CC BY
11
Трофический потенциал как интегральный показатель выявил большие изменения функционального состояния тканей у подопытных животных по сравнению с показателями накопления и выведения в отдельности. У животных, на которых воздействовали этиленгликолем в концентрации 75 мг/м3 (1-я группа), снижение трофического потенциала наблюдалось в легких. Это можно объяснить тем, что сила воздействия при такой концентрации вещества превысила компенсаторные возможности органа. Трофический потенциал тканей почек оказался на одном уровне с контрольной группой, т. е. альтерирующее действие в момент исследования было уравновешено за счет мобилизации компенсаторных механизмов. В печени, головном мозгу и селезенке наблюдалось достоверное повышение трофического потенциала, указывающее на усиление функции клеток этих органов. У животных, подвергавшихся воздействию паров этиленгликоля в концентрации 15 мг/м3 (2-я группа), повышение трофического потенциала найдено в нечени, почках и селезенке. Эти-ленгликоль в концентрации 3 мг/м3 (3-я группа) ни в одном исследовании органов животных не вызвал изменений трофического потенциала, как и других показателей витального окрашивания по сравнению с контрольной группой. Эта концентрация вещества оказалась подпоро-говой и по действию на хронаксию мышц-антагонистов, ацетилхолин-
эстеразную активность крови и некоторые другие тесты.
Таким образом, метод витального окрашивания тканей чувствителен и заслуживает использования в практике нормирования атмосферных загрязнений.
ЛИТЕРАТУРА
Ажипа Я. И., Острый О. Я. Пат. физиол., 1960, № 5, Стр. 39.—О н и же. Бюлл. экспер. биол., 1960, № 11, стр. 46— Н а с о н о в Д. Н., Александров В. Я. Реакция живого вещества на внешние воздействия. М.—Л., 1940.—Штабский Б. М. Гиг. труда, 1963, № 12, стр. 54.
Поступила 11/1 1965 г.
УДК 613.63 : 613.15]-074 : 547.821
К ВОПРОСУ ОБ ОПРЕДЕЛЕНИИ ПИРИДИНА В ВОЗДУХЕ
Р. В. Горская
Научно-исследовательский институт физиологии труда, Донецк
Пиридин и его гомологи широко применяются в ряде отраслей промышленности, в связи с чем производство их значительно возросло. Эти вещества обладают высокой токсичностью (предельно допустимая концентрация 5 мг/м3), поэтому необходимо определение их содержания в воздухе производственных помещений.
Концентрации пиридина исследуют несколькими методами (М. И. Таренко; В. 3. Долгополова и Р. И. Оглоблина; Т. А. Лебедева и М. А. Троценко). Все они основаны на реакции расщепления пиридинового цикла с помощью бромциана и образования окрашенного комплекса при конденсации продуктов расщепления с некоторыми ароматическими аминами. Определяя концентрации пиридина в воздушной среде цехов, перерабатывающих пиридиновые основания, мы установили, что эти методы не лишены недостатков. К ним относится прежде всего узкий интервал рН, в котором реакция проходит количественно. Так, реакция с бромциэном и анилином (М. И. Таренко) или сульфани-латом аммония (Т. А. Лебедева и М. А. Троценко), как указывают сами
авторы, .проходит в строго нейтральной среде (рН 7,0), а с бромцианом и бензидином (В. 3. Долгополова и Р. И. Оглоблина) — в среде, рН которой 6,0. Реактивы, участвующие в реакции (сульфанилат аммония, бромциан), изменяют рН в довольно широких пределах, поэтому постоянство среды поддерживается попеременным добавлением 0,1 н. растворов кислоты и щелочи. Это обстоятельство усложняет анализ, делает его громоздким, особенно при серийных определениях в производственных условиях. Существенный недостаток указанных методов состоит, кроме того, в том, что он требует применения высокотоксичного и летучего бромциана; и, наконец, в некоторых случаях (реакция с бромцианом и анилином) образующиеся окрашенные комплексы крайне неустойчивы.
Стремясь устранить эти недостатки, мы обратили внимание на реакцию пиридина с хлорцианом и барбитуровой кислотой, предложенной Аэтиэ для определения пиридина в жидкой фазе и использованной Ф. Г. Дятловицкой при исследовании содержания пиридиновых оснований в производственных сточных водах. Преимуществом этой реакции является устойчивость образующегося полиметинового красителя (малинового цвета).
Хлорциан получают в ходе анализа непосредственно в пробе при давлении к ней 1% растворов хлорамина и цианида калия, что исключает
работу с высокотоксичным и летучим бромицианом. Недостатком же этого метода, с нашей точки зрения, является применение ядовитого и малодоступного цианида калия. В связи с этим первым этапом нашей работы было выяснение возможности замены его нетоксичными роданистыми солями калия или аммония. Серией опытов было показано, что последние обеспечивают проведение реакции с такой же чувствительностью и точностью и могут быть использованы вместо цианида калия.
Вторым этапом нашей работы было установление оптимального для реакции рН, что, как указывалось выше, имеет большое значение при анализе, а также температуры и времени, в течение которого окраска достигает максимума. Результаты изучения влияния рН на развитие окраски представлены графически (см. рисунок). Как видно из этого рисунка, кривая зависимости оптической плотности растворов от рН среды имеет максимум в области значений рН 4,5—6,5, что свидетельствует о возможности проведения реакции в более широком интервале по сравнению с описанными выше методами. Это обстоятельство повышает точность определения, так как малейший сдвиг рН не влияет на результаты и облегчает анализ, поскольку при широком диапазоне отпадает необходимость в поддержке точных значений рН.
Было также установлено, что окраска достигает максимума через 30—40 мин. при выдерживании проб в водяной бане с температурой 35—45°.
После установления оптимальных условий реакции рекомендуется следующий метод определения пиридина в воздушной среде. Воздух отбирают в поглотитель с пористой пластинкой, заполненный 3—4 мл 0,1 н. раствора серной кислоты. Скорость протягивания воздуха 10—15 л в минуту. Содержимое поглотителя переводят в колбу, откуда для анализа берут 1 мл раствора. К испытуемому раствору добавляют 1 мл 1% раствора роданистого аммония (или калия) и 8 мл 1% раствора хлорамина. Содержимое перемешивают встряхиванием, пробирку закры-
0.50
юрн
Кривая зависимости оптической плотности
растворов от рН среды.
• _
вают пробкой и оставляют на 10 мин. После этого в пробирку вносят 3 мл 1% раствора барбитуровой кислоты и 0,1 н. раствор щелочи, количество которой устанавливают в контрольном опыте 1. Пробирку снова закрывают пробкой и помещают в водяную баню с температурой 35—45° на 30 мин. После охлаждения объем доводят дистиллированной водой до 30 мл и замеряют оптическую плотность раствора на ФЭК-М с зеленым светофильтром в кювете с толщиной слоя 20 мм.
При построении калибровочной кривой готовят серию стандартных растворов с содержанием в 1 мл от 0,001 до 0,015 мг пиридина с интервалом в 0,002 мг. Реактивы добавляют в том же количестве при той же последовательности, как и при анализе. По полученным значениям оптической плотности строят калибровочную кривую.
Метод апробирован в производственных условиях при определении концентрации пиридина в воздухе пиридинового цеха одного из коксохимических заводов Донецкой области. Одновременно с апробацией нашего метода концентрацию пи-
Определенние концентрации пиридина в воздухе двумя различными методами
ридина определяла газовая лаборатория завода по методу с применением бромциана и анилина. Результаты представлены в таблице.
Сравнение полученных данных показывает, что предлагаемый нами метод позволяет получить количественную характеристику, в то же время метод, применяемый лабораторией завода, не дает ее.
Таким образом, разработанный нами метод определения пиридина в воздушной среде исключает работу с высокотоксичными
реактивами, удобен при проведении серийных анализов в производственных условиях, обладает высокой чувствительностью и точностью (0,001 мг пиридина в определяемом объеме).
Обнаружен пиридин (в мг/м3) методом
Точка отбора проб с хлорциа-ном и барбитуровой кислотой с бромциа-ном и анилином
Цех улавливания гири-,диновых оснований 2 2 Следы »
4 »
То же * • ♦ ...... 4 »
ЛИТЕРАТУРА
Дятлов и цкая Ф. Г. Гиг. и сан., 1960, № б, стр. 51.—До л г о п о л о в а В. 3. и др. В кн.: Сборник научных работ Ин-ов охраны труда ВЦСПС. М., 1961, № 1, стр. 46.—Л е б е д е в а Т. А., Троценко М. А., Ред. Методическое письмо о колориметрическом определении малых количеств органических оснований: анабазина, никотина, пиридина, альфа-, бета-пиколинов в воздухе. Киев, 1962.—Т а р е н к о М. И. Ж. аналит. хим., 1956 в. 5, стр. 644—А в т и в Е., 2. апа1у1. СЬет., 1953, В<1 138, Б. 81.
Поступила 30/У 1964 г.
1 В пробирку наливают все реактивы, кроме стандартного раствора пиридина, в
том же количестве и в той же последовательности, как и при анализе. К содержимому прибавляют 5—6 капель универсального индикатора и производят титрование 0,1 н.
раствором щелочи до желтой окраски (рН 5,0—6,0), интенсивность которой сравнивают со шкалой цветов, прилагаемой к набору универсальной индикаторной бумаги.
