CC BY
6
maximum permissible concentrations of carbon bisulphide have been established on hj gienic bases. The threshold value of smeel sensation for carbon bisulphide in the most sensitive persons comprises 0,05 mg/m3. The reflex action by the method of optic chro-naxy and adaptation to darkness, has been obtained with threshold values of 0,04 mg/m®. The subthreshold concentration was 0,03 mg/m3. On the basis of these investigations the authors recommend to accept 0,03 mg/m3 as the maximum permissible concentration of carbon bisulphide in the atmospheric air. The examination of the atmospheric air in the vicinity of an artificial viscose fiber plant, devoid of any air purifying installations, has shown the air to be heavely polluted with carbon bisulphide within the radius of 1000 m (0,04 mg/m3) with the spreading of gas to a distance of 3000 m (0,03 mg/m3).
Ъ -ЙГ -Йг
К ВОПРОСУ О ГИГИЕНИЧЕСКОМ НОРМИРОВАНИИ В ВОДЕ ВОДОЕМОВ ВРЕДНЫХ ВЕЩЕСТВ ПРОИЗВОДСТВА СИНТЕТИЧЕСКОГО ИЗОПРЕНОВОГО КАУЧУКА (ИЗОПРЕН И ДИМЕТИЛДИОКСАН)
Младший научный сотрудник Н. В. Климкина
Из Московского научно-исследовательского института санитарии и гигиены имени Ф. Ф. Эрисмана Министерства здравоохранения РСФСР
Майский Пленум ЦК КПСС в постановлении «Об ускорении развития химической промышленности и особенно производства синтетических материалов и изделий из них для удовлетворения потребностей населения и нужд народного хозяйства» поставил перед химической промышленностью задачу еще большего увеличения производства синтетического каучука (СК) и разработки новых видов каучука из более дешевого и доступного сырья. Среди новых видов СК, синтезированных в последние годы, следует указать на каучук из изопрена (СКИ).
В настоящее время имеется несколько методов получения изопрена, на одном из них (метод М. И. Фарберова, 1952) основана полупроизводственная установка и разработан проект строительства нового завода. При этом методе получения изопрена в сточные воды производства будут попадать изопрен и промежуточные продукты его, среди которых следует обратить внимание на группу диоксанов и диоксано-вых спиртов. К группе диоксанов относится диметилдиоксан, который может поступать в стоки в больших количествах, так как он обладает хорошей растворимостью в воде (18—20%) и выделяется из нее с трудом.
Попадание изопрена в сточные воды возможно как при получении основного мономера (изопрена), так и при полимеризации мономера в каучук. Диметилдиоксан попадает в стоки при производстве мономера.
Изопрен С5Н8(СН2 = С — СН = СН2—) — непредельный углеводо-
СН3
род. В обычных условиях — это бесцветная жидкость с резким неприятным запахом. Температура кипения изопрена равна 34,07°. О растворимости в воде нами в литературе указаний не обнаружено. По своим химическим и токсическим свойствам изопрен относится к группе наркотических веществ алифатического ряда. При попадании в огранизм в больших концентрациях (60—100 мг/л воздуха) он вызывает у животных при 2-часовой экспозиции раздражение слизистых оболочек верхних дыхательных путей и кроветворных органов
(Л. Ф. Ларионов и др., 1934). Сведений о действии малых доз изопрена, а также при введении его через желудочно-кишечный тракт в доступной нам литературе мы не нашли.
СН3
4,4 диметилдиоксан 1,3 С6Н1202 СН3/
I
О—СН,—О
С—СН,—СН2
представляет собой также бесцветную жидкость со специфическим запахом, несколько напоминающим запах эфира. Температура кипения его равна 133°. Диметилдиоксан относится к группе веществ (диокса-нов), которые обладают выраженным действием на окислительный и азотистый обмен, вызывают некроз печени, геморрагический нефрит (П. А. Розенберг, 1952). Непосредственно о диметилдиоксане известно, что при вдыхании в течение 40 минут паров в концентрации 10 мг/л у белых мышей наступает наркоз (в 50% случаев), а при концентрации 30 мг/л и 2-часовой экспозиции — смерть. Проф. Н. В. Лазарев относит диметилдиоксан к веществам наркотического действия (Н. В. Лазарев, 1954).
Целью нашей работы явилось получение экспериментальных данных для гигиенического обоснования предельно допустимых концентраций изопрена и диметилдиоксана в воде водоемов. Исследования проводились по принятой для подобных работ схеме (С. Н. Черкин-ский, 1949).
Так как в химико-технологической литературе указаний о растворимости изопрена в воде нет, наши исследования начались с ее установления. Было проверено, при каких максимальных концентрациях изопрен может присутствовать в воде в стабильном состоянии (стойкие эмульсии и истинные растворы). Растворы изопрена приготовляли на дистиллированной воде путем встряхивания избытка его с водой в течение 10—15 минут в делительной воронке. Концентрацию определяли колориметрически по реакции с диазотированным паранитро-анилином (метод разработан ^лабораторией Всесоюзного научно-иссле-довательского института синтетического каучука).
Установлено, что максимальное содержание изопрена в насыщенных растворах при температуре 20° достигает 1000—1200 мг/л. Насыщенные водные растворы изопрена сохраняют свою концентрацию в герметически закрытых сосудах до 2 месяцев. В дальнейшем изопрен полимеризуется. Водные растворы изопрена весьма нестабильны как за счет своих физических свойств (высокая летучесть), так и за счет разрушения вещества микрофлорой, которая может содержаться в воде.
Так, опытами было установлено, что в открытых сосудах уже через одни сутки наблюдения исходная концентрация снижается более чем вдвое (табл. 1).
Введение в раствор микрофлоры (добавление бытовой сточной жидкости) снижает в герметически закрытых сосудах концентрацию изопрена в первые сутки в Р/г—2 раза (табл. 2).
Водные растворы диметилдиоксана отличаются большой стабильностью. Заданная концентрация диметилдиоксана сохраняется в открытых сосудах неизменной.,до 20 дней наблюдения.
При попадании в воду как изопрен, так и диметилдиоксан придают ей посторонний запах. Пороговой концентрацией для изопрена по его влиянию на запах воды является 0,005 мг/л, а для диметилдиоксана— 2,5 мг/л (табл. 3).
Вместе с тем было установлено, что водные растворы изопрена и диметилдиоксана в концентрации до 1000 мг/л не изменяют окраски и вкуса воды.
Таблица 1
Стабильность чистого водного раствора изопрена в открытых сосудах
Концентрация (в мг/л)
Время наблюдения
Опыт № 1 Опыт № 2 Опыт № 3
Исходная концент-
рация ..... 47 19 6
Через 1 сутки 20 6,3 2,5
» 2 суток 6,7 2,0 0,7
» 4 » 1,5 0,7 0,5
» 5 » 1,5 0,6 0
» 8 » 0,5 0 0
> 9 » 0,2 0 0
0 4
Таблица 2
Влияние бактериального загрязнения бытовых сточных вод на стабильность водных растворов изопрена
1'ремя наблюдения Концентрация изопрена (в мг/л)
Опыт № 1 Опыт № 2
склянки со сточной жидкостью склянки без сточной жидкости склянки со сточной жидкостью склянки без сточной жидкости
Исходная концентра-
ция ....... 10 10,2 10 10,1
Через 1 сутки .... 6 9,5 5,4 9,8
» 4 суток .... 3,5 9,5 3,5 9,6
» 5 » .... 2 8,5 1,5 9
Что касается влияния изопрена и диметилдиоксана на общий санитарный режим водоема, то установлено, что они не только ке тормозят процессов ВПК, но, наоборот, вызывают некоторое увеличение биохимического потребления кислорода в концентрациях порядка 30 мг/л.
Были проведены сравнительные санитарно-токси-кологические исследования указанных веществ. Вещества вводили в виде водных растворов перорально. Экспериментально было установлено, что смертельной для обоих веществ является доза 4500—5000 мг/кг веса животного. В картине острого отравления изопреном обращают на себя внимание явления угнетения нервной системы; двигательная заторможенность, ареактивность животного, ослабление дыхания. При остром отравлении диметилдиоксаном на первый план выступают явления нарушения координации движения и дыхания (судорожное дыхание).
Таблица 3
Влияние различных концентраций изопрена и диметилдиоксана
на запах воды
Запах (в баллах) при концентрации веществ (в мг/л)
Одора- изопрен диметилдиоксан
торы
0.001 0,005 0,01 0,05 1.0 2,5 5,0 10,0 20,0
А 0 1 2 3 0 1 2 3 4
Б 0 0 1,5 2 0 1 2 3 4
В 0 1 2 3 0 0 1 2 3
Г 0 1 2 3 0 1 2 3 4
Д 0 1 2 3 1 2 3 4 5
Подострые опыты (10 дней) на мышах и крысах показали, что большие дозы обоих веществ (25 мг/кг)1 нарушают работоспособность (определяемую методом плавания с нагрузкой), уменьшают активность фермента каталазы под воздействием изойрена на 20—30%, а под воздействием диметилдиоксана — на 50—60%. Потребление кислорода у животных уменьшается только под влиянием диметилдиоксана.
1 Не оказывая влияния на общее состояние, вес и поведение животных.
При однократном введении крысам в различных дозах, диметилдиоксан изменяет динамику потребления кислорода в течение 4 часов после введения вещества (рис. 1). Большие дозы вещества (0,25 мг/кг и больше) вызывают снижение потребления кислорода (на 50—60%); дозы порядка 0,01 мг/кг существенно его не изменяют, более низкие дозы (0,0025 мг/кг) повышают потребление кислорода в в 2—2*/г раза и только дозы 0,00025 мг/кг и ниже не оказывают влияния на динамику потребления кислорода, определяемого аппаратом Мирополь-ского.
После окончания под-острых и острых опытов были проведены хронические санитарно-токсико-логические эксперименты, причем диметилдиоксан, выявивший большую, чем у изопрена, токсичность, был изучен в опыте с 6-месячным введением вещества; при исследовании изопрена мы ограничились 2-месячным введением.
Опыты проводили на двух видах животных: 34 кроликах и 25 кры--
сах.
У кроликов исследовали морфологический состав крови (количество лейкоцитов, эритроцитов, гемоглобина), активность фермента каталазы и гликогенообразующую функцию печени методом нагрузки галактозой из расчета 2 г/кг.
У крыс исследовали характер условнорефлекторной деятельности. В опытах с диметилдиоксаном, кроме того, изучали потребление кислорода у крыс в хроническом опыте. Вели наблюдения за общим состоянием, поведением и весом всех подопытных животных.
Крысам вещества вводили ежедневно с пищей перорально в виде водных растворов, кроликам — зондом. Диметилдиоксан испытывали в 3 дозах: 0,25, 0,СЮ25 и 0,00025 мг/кг, причем большая из доз примерно соответствовала пороговой по запаху (5 мг/л), а низшая — порогу по действию на динамику потребления кислорода у подопытных животных в остром опыте.
Во все время исследования изменений со стороны поведения и веса подопытных животных не отмечалось.
Наибольшую дозу — 0,25 мг/кг — получали 4 кролика. В крови этих животных через 4—5 месяцев введения диметилдиоксана отмечалось снижение содержания гемоглобина (в среднем на 25%), изменялась активность фермента каталазы. Так, показатель каталазы крови снизился с 1,9—2,2 в период изучения исходного фона до 1,2—1,5 после 5—6 месяцев введения вещества.
У всех кроликов этой группы к концу опыта имелось снижение общего уровня сахара в крови натощак (со 100—80 до 70—60 мг%). После нагрузки галактозой наблюдалось извращение характера глике-иических кривых: время максимального подъема сместилось на 2-й час, гипергликемический коэффициент с 1,6—1,9 снизился до 0,86—1,2. Значительно изменился постгликемический коэффициент, отражающий
Зона нолебамий у контрольны! животных
Рис. 1. Динамика потребления кислорода в течение 4 часов после однократного введения различных доз диметилдиоксана.
1 — доза 0,0025 мг/кг; 2 — доза 0,01 мг/кг; 3 — контроль; 4 — доза 0,00025 мг/кг; 5 — доза 0,25 мг/кг.
состояние процесса ассимиляции сахара печенью: с 1—1,1 он возрос до 1,6—1,7, что свидетельствует о замедленной ассимиляции галактозы печенью. При двойной сахарной нагрузке, проводимой с таким расчетом, чтобы повторное введение галактозы пришлось на середину нисходящей части обычной сахарной кривой (Т. С. Гальперина и Л. Я. Олейник, 1953), наблюдался выраженный второй подъем сахара крови, причем по величине он был значительно выше, чем первый (рис. 2, А). У животных контрольной группы второго подъема уровня сахара не наблюдалось.
Рис. 2. Содержание сахара в крови животных, получавших диметилдиоксан при
галактозной нагрузке.
А — кролик № 3, доза 0,25 мг/кг; Б — кролик № 14. доза 0,00025 ыг/кг; / — исходные данные; 2 — через 2 месяца; 3 — через 4 месяца; 4 — через 5 месяцев; 5 — двойная нагрузка.
-1-
1ремя В часах
У кроликов второй группы (5 кроликов), получавших дозу 0,0025 мг/кг, отмечалось лишь изменение гликогенообразующей функции печени, выразившееся в форме извращения сахарной кривой (смешение времени максимального подъема, изменение гипер- и постгли-кемического коэффициента). Двойная сахарная нагрузка у животных данной группы также дала двугорбую кривую, однако второй подъем был меньше, чем у животных первой группы.
У 5 кроликов, получавших самую малую дозу — 0,00025 мг/кг, никаких изменений в изучаемых функциях 'не отмечалось. Двойная сахарная нагрузка также не вызывала каких-либо изменений, отличных от контроля (рис. 2, Б).
Приведенные данные по изучению влияния диметилдиоксана нл общее состояние, вес, кровь, активность каталазы и гликогенообразую-щую функцию лечени позволяют расценивать дозу 0,00025 мг/кг как находящуюся ниже порога действия на указанные функции.
Во второй серии хронического эксперимента изучалось влияние диметилдиоксана на условнорефлекторную деятельность и потребление кислорода у белых крыс.
Всего в опыте было 18 животных одного пола (самцы) и возраста, которые были разбиты на 4 группы (по 4—5 животных в каждой).
У первой группы (доза 0,25 мг/кг) уже с первых месяцев отравления появились отчетливые явления угнетения высшей нервной деятельности, выразившиеся в удлинении латентных периодов, уменьшении силы двигательной реакции, стойком растормаживании дифферен-цировки, появлении большого числа фазовых состояний, последовательного торможения и выпадения рефлексов (рис. 3). Причем у крыс, относящихся к слабому типу высшей нервной деятельности, явления нарушения условнорефлекторной деятельности возникли в более ранние сроки и имели более глубокий характер.
фон
фон
III
/3
I
У животных данной группы (доза 0,25 мг/кг) наблюдалось снижение потребления кислорода. В отдельные дни уровень потребления кислорода снижался до 1—2 вместо 8—9 мл/мин, наблюдаемых у этих же животных в период изучения исходного фона.
У крыс второй группы, получавших дозу 0,0025 мг/кг, явления нарушения условнорефлек-торной деятельности носили иной характер.В течение первых 3 месяцев исследования у животных наблюдалось укорочение латентного периода с 1,8—2,5 до 0,8—1,0 сек. на свет, увеличение силы двигательной реакции как на сильный (с 20—30 до 100—150 мм), так и на слабый раздражитель (с 10—15 до 50—60 мм). Имелось большое число фазовых состояний, главным образом в форме уравнительных и парадоксальных фаз. На 4—5-м месяце введения вещества латентный период реакции на звонок удлинился с 0,5 до 1,1 сек., сила двигательной реакции уменьшилась до исходных цифр и ниже; появились большое число выпадений рефлексов, фазовые состояния, в том числе и ультрапарадоксальные (см. рис. 3), последовательное торможение. Наблюдалось почти полное растормаживание дифференцировки.
У животных описываемой группы потребление кислорода в первые 3—4 месяца исследования было на 60—70% выше исходных цифр.
В последние месяцы уровень потребления кислорода снизился до исходных цифр, а в некоторых случаях и ниже.
Показатели условнорефлекторной деятельности и уровень потребления кислорода у белых крыс третьей группы, получавших диметил-диоксан в дозе 0,00025 мг/кг, в течение всего периода хронического санитарно-токсикологического опыта ничем не отличались от соответствующих показателей у животных контрольной группы.
Гистологическое иследование органов и тканей экспериментальных животных, проведенное в патологоанатомической лаборатории
/
_HL
фон
фон
ФОН
яг
1—1 Уравнительны? фал,/ О /7ара далгга/>бНА/е рази УрьтраларадансальнА/е фазы
Рис. 3. Состояние силовых взаимоотношений в коре головного мозга у крыс, получавших ди-метилдиоксан (число случаев'за каждые 10 опытов).
I — крыса № 1, контроль; // — крыса № 2, доза 0,25 мг/кг; III — крыса № 13, доза 0,0025 мг/кг; IV— крыса № 15, доза 0.00025 мг/кг.
в
/ J
S'
института под руководством проф. А. А. Пинуса, не показало каких-либо специфических изменений тканей под воздействием испытанных доз диметилдиоксана.
Полученные результаты в опытах с применением метода условных рефлексов и потребления кислорода позволяют считать, что хроническое действие диметилдиоксана в дозах 0,25 и 0,0025 мг/кг вызывает определенные функциональные сдвиги. Дозу 0,00025 мг/кг, не вызывающую заметных нарушений условнорефлек-торной деятельности л потребления кислорода, следует считать подпоро-говой, недействующей.
В наших опытах были сделаны также попытки выяснить механизм действия диметилдиоксана при попадании его в организм. Было установлено, что под воздействием желудочного сока (in vitro при 40°) и особенно ферментов крови (сыворотки крови), по-видимому, типа гидролаз, диме-тилдиоксан расщепляется до формальдегида, который был обнаружен в крови животных (крысы и кролики), получавших диметилдиоксан в больших дозах и при длительном введении его.
Это позволяет нам предполагать, что действие формальдегида in statu nascendi в какой-то степени сказывается на токсикологической картине отравления диметилдиоксаном. Однако для окончательных выводов наши данные недостаточны.
Действие изопрена в хроническом опыте изучалось в дозах 2,5 и 0,25 мг/кг, причем большая доза была взята на уровне слабодейство-вавшей в подостром опыте, чтобы получить явно выраженные изменения, на фоне которых можно было бы судить о действии более низкой дозы.
После 2-месячного введения изопрена в испытываемых дозах ни у кроликов, ни у крыс не наблюдалось каких-либо существенных изменений со стороны общего состояния, веса и поведения животных.
Изопрен в дозе 2,5 мг/кг к концу опыта вызывает у кроликов некоторое нарушение гликогенообразующей функции печени в форме извращения сахарной кривой (изменение гипер- и постгликемических коэффициентов) по сравнению с контролем. Активность каталазы у кроликов после 2 месяцев введения вещества снизилась на 20%.
Наиболее отчетливые изменения под воздействием изопрена в дозе 2,5 мг/кг наблюдались со стороны условнорефлекторной деятельности крыс. Уже на первом месяце опыта появились случаи выпадения реф-
в
-------- / N/V"
ФОН SMec 2мес
* \ / А,-« з* ■ X
yv-jk
фон //пес ¿м ее
Рис. 4. Характер условнорефлекторной деятельности у белых крыс, получавших изопрен.
Л — крыса № 24. доза 2,5 мг/кг; Б — крыса № 23, доза 0.25 мг/кг; 1 — дифференцировка, 2а — сила двигательной реакции на звонок, 26 — сила двигательной реакции на свет; За — величина латентного периода реакции на звонок, 36 — величина латентного периода на свет; 4 — последовательное торможение.
лексдв, фазовые состояния (уравнительные парадоксальные и ультрапарадоксальные), растормаживание дифференцировки и случаи последовательного торможения. Латентный период реакции удлинился как на слабый, так и на сильный раздражитель, сила двигательной реакции уменьшилась.
Изменение условнорефлекторной деятельности отчетливо видно из рис. 4, где показаны средние данные за каждый опыт.
У животных, получавших изопрен в дозе 0,25 мг/кг, в течение всего периода наблюдения состояние изучаемых функций ничем не отличалось от соответствующих показателей у животных контрольной группы.
Гистологические исследования не показали специфических изменений.
Таким образом, полученные в опыте данные позволяют считать, что хроническое введение изопрена в дозе 2,5 мг/кг вызывает определенные функциональные сдвиги со стороны ряда физиологических функций (каталаза, гликогенообразующая функция печени, условно-рефлекторная деятельность). Дозу 0,25 мг/кг можно считать подпоро-говой, недействующей.
Выводы
1. Пороговая концентрация изопрена по влиянию на органолепти-мескне свойства воды( запах) лежит на уровне 0,005 мг/л.
2. Концентрация изопрена порядка 30 мг/л не оказывает влияния на общий санитарный режим водоема.
3. Подпороговая доза для изопрена по влиянию на организм теплокровных животных лежит на уровне 0,25 мг/кг (5 мг/л воды).
4. Пороговая концентрация диметилдиоксана по влиянию на запах воды находится на уровне 2,5 мг/л, а по влиянию на общий санитарный режим водоема — 30 мг/л.
5. Недействующей дозой диметилдиоксана, по данным хронического санитарно-токсикологического эксперимента, следует считать дозу 0,00025 мг/кг, что примерно соответствует 0,005 мг/л воды.
6. Сопоставляя пороговые концентрации, полученные при изучении рлияния изопрена и диметилдиоксана на органолептические свойства воды, санитарный режим водоема и в хронических санитарно-токсико-логических опытах на теплокровных животных, можно принять в качестве предельно допустимой концентрацию изопрена в воде водоема 0,005 мг/л, лимитируемую по органолептическому признаку; в качестве предельно допустимой концентрации диметилдиоксана в воде водоема— также 0,005 мг/л, лимитируемую по токсикологическому признаку.
ЛИТЕРАТУРА
Гальперина Т. С., О л е й н и к Л. Я- Клин, мед., 1953. № 8, стр. 30—37. — Лазарев Н. В. В кн.: Вредные вещества в промышленности. Л., 1954, ч. 1, стр. 15—18. — Ларионов Л. Ф., Штессель Т. А., Нусельман Э. И. Казанск. мед. журн., 1934, № 5, стр. 440—445. — Р о з е н б е р г П. А. К токсикологии ?тиленгликоля (антифриза) и диоксана. М., 1952. Автореф. канд. дисс. М., 1953.—Ч е р-ки некий С. Н. Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными еточными водами (Эксперим. исследования). М., 1949, в. 1.
Поступила 6/XI 1958 г.
HYGIENIC STANDARDS FOR HARMFUL WASTE PRODUCTS OF THE SYNTHETIC ISOPRENE RUBBER INDUSTRY CONTAINED IN WATER BASINS
N. V. Klimkina, junior scientific collaborator
With the synthesis by the method of M. I. Farberov isoprene and dimethyldioxane go into effluents. The presence of isoprene and dimethyldioxane in water gives it a foreign smell: the threshold value of smell for dimethyldioxane is 0,005 mg/I and that
for dimethyldioxane 2.5 mg/I. Both of these products at concentrations below 30,0 mg/1 have no effect on the biological processes of oxygen comsumption by the organic substances in water. The sanitary toxicologic tests consisted in oral administration of each product for long periods of time.
On the basis of the results obtained the author recommends the following maximum permissible concentration: for isoprene—0,005 mg/1, by its organoleptic properties, and for dimethyldioxane—0,005 mg/1 by its toxic effect.
•sir ft ft
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ОЦЕНКА АЭРОЗОЛЕЙ, ОБРАЗУЮЩИХСЯ В ПРОИЗВОДСТВЕ ТВЕРДЫХ СПЛАВОВ
Кандидат медицинских наук 3. С. Каплун, кандидат медицинских наук Н. В. Мезенцева
Из кафедры гигиены труда I Московского ордена Ленина медицинского института
имени И. М. Сеченова
Промышленность твердых сплавов — важная отрасль народного хозяйства в СССР. Широкое внедрение твердых сплавов в отечественную промышленность позволило обеспечить высокую чистоту и точность обработки различных изделий. Применение твердых сплавов в качестве наплавок на быстро изнашивающиеся детали различного оборудования повышает во много раз их стойкость и экономит огромное количество материалов, идущих на их изготовление.
Основу твердых сплавов составляет смесь карбидов тугоплавких металлов (вольфрама и титана) с цементирующим металлом (кобальтом). Основным сырьем для получения вольфрамокобальтовых и титановольфрамокобальтовых сплавов являются порошки вольфрамового ангидрида, двуокиси титана, окиси кобальта и сажа. Начальным этапом технологического процесса является составление шихты, в которую входит вольфрамовый ангидрид и сажа. Из этой шихты путем восстановления в электрографитовых печах при температуре 1500° получают порошкообразный металлический вольфрам. В дальнейшем для получения карбида вольфрама к металлическому вольфраму подшихтовывают сажу и эту смесь прокаливают в высокотемпературных печах. Полученный карбид вольфрама подвергают дальнейшему измельчению в шаровых мельницах, а затем просеивают через вибросито.
Для получения особо твердых титановольфрамокобальтовых сплавов карбид вольфрама смешивают с сажей и двуокисью титана и прокаливают в печах при температуре 2000°. Одновременно с описанными процессами получают порошок металлического кобальта путем прокаливания окиси кобальта в печах Кузнецова при температуре 600°. Полученный металлический кобальт просеивают через вибросито. К порошкам карбида вольфрама или карбида вольфрама с карбидом титана добавляют металлический кобальт. Полученную смесь размалывают в шаровых мельницах в спиртовой среде. После отгонки спирта смесь просеивают. Для получения различных изделий из твердых сплавов порошки подвергают прессованию на гидравлических и автоматических прессах
С целью улучшения прессования в порошки предварительно добавляют пластификатор— раствор каучука в бензине—и полученную смесь просеивают. Для прессования на прессах-автоматах порошки предварительно гранулируются. Прессованные изделия сушат, а затем подвергают механической обработке. Последним этапом технологического процесса является спекание твердосплавленных изделий в электрических печах. Подробное описание этого технологического процесса можно найти в книге В. С. Ра-ковского и Н.. Р. Андерса «Основы производства твердых сплавов».
В производстве твердых сплавов возможно образование аэрозолей вольфрама (и его соединений), титана, 'кобальта, а также смесей этих металлов. Наряду с этим имеет место значительное выделение тепла и окиси углерода. Выделение в воздух пыли указанных металлических порошков наблюдается при большинстве операций на различных этапах приготовления сплавов (табл. 1).
При получении карбида вольфрама процессами, при которых отмечается максимальное выделение пыли, являются загрузка и выгрузка шаровых мельниц при смешивании металлического вольфрама с сажей.
