КіНЕТИЧНі ЗАКОНОМіРНОСТі ЕСТЕРИФіКАЦії АДИПіНОВОї ТА БУРШТИНОВОї КИСЛОТ АЛіФАТИЧНИМИ СПИРТАМИ С2–С5 Текст научной статьи по специальности «Химические технологии»

-----------------------□ □---------------------------

У закритій системі досліджено кінетичні закономірності естерифікації адипінової та бурштинової кислот аліфатичними спиртами С2-С$. Визначено вплив природи дикарбонової кислоти, спирту і каталізатора (кислоти Бренстеда) на передекспоненту, енергію, ентропію та ентальпію активації реакції. Виявлено компенсаційний ефект для реакцій одержання моно-та діестерів і визначені ізокінетичні температури Ключові слова: естерифікація, константа швидкості, енергія активації, адипінова, бурштинова, кислота, спирти С2-С$

□--------------------------------------------□

В закрытой системе исследованы кинетические закономерности этерификации адипиновой и янтарной кислот алифатическими спиртами С2-С$. Определено влияние природы дикарбоновой кислоты, спирта и катализатора (кислоты Бренстеда) на предэкспо-ненту, энергию, энтропию и энтальпию активации реакции. Установлен компенсационный эффект для реакций получения моно- и диэфиров и определены изо-кинетические температуры

Ключевые слова: этерификация, константа скорости, энергия активации, адипиновая, янтарная, кислота, спирты С2-С5 -----------------------□ □---------------------------

УДК 66.095.132: 66.097 : 544.421.42

КІНЕТИЧНІ ЗАКОНОМІРНОСТІ ЕСТЕРИФІКАЦІЇ АДИПІНОВОЇ ТА БУРШТИНОВОЇ КИСЛОТ АЛІФАТИЧНИМИ СПИРТАМИ С2-С5

С. Р. Мельник

Кандидат технічних наук, доцент Кафедра технології органічних продуктів Національний університет “Львівська політехніка” вул. С. Бандери, 12, м. Львів, Україна, 79013 E-mail: [email protected]

1. Вступ

Кінетичні дослідження хімічної реакції необхідні для розроблення нових технологічних процесів, оптимізації діючих виробництв, проектування і вибору реакційного устаткування. Визначені кінетичні характеристики дозволяють здійснити математичний опис процесу в хімічному реакторі, визначити його оптимальні умови і склад продуктів реакції [1].

2. Аналіз літературних даних і постановка проблеми

На сьогодні база кінетичних даних охоплює реакції різних типів [2 - 4]. Значна кількість досліджень присвячена визначенню кінетичних характеристик процесу одержання естерів зі спиртів і кислот як за відсутності, так і в присутності гомогенних і гетерогенних каталізаторів [5 - 12]. Водночас, дуже часто кінетичні закономірності естерифікації вивчають у різних розчинниках, що відрізняє умови реакції від умов промислового процесу [13, 14]. Також чимало відомих хімічних перетворень у кінетичному аспекті залишаються практично недослідженими. Зокрема, до таких реакцій належить взаємодія нижчих дикарбонових кислот з аліфатичними спиртами, яка відбувається в нестаціонарних умовах з відведенням з реакційного об’єму води переважно у вигляді азеотропної суміші зі спиртом-реагентом в діапазоні температури від закипання реакційної суміші до температури, дещо вищої за температуру кипіння спирту-реагенту. Відповідно, проведення кінетичних досліджень за цих умов є досить складним.

3. Мета і завдання досліджень

Метою досліджень було визначити кінетичні параметри реакції естерифікації адипінової (АК) і бурштинової (БК) кислот аліфатичними спиртами С2-С5 у закритій системі та встановити вплив природи спирту, дикарбонової кислоти (ДКК) і кислотного каталізатора на інтенсивність перебігу реакції. Визначення кінетичних характеристик процесу естерифікації адипінової та бурштинової кислот спиртами С2-С5 у стаціонарних умовах в інтервалі температури333-363 К з подальшою апроксимацією одержаних результатів на робочий інтервал температури є доцільним, оскільки енергія активації у вузькому діапазоні температури змінюється незначно.

4. Експериментальні дані та їх обробка

Досліди вели у скляному термостатованому реакторі, оснащеному зворотним холодильником, мішалкою (частота перемішування - 500 об/хв) з гідроза-твором і термометрами для контролю температури теплоносія та реакційного середовища. За початок реакції приймали момент внесення каталізатора сульфатної та п-толуолсульфокислоти (пТСК) у нагріту до температури реакції суміш, завантажену в мольному співвідношенні спирт: ДКК - (16-20):1. Концентрацію каталізатора підбирали індивідуально для конкретної системи реагентів. Дослідження вели при температурі 333-363 К, нижчій за температуру кипіння азеотропної суміші води і спирту. Через визначені проміжки часу відбирали проби реакційної суміші для визначення кислотного числа титруванням і хроматографічно..............................................Е

го аналізу утвореного діестеру (ДЕ) на газо-рідинному хроматографі з детектором по теплопровідності. Для розділення компонентів реакційної суміші використовували колонку завдовжки 1 м, діаметром 3 мм, заповнену нерухомою фазою 5 % Silicone SE30 на Chromaton N-AW. Досліджувані проби при потребі розчиняли у 2-пропанолі за масою.

За результатами аналізів розраховували концентрацію (у моль/дм3) діестеру СдЕ методом газорідинної хроматографії і кислотне число реакційної суміші СКЧ з врахуванням складу (в мас. %) і густини її компонентів.

Поточні концентрації (у моль/дм3) дикарбоно-вої кислоти і моноестеру (МЕ) визначали з системи рівнянь

С - С + С + С

^ДКК,0 _ ^дкк т ^ме т ^де>

С -2С +С

КЧ — ДКК ^ме-

де СдКК,о і СдКК - початкова і поточна концентрація ДКК у реакційній суміші, відповідно, моль/дм3; СМЕ -поточна концентрація МЕ, моль/дм3; СдЕ - поточна концентрація ДЕ, моль/дм3; СКЧ - кислотне число у перерахунку на моль/дм3.

Звідси

СМЕ =2(СДКК,0 - СДЕ )- СКЧ ,

СДКК = СКЧ - СДКК,0+ СДЕ.

При великому надлишку спирту послідовна реакція естерифікації відбувається за схемою

ДКК кі,еф >МЕ к2,еф >ДЕ,

(1)

де к1еф - константа швидкості перетворення ДКК на МЕ, с-1; к2,еф - константа швидкості перетворення МЕ на ДЕ, с-1.

За цих умов реакція має псевдоперший порядок за ДКК, криві витрати кислоти лінеаризуються в координатах 1п(СдКК0/СдКК) - т, а тангенс кута нахилу прямої в координатах лінеаризації відповідає ефективній константі швидкості к1еф.

Значення к2,еф визначали з умови, що у точці максимального нагромадження проміжного продукту - МЕ -швидкість реакції рівна нулю:

dC

dt

Значення істинної константи кі визначають з рівняння

к - к-

1 СС0С ’

С,0 кат

істинна константа швидкості реакції, -2*~-1.

де кі -

(дм3)2*моль-2*с-1; СС0 - початкова концентрація спирту, моль/дм3; Скат - концентрація каталізатора, моль/дм3.

Похибка розрахунку констант швидкостей реакції не перевищувала: для к1 - 5 %, для к2 - 7 %. За залежністю констант від температури розраховані активаційні параметри для вищевказаної схеми перетворень (1), які наведені у табл. 1 і 2.

Очевидно, що друга стадія реакції - перетворення МЕ на ДЕ - за винятком естерифікації ДКК етанолом характеризується меншими значеннями енергії активації та, водночас, і нижчими значеннями пере-декспоненти, ніж перша стадія. Така відмінність є характернішою для естерифікації АК і БК у присутності сульфатної кислоти. Зокрема максимальне значення Е2 становить 29,2 кДж/моль при одержанні діізоаміл-сукцинату і 36,7 кДж/моль під час естерифікації АК 2-метил-1-пропанолом. Водночас, у присутності пТСК значення енергій активації другої стадії естерифікації ДКК є вищими, ніж при каталізі сульфатною кислотою. Для обох каталізаторів властиво, що естерифіка-ція АК і БК етанолом характеризується високими значеннями енергій активації як для стадії утворення МЕ, так і для стадії утворення ДЕ (табл. 1, 2).

Таблиця 1

Кінетичні параметри естерифікації ДКК у присутності сульфатної кислоти

Реагенти Передекспо- нента, 2* _9* _1 л2*моль 2*с 1 Енергія активації, кДж/моль Ентропія активації, кДж/ (моль*К) Ентальпія активації, кДж/моль

ко,1 к0,2 Е1 Е2 AS1# as2# AH1# ah2#

БК/етанол 1,3*108 4,0*106 71,9 59,3 -99 -128 69,0 56,4

БК/пропан- 1-ол 1,8*104 1,3*100 45,1 13,6 -173 -253 42,2 10,7

БК/2-мети- лпропан-1-ол 2,5*106 7,1*100 60,3 21,6 -132 -238 57,4 18,7

БК/бутан- 1-ол 3,4*105 8,1*100 54,1 21,0 -149 -237 51,2 18,0

БК/3-метил- бутан-1-ол 1,8*106 2,6*102 59,7 29,2 -135 -208 56,8 26,2

БК/пентан- 1-ол 2,7*106 1,1‘Ю1 61,7 22,0 -131 -234 58,8 19,1

АК/етанол 6,1*105 1,2*107 55,1 62,9 -144 -119 52,2 60,0

АК/пропан- 1-ол 3,1*104 3,0‘Ю1 46,9 21,6 -170 -230 43,8 18,7

АК/2-мети- лпропан-1-ол 5,0*103 1,1*103 42,6 36,7 -184 -196 39,6 33,8

АК/бутан- 1-ол 4,5*105 3,7*102 54,2 33,7 -146 -201 51,3 30,8

АК/3-метил- бутан-1-ол 3,6*106 3,5*102 62,6 31,0 -129 -206 59,7 28,1

АК/пентан- 1-ол 1,3*106 5,2‘Ю1 60,0 26,3 -137 -222 57,0 19,1

Слід зазначити, що визначені кінетичні характеристики відповідають схемі перетворень (1), яка реально включає стадії утворення активних комплексів за участю каталізатора та інтермедіатів. Саме цим можна пояснити те, що у багатьох випадках енергія активації має значення, які відповідають дифузійній області перебігу реакції. Відповідно, визначені значення енергії активації є алгебраїчною сумою енергій активації елементарних стадій естерифікації ДКК відповідними спиртами.

Друга стадія реакції також характеризується вищим значенням ентропії активації (за винятком есте-рифікації БК і АК етанолом у присутності сульфатної та пТСК, відповідно), що свідчить про складніший характер проміжних комплексів.

Лінійна залежність між ентальпією та ентропією активації свідчить про компенсаційний ефект, що

З

властиво для реакцій одного типу і підтверджує коректність одержаних результатів (рис. 1 а, б) Значення ізокінетичних температур р, обчислених за нахилом прямих, наведені у табл. 3.

Таблиця 2

Кінетичні параметри естерифікації ДКК у присутності п-толуолсульфокислоти

Передекс- понента, 2* _2* _1 л2*моль 2*с 1 Енергія активації, кДж/ моль Ентропія активації, кДж/ (моль*К) Ентальпія активації, кДж/моль

ко,1 ко,2 Е1 Е2 ДS1# ДS2# ДН1# ДН2#

БК/етанол 2,4*105 2,0*106 53,9 59,5 -152 -134 50,9 56,5

БК/пропан- 1-ол 3,3*105 2,7*101 53,8 22,9 -149 -227 50,9 19,9

БК/2- метилпро- пан-1-ол 1,3*106 4,0*103 60,8 44,4 -137 -186 57,8 41,5

БК/бутан- 1-ол 6,0*104 5,8*103 49,1 43,2 -163 -183 46,5 40,2

БК/3-метил- бутан-1-ол 5,2*104 1,4*104 51,1 45,1 -164 -175 48,2 42,2

БК/пентан- 1-ол 4,8*105 3,5*101 53,9 26,2 -146 -225 50,9 23,3

АК/етанол 2,0*104 1,3*104 45,8 44,4 -172 -176 42,9 41,5

АК/пропан- 1-ол 2,5*106 8,0*100 59,5 19,3 -132 -237 56,6 16,3

АК/2- метилпро- пан-1-ол 2,6*105 9,6*102 55,4 39,0 -151 -198 52,5 36,1

АК/бутан- 1-ол 1,9*106 1,0*104 61,0 46,4 -134 -178 58,1 43,4

АК/3-метил- бутан-1-ол 1,1*104 1,3*103 45,2 37,7 -177 -195 42,3 34,7

АК/пентан- 1-ол 9,9*104 8,5*101 49,5 28,4 -159 -218 46,5 25,5

Таблиця 3

Ізокінетичні температури стадій реакції естерифікації АК і БК спиртами С2—С5

ДКК Каталіза- тор Утворення МЕ Утворення ДЕ

р, К вірогідність апроксимації, R2 р, К вірогідність апроксимації, R2

БК Н2SO4 367 0,99 355 0,99

пТСК 343 0,85 386 0,98

АК Н2SO4 365 0,98 381 0,99

пТСК 360 0,97 428 0,98

Апроксимація значень констант к1 і к2 на температурний інтервал, для якого розраховані значення констант 343-423К, властивий для естерифікації у нестаціонарних умовах, дозволила оцінити і порівняти реакційну здатність спиртів при взаємодії з відповідною ДКК і моноестером.

З рис. 2, 3 очевидно, що зміна значень констант кі і к2 з ростом температури характеризується однаковими закономірностями для АК і БК у присутності одного й того самого кислотного каталізатора, але різними - для даної ДКК при каталізі естерифікації сульфатною та п-толуолсульфокислотою.

И, н -„І ■1.6Е-01-2.0Е-01

ЬК, Н2&и4| □ 1.2Е-01-1.6Е-01

,. _______□ 8.0Е-02-1.2Е-01

п^опк-^г-1 /А ■ 4.0Е-02-8.0Е-02

л моль с /П □ 0.0Е+00-4.0Е-02

2.0Е-01 ' Мг-------'і і -------------'

1,6Е-01-у'^-^^

1.2Е-01 ■

8.0Е-02-' 423

4 . 0Е-0^^^/ ^ / / !~Г 393Т, К 0. 0Е+00--—/ / / 363

С2 С3 ІС4 С4 ІС5 С5 спирт

■ 8 . 0Е-02-1. 0Е-01

□ 6 . 0Е-02-8 . 0Е-02

□ 4 . 0Е-02-6 . 0Е-02

■ 2 . 0Е-02-4 . 0Е-02

□ 0 . 0Е+00-2 . 0Е-02

С2 С3 ІС4 С4 ІС5 С5 спирт

423

Т. К

б

а

-200 -180 -160 -140 -120 -100 -80 Д8#, Дж/(моль*К)

35

-210

е#

-160

де", Дж/(моль*К)

Рис. 1. Залежність ентальпії активації від ентропії активації перетворення: а — ДКК на МЕ; б — МЕ на ДЕ у присутності сульфатної (1) та п-толуолсульфокислоти (2)

Рис. 2. Апроксимація значення кі у межах 343—423К для естерифікації БК і АК спиртами у присутності Н2SO4 і пТСК: а - БК, Н^04, б - АК, Н^04, в - БК, пТСК, г - АК, пТСК

Загалом, можна зробити висновки, що на значення констант швидкості естерифікації більшою мірою впливають природа каталізатора і спирту, а меншою -природа ДКК.

Зокрема, у присутності сульфатної кислоти з видовженням ланцюга спирту зменшується його реакційна здатність як у реакції утворення моноестерів ДКК (рис. 2 а, б), так і при взаємодії відповідного

70

в

г

60

50

40

30

20

10

0

-260

-110

Е

спирту і моноестеру з утворенням діестру (рис. 3, а, б) Для каталізу естерифікації пТСК також встановлені схожі закономірності, які, однак, виражені менш чітко (рис. 2, в, г , рис 3, в, г)

Природа ДКК хіба що незначно впливає на кількісні значення деяких констант швидкості. Наприклад, к взаємодії етанолу з БК є майже вдвічі більшою за відповідну константу реакції етилового спирту з АК (рис. 2 а, б) у присутності сульфатної кислоти та, аналогічно, к2 взаємодії етанолу з моноетисукцинатом теж удвічі перевищує константу реакції етилового спирту з моноетиадипінатом у присутності пТСК (рис. 3, в, г).

C2 C3 iC4 C4 iC5 C5 спирт

□ 1,5E-01-2,0E-01

□ 1,0E-01-1,5E-01 ■ 5,0E-02-1,0E-01

□ 0,0E+00-5,0E-02

423 393 T,K

C2 C3 iC4 C4 iC5 C5 спирт

■ 8 0E -02-1, 0E-01

1 6 01- -02-8 , 0E-02

г 4 0E -02-6 , 0E-02

■ 2 0E -02-4 0E-02

u 0, 0E+00-2 , 0E-02

423 393 Т, К 363

C2 C3 iC4 C4 iC5 C5 спирт

□ 4,0E-02-6,0E-02 ■ 2,0E-02-4,0E-02

□ 0,0E+00-2,0E-02

423 393 Т, К

C2 C3 iC4 C4 iC5 C5

Рис. 3. Апроксимація значення к2 у межах 343—413К для естерифікації моноестерів БК і АК спиртами у присутності Н^04 і пТСК: а — БК, Н^04, б — АК, Н^04, в - БК, пТСК, г - АК, пТСК

Природа каталізатора має вплив на якісні так і на кількісні співвідношення між константами швидкості

естерифікації ДКК. Зокрема, якісний вплив виявляється у вищих значеннях к естерифікації спиртів С2, іС4 та іСб порівняно з константами швидкості реакції спиртів С3, С4 та С5 з БК і АК у присутності сульфатної кислоти (рис. 2, а, б) та оберненому співвідношення констант к для каталізу пТСК (рис. 2 в, г). На значення к2 природа каталізатора має тільки кількісний вплив.

5. Висновки

Проведені дослідження естерифікації адипінової та бурштинової кислот аліфатичними спиртами С2-С5 у присутності каталізаторів сульфатної та п-толуо-лсульфокислоти дозволяють зробити висновок, що кінетичні закономірності реакції насамперед залежать від природи спирту і каталізатора. Вплив природи спирту є характерним для реакцій естерифікації - з ростом довжини ланцюга константи швидкості есте-рифікації переважно зменшуються. Встановлений компенсаційний ефект вказує на однаковий механізм перетворень інтермедіатів незалежно від природи каталізатора - кислоти Бренстеда. Зміна значень констант утворення моно- та діестеру з ростом температури характеризується однаковими закономірностями для обох дикарбонових кислот у присутності одного й того самого кислотного каталізатора, але різними -для даної кислоти при каталізі естерифікації сульфатною та п-толуолсульфокислотою. Тому природа каталізатора (мінеральної чи органічної сульфокислоти) має різний вплив на окремі стадії естерифікації дикарбонових кислот, що визначає різну динаміку накопичення моно- та діестеру в реакційній суміші. Вищі значення ентропії активації утворення діестерів з моноестерів спиртів С3-С5 вказують на складніший характер проміжних комплексів, які формуються на цій стадії перетворень.

Одержані результати можна використати для математичного моделювання процесу естерифікації у промисловому реакторі та для пояснення закономірностей перебігу процесу естерифікації дикарбонових кислот сумішами спиртів при побічних продуктів ряду виробництв.

б

а

в

г

Література

1. Жоров, Ю. М. Кинетика промышленных органических реакций: Справочник [Текст] / Ю. М. Жоров. - М.: Химия, 1989. -384 с.

2. Мищенко, К. П. Краткий справочник физико-химических величин [Текст] / Под ред. К. П. Мищенко и А. А. Равделя -Л.: Химия, 1974. - 200 с.

3. NIST Chemical Kinetics Database [Електронний ресурс]. - Режим доступу: http://kmetics.mst.gov/kinetics/.

4. 4. Кондратьев, В. Н. Константы скорости газофазных реакций. Справочник [Текст] / В. Н. Кондратьев. - М.: Наука, 1970. - 352 с.

5. Адамов, А. А. Исследование кинетики реакций образования моноэфиров адипиновой кислоты [Текст] / А. А. Адамов, Г. Н. Фрейдлин, С. С. Глузман, и др. // Химическая промышленность. - 1975. - №7. - С. 491-494.

6. Aafaqi, R. Kinetics of esterification of palmitic acid with isopropanol using p-toluene sulfonic acid and zinc ethanoate supported over silica gel as catalysts [Тех^ / R. Aafaqi, A. R. Mohamed, S. Bhatia // J. Chem. Technol. and Biotechnol. - 2004. -79 (10). -Р. 1127-1134.

7. Zuoxiang, Z. Recent Developments on the Mechanism and Kinetics of Esterification Reaction Promoted by Various Catalysts [Тех^ / Z.Zuoxiang, Li Cui, Weilan Xue, Jing Chen, Yu Che [Електронний ресурс]. - Режим доступу: http://www.intechopen. com/books/chem1cal-k1net1cs/recent-developments-on-the-mechan1sm-and-k1net1cs-of-ester1f1cat1on-react1on-promoted-by-various-cat.

З

8. Sanz, M. T. Autocatalyzed and ion-exchange-resin-catalyzed esterification kinetics of lactic acid with methanol [Text] / M. T. Sanz,

R. Murga, S. Beltran et al. // Ind. and Eng. Chem. Res. - 2002. - 41 (3). - P. 512-517.

9. Miroslaw, G. Synteza estrow kwasu krotonowego і alkoholi n-oktylowego oraz izooktylowego w obecnosci kwasu siarkowego

jaco katalizatora - kinetyka reakcji [Text] / G. Miroslaw, M. Kulawska, J. Skrzypek, K. Krupa // Inz. Chem. i process. - 2002. -23 (3). - P. 291-299.

10. Zhang, Yang Kinetics of esterification of lactic acid with ethanol catalyzed by cation-exchange resins [Text] / Yang Zhang, Li Ma, Jichu Yang // React. and Funct. Polym. - 2004. - 61(1). - P. 101-114.

11. Cardoso, A. L. Esterification of oleic acid for biodiesel production catalyzed by SnCl2: a kinetic investigation [Text] / L. A. Cardoso, C. G. N. Soraia, M. J. da Silva // Energies. - 2008 (1). - Р. 79-92.

12. Yongjie, Wang Kinetics of acetic acid esterification with 2-ethoxyethanol over an Al-pillared clay catalyst [Text] / Wang Yongjie, Li Wenzhao // React. Kinet. and Catal. Lett. - 2004. - 83 (1). - P. 195-203.

13. Petro, M. Kinetics of esterification of 1-pentanol by isobutyric acid and benzyl alcohol by acetic acid [Text] / M. Petro, D. Mravec,

J. Ilavsky // Chem. Zvesti. - 1983 - 37(4). - P. 461-466.

14. Воронина, С. Г. Китетика и MexaHraM рeакций образования и окислитєльной дєструкции сложных эфиров в продессах жидкофазного окиотения [TeKCT] : дис.... доктора хим. наук: 02.00.04 / В. С. Гeннaдьeвнa. - Уфа, 2010. - 318 с.

--------------------□ □-----------------------

Досліджені кінетичні процеси розчинення полярних і неполярних молекул в неполярних полімерних мембранах на основі синтетичного каучуку. Показані механізми дифузії при різних ступенях набухання полімеру. Встановлена залежність між механізмами дифузії, ступенем розчинності і набухання полімеру з структурною формою і фізико-хімічними властивостями молекул розчинників

Ключові слова: Фікова дифузія, набухання, розчинність, полярні і неполярні розчинники, полімерна мембрана

□--------------------------------------□

Исследованы кинетические процессы растворения полярных и неполярных молекул в неполярных полимерных мембранах на основе синтетического каучука. Показаны механизмы диффузии при разных степенях набухания полимера. Установлена взаимосвязь между механизмами диффузии, степенью растворения и набухания полимера со структурной формой и физико-химическими свойствами молекул растворителей

Ключевые слова: Фиковская диффузия, набухание, растворение, полярные и неполярные растворители, полимерная мембрана --------------------□ □-----------------------

1. Введение

Существует множество примеров, подтверждающих важность определения механизмов миграции небольших молекул в теле мембраны. Одним из них является технология разделения и/или сепарация органических жидкостей. Для эффективного применения полимерных мембран очень важно знать физические процессы, протекающие во время проникновения молекул жидкости в мембрану. Их можно разделить на два основных процесса: термодинамические и кинети-

УКД 66.081.6

ДИФФУЗИЯ ПОЛЯРНЫХ И НЕПОЛЯРНЫХ МОЛЕКУЛ В ПОЛИМЕРНЫХ МЕМБРАНАХ

И. А. Буртная

Кандидат технических наук* E-mail: [email protected] О. О. Гачечиладзе

Кандидат физико-математических наук Директор ДП «Грузино-украинский дом» пер. Музейный, 10, г. Киев, Украина, 01001 E-mail: [email protected] Л. И. Ружи нская Кандидат технических наук* E-mail: [email protected] М. М. Мурашко* E-mail: x.mifon.x @ gmail.com *Кафедра биотехники и инженерии Национальный технический университет Украины «Киевский политехнический институт» пр. Победы, 37, г. Киев, Украина, 03056

ческие [1, 2]. Оптимальный выбор основных термодинамических параметров позволяет подобрать для разделения органических смесей нужный полимерный материал и определить технологические параметры процесса. Феноменологический расчет кинетических параметров во многом упрощает не только выбор материала и типа мембран, но и предвидит кинетические эффекты, связанные с избирательной сорбцией и таким образом, дает возможность управлять ими [2, 3].

Таким образом, исследования кинетических процессов, протекающих во время растворения полиме-

© И. А. Буртная. О. О. Гачечиладзе, Л. И. Ружинская, М. М. Мурашко, 2014

Е