO-6CT at 27±1 °C (the dot-dash line shows the level corresponding to the value of the immersion potential)
Импедансные измерения. Электрохимическая импедансная спектроскопия широко применяется для исследования коррозионных процессов, в частности, сопровождающихся образованием слоя продуктов окисления металла [10, 11] На рис. 2
представлены диаграммы Найквиста и Боде, показывающие изменение состояния границы раздела фаз металл/пенообразователь при потенциале разомкнутой цепи в зависимости от времени контакта.
в емкость), Rpo - сопротивление электролита в порах слоя продуктов коррозии, Сdi - емкость двойного электрического слоя, Rct - сопротивление переноса заряда между корродирующим металлом и продуктами коррозии [10].
Рис. 3. Эквивалентная электрическая схема коррозионной системы Ст3 - концентрат пенообразователя ПО-6ЦТ Fig. 3. Equivalent electrical circuit of the corrosion system St3 -foaming agent concentrate PO-6CT
Расчетные параметры спектра импеданса приведены в таблице.
Таблица
Расчетные параметры спектра импеданса коррозионной системы сталь Ст3 - концентрат пенообразователя ПО-6ЦТ Table. Calculated parameters of the impedance spectrum of the corrosion system of steel St3 - concentrate
0 12 3 4
log/. |Гц] б
Рис. 2. Диаграммы Найквиста (а) и диаграммы Боде (б) коррозионной системы Ст3 - концентрат пенообразователя ПО-6ЦТ при различном времени контакта: 1 - 5 ч; 2 - 3 сут;
3 - 14 сут; 4 - 42 сут Fig. 2. Nyquist diagrams (a) and Bode diagrams (б) of the corrosion system St3 - foaming agent concentrate PO-6CT at different contact times: 1 - 5 h; 2 - 3 days; 3 - 14 days; 4 - 42 days
Диаграммы Найквиста указывают на две постоянные времени коррозионного процесса. Поэтому для аппроксимации полученных данных была применена эквивалентная электрическая схема, соответствующая системе металл/пористое покрытие (рис. 3). Здесь Rei - сопротивление электролита между исследуемым и контурным электродами, СРЕ - элемент постоянной фазы, который отражает неидеальную емкость слоя продуктов коррозии (Zcpe = 1/Q(/c)n, где Zcpe - импеданс элемента СРЕ, Q - коэффициент пропорциональности, j = V-Î - мнимая единица, О - круговая частота, n - показатель степени, принимающий значения от -1 до 1, при n = 1 элемент СРЕ переходит
Расчетный параметр Время контакта Ст3 с коррозионной
средой, сут
0,2 1 3 7 14 21 42
Q, Ом-1 см-2 сп 1,103 1,32 3,07 1,13 1,12 1,06 0,90
n 0,76 0,71 0,64 0,70 0,66 0,66 0,67
Rpo, Ом см2 112 125 257 1490 1913 1440 1140
С<ц, мкФ см2 168 216 405 3632 2211 1200 842
Rct, Ом см2 3494 4712 6705 5757 1799 909 1150
Согласно полученным данным, наибольшие изменения в исследуемой коррозионной системе развиваются в течение первых двух недель. При этом происходит значительное возрастание таких параметров, как ЯЛ, Сш и Яро. Очевидно, что увеличение сопротивления переносу заряда связано с формированием слоя продуктов реакции, имеющего высокоразвитую поверхность и сложную систему пор. Об этом свидетельствует многократное увеличение емкости двойного электрического слоя и сопротивления электролита в порах слоя. Однако затем происходит снижение величины Ял в 3 раза по сравнению с исходным значением и сохраняется на этом уровне до окончания испытаний, что указывает на формирование условий, способствующих облегчению перехода металла в ионизированное состояние. При этом свойства границы раздела фаз металл/электролит также стабилизируются, но значения параметров Сш (возросло в ~5 раз) и Яро (возросло в ~10 раз) свидетельствуют о высокой степени растравленности поверхности и устойчивом состоянии слоя продуктов коррозии.
Поляризационные исследования. На рис. 4 показана коррозионная диаграмма, характеризующая кинетику анодного и катодного процессов, протекающих на Ст3 в исходном естественно аэрированном концентрате пенообразователя ПО-6ЦТ (рН = =7,9), не содержащем продуктов коррозии металла.
1200-
800-
№ 400-
£
3 0-
bf
-400-
-800-
-1200-
1
E
cor
-s ——-
1 I 1 1 1 I 1 I 1 1 1 I >
о,«
0,5
1,0
1,5
2,0
2,5 3,0 , logy, [мкА'См "
Рис. 4. Коррозионная диаграмма системы Ст3 - концентрат пенообразователя ПО-6ЦТ: 1 и 2 - соответственно анодная и катодная поляризационные кривые. 27 °С, скорость развертки
потенциала 1 • 10-3 В Fig. 4. The corrosion diagram of the system St3 - foaming agent concentrate PO-6CT: 1 and 2 the anodic and cathodic polarization curves, respectively. 27 °С, the potential sweep rate is 1-10-3 V
На анодной поляризационной кривой отсутствует ярко выраженная область пассивности, но в широкой области потенциалов плотность тока (j) изменяется незначительно и находится на уровне 230-290 мкАсм-2, что в 5-6 раз выше, чем, значения, полученные в близких экспериментальных условиях (рН = 8,4, скорость развертки потенциала 3-10-3 Вс-1) на железе Армко [12]. Более высокие значения j, по-видимому, связаны с возможностью химического растворения пленки анодных продуктов с достаточно высокой скоростью в исследуемом растворе [13, 14].
На катодной поляризационной кривой наблюдается узкий участок предельного диффузионного тока, связанного с реакцией восстановления растворенного кислорода (O2 + 2H2O + 4е = 4OH-), который в исследуемом растворе (рН = 7,9) играет роль катодного деполяризатора. Таким образом, начальная плотность коррозионного тока jcor будет определяться предельным током восстановления кислорода (jim = jcor = 48-60 мкАсм-2), растворенного в концентрате пенообразователя. Учитывая высокую концентрацию ПО и отсутствие доступа дополнительных порций воздуха в закрытый резервуар в процессе испытаний, можно предположить, что скорость катодной реакции и коррозион-
ного процесса в целом в дальнейшем будут определять другие компоненты раствора. При этом, как показали импедансные исследования, коррозия протекает с активационным контролем скорости.
Рассчитанный на основе ¿»г массовый показатель скорости коррозии составляет Ут = (14-18)-10-8 кгм"2с_1, что значительно выше нормируемого показателя для 20°С [3]. Превышение рассчитанного значения Ут по отношению к нормативному обусловлено такими факторами, как более высокая температура коррозионных испытаний (27 °С), а также эффект комплексообразования ионов Бе+2 с компонентами пенообразователя. Оба фактора способствуют повышению растворимости продуктов анодной реакции.
Визуальная оценка состояния поверхности Ст3. Поверхность металла, находившаяся непосредственно в пенообразователе, покрыта рыхлой пленкой продуктов коррозии черного цвета (БеО). На границе раздела воздух/жидкость поверхность имеет цвет, характерный для соединения Бе(ОН)з, образование которого происходит в результате гидролиза ионов Бе3+, либо в результате твердофазной реакции. Образующаяся пленка продуктов коррозии, которая представляет собой смесь оксидов железа Ре(П) и Ре(Ш), имеет низкую адгезию к поверхности металла, поэтому в коррозионной ячейке присутствует осадок черно-коричневого цвета, а также взвесь гидроксида железа Бе(ОН)з.
ВЫВОДЫ
Исследование электрохимических свойств системы сталь СтЗ - концентрат пенообразователя ПО-6ЦТ показало, что интенсификация коррозионного процесса обусловлена низкой защитной способностью формирующейся пленки продуктов коррозии металла и существенным снижением сопротивления переносу заряда при окислении металла в процессе контакта с коррозионной средой. Картина коррозионного поведения СтЗ в пенообразователе ПО-6ЦТ является следствием физико-химических особенностей данной системы. Первичные продукты коррозии стали СтЗ - ионы Бе2+ могут легко окисляться до Бе3+ растворенным кислородом воздуха, а ионы Бе3+ подвергаются гидролизу, что приводит к повышению кислотности пенообразователя и, соответственно, повышению его коррозионной активности. Так, водородный показатель пенообразователя ПО-6ЦТ нормирован в пределах 6,5-8,5 (ТУ 0258-148-05744685-98), фактическое его значение на начало испытаний составляло 7,9, к окончанию испытаний - 7,0.
Рассчитанный массовый показатель скорости коррозии Ст3 показывают крайне высокую коррозионную активность концентрата пенообразователя ПО-бЦТ по отношению к низкоуглеродистой стали Ст3 при обычных температурах. Образующиеся на поверхности стали слои продуктов коррозии не обладают защитным действием, накапливаются в объеме раствора, вызывают изме-
ЛИТЕРАТУРА
1. ГОСТ Р 50588-2012. Пенообразователи для тушения пожаров. Общие технические требования и методы испытаний. M.: Стандартинформ. 2012. 24 с.
2. Казаков М.В., Петров И.П., Реутт В.Ч. Средства и способы тушения пламени горючих жидкостей. M.: Строй-издат. 1977. 112 с.
3. Копылов С.Н., Цариченко С.Г., Былинкин В.А., Пешков В.В., Архипов Е.Е., Жидовленков В.В. Порядок применения пенообразователей для тушения пожаров: Рекомендации. M.: ВНИИПО. 2007. 59 с.
4. Иванов Е.Н. Противопожарная защита открытых технологических установок. M.: Химия. 198б. 288 с.
5. Шароварников А.Ф., Шароварников С. А. Пенообразователи и пены для тушения ножаров. Состав, свойства, применение. M.: Пожнаука. 2005. 335 с.
6. Навроцкий О.Д., Емельянов В.К., Заневская Ю.В. Патент РБ (BY) Mm A 62D 1/04. 200б.
7. Дыханов Н.Н., Байзульдин Б.М., Собеневский С.К., Светлов Е.Я., Сырцов А.И., Турчин А.И. Патент РФ № 2110307. Mm A 62D 1/02. 1997.
8. Смагин В.В. Патент РФ № 2158155 C1. Mm A 62D 1/00. 2000.
9. Гришина Е.П., Румянцев Е.М. Влияние концентрации серной кислоты на анодное поведение серебра в условиях потенциодинамической поляризации. Электрохимия. 2001. Т. 37. № 4. С. 474-478.
10. Belkaid S., Ladjouz M.A., Hamdani S. Effect of biofilm on naval steel corrosion in natural seawater. J. Solid State Electrochem. 2011. V. 15. P. 525-537
11. Zhai X., Ma X., Myamina M., Duanl J., Hou B. Electrochemical study on 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one-added zinc coating in phosphate buffer saline medium with Escherichia coli. J. Solid State Electrochem. 2015. V. 19. P. 2213-2222
12. Калужина С.А., Нафикова Н.Г. Пассивность железа в слабощелочных боратных средах и ее нарушение нод воздействием хлорид-ионов. Вестн. ТГУ. 2013. Т. 18. Вып. 5. С. 2290-2293.
нение кислотности коррозионной среды, что, в совокупности, приводит к интенсивному развитию коррозионного процесса, протекающего с актива-ционным контролем скорости.
Исследования методом импедансометрии выполнены на оборудовании центра коллективного пользования «Верхневолжский региональный центр физико-химических исследований»
REFERENCES
1. GOST P 50588-2012. Frothers for suppression of the fires. General technical requirements and test methods. M.: Standartinform. 2012. 24 p. (in Russian).
2. Kazakov M.V., Petrov I.P., Raut V.Ch. Means and ways of suppression of a flame of combustible liquids. M.: Stroyizdat. 1977. 112 p. (in Russian).
3. Kopylov S.N., Tsarichenko S.G., Bylinkin V.A., Peshkov V.V., Arkhipov E.E., Zhidovlenkov V.V. Order of use of frothers for suppression of the fires: Recommendations. M.: VNIIPO. 2007. 59 p. (in Russian).
4. Ivanov E.N. Fire-prevention protection of open technological installations. M.: Khimiya. 1986. 288 с. (in Russian).
5. Sharovarnikov A.F., Sharovarnikov S.A. Frothers and foams for suppression of the fires. Structure, properties, application. M.: Pozhnauka. 2005. 335 с. (in Russian).
6. Navrotsky O.D., Yemelyanov V.K., Zanevskaya Yu.V. BY Patent MPK A 62D 1/04. 2006. (in Russian).
7. Dykhanov N.N., Baiyzuldin B.M., Sobenevsky S.K., Svet-lov E.Ya., Syrtsov A.I., Turchin A.I. RF Patent N 2110307. MPK A 62D 1/02. 1997. (in Russian).
8. Smagin V.V. RF Patent N 2158155 C1. MPK A 62D 1/00. 2000. (in Russian).
9. Grishina E.P., Rumyantsev E.M. Influence of Sulfuric Acid Concentration on the Anodic Behavior of Silver during Po-tentiodynamic Polarization. Rus. J. Electrochem. 2001. V. 37. N 4. P. 409-412. DOI: 10.1023/A:1016634208412.
10. Belkaid S., Ladjouz M.A., Hamdani S. Effect of biofilm on naval steel corrosion in natural seawater. J. Solid State Elec-trochem. 2011. V. 15. P. 525-537. DOI: 10.1007/s10008-010-1118-5.
11. Zhai X., Ma X., Myamina M., Duanl J., Hou B. Electrochemical study on 4,5-dichloro-2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one-added zinc coating in phosphate buffer saline medium with Escherichia coli. J. Solid State Electrochem. 2015. V. 19. P. 2213-2222. DOI: 10.1007/s10008-015-2845-4.
12. Kaluzhina S.A., Nafikova N.G. Passivity of iron in alkalescent borate media and its violation irregularity under the influence of chloride ions. Vestn. TGU. 2013. V. 18. N 5. P. 2290-2293 (in Russian).
Поступила в редакцию 27.07.2017 Принята к опубликованию 25.10.2017
Received 27.07.2017 Accepted 25.10.2017
