К ВОПРОСУ О ДОПУСТИМОМ СОДЕРЖАНИИ В ВОДЕ ВОДОЕМОВ ЦИАНУРОВОЙ КИСЛОТЫ И ЕЕ МОНОНАТРИЕВОЙ СОЛИ Текст научной статьи по специальности «Фундаментальная медицина»

к ВОПРОСУ О ДОПУСТИМОМ СОДЕРЖАНИИ В ВОДЕ ВОДОЕМОВ ЦИАНУРОВОИ кислоты И ЕЕ МОНОНАТРИЕВОЙ СОЛИ

Аспирант В. Т. Мазаев

Из кафедры коммунальной гигиены I Московского ордена Ленина медицинского

института имени И. М. Сеченова

Присутствие в сточных водах ряда производств (гербициды, фиксирующиеся красители, пластмассы) циануровой кислоты и ее натриевой соли и возможность загрязнения ими открытых водоемов требуют установления для этих веществ предельно допустимых концентраций. Литературные данные для гигиенической характеристики указанных веществ крайне ограничены. В настоящей работе представлены результаты экспериментальных исследований по гигиеническому обоснованию предельно допустимых концентраций циануровой кислоты и ее мононатриевой соли в воде водоемов. В соответствии с общепринятой методической схемой изучалось влияние циануровой кислоты и цианурата натрия на органолептические свойства воды, санитарный режим водоемов, а также на организм теплокровных животных в условиях длительного по отупления их через желудочно-кишечный тракт.

Оба изучавшихся соединения относятся к группе гетероциклических и являются производными симмтриазина. В промышленных условиях они неизбежно образуются как продукты гидролиза цианурхлорида. Циануровая кислота С3^(ОН)3 — кристаллический белый порошок без запаха, горького вкуса. Растворимость в воде при комнатной температуре 1250 мг/л [Смолин, Рапопорт (БтоНп, Иаророг^ 1959)]. Циануровая кислота разлагается лишь при воздействии горячих минеральных кислот; при взаимодействии со щелочами она образует соли циануровой кислоты.

Цианурат натрия (№Сз^03Н2) является продуктом взаимодействия циануровой кислоты и едкого натра и представляет белый мелкокристаллический порошок без запаха, горьковатого вкуса. Растворимость цианурата натрия в воде 7000 мг/л при комнатной температуре (Смолин и Рапопорт, 1959).

Наши исследования были начаты с изучения влияния циануровой кислоты и цианурата натрия на органолептические свойства воды. Определение порога привкуса производила бригада дегустаторов; оценка интенсивности привкуса давалась по пятибалльной системе. Всего было проведено по 6 серий опытов с каждым веществом. Порог ощущения (привкус в 1 балл) был определен большинством дегустаторов для циануровой кислоты на уровне 6—7,5 мг/л, для ее мононатриезой соли —25—35 мг/л. Статистическая обработка (табл. 1) показала достаточную надежность полученных данных.

I

$

Таблица 1

Влияние циануровой кислоты и цианурата натрия на органолептические • свгйства воды

Вещество Статистические параметры привкуса в 1 балл

п М±ш ±3 р М—1пш •

Циануровая кислота ............ Натриевая соль циануровой кислоты...... 47 50 7,55+0,276 30,9±0,8 1,89 5,6 3,65 2,58 7 29,3

Возможность нарушения санитарного режима водоемов при попадании в них циануровой кислоты и ее натриевой соли изучали по динамике биохимического потребления кислорода и скорости минерализации азотсодержащих органических соединений. Были испытаны концентрации циануровой кислоты 10 мг/л и ее натриевой соли 40 мг/л (не-сколько превышающие пороговые по органолептическому признаку). Результаты опытов показали, что колебания БПК при испытанных концентрациях были в пределах 10% по отношению к контролю (рис. 1). Таким образом, циануровая кислота и ее мононатриевая соль в концентрациях, пороговых по органолептическому признаку, могут не ока зать существенного влияния на динамику потребления кислорода.

В литературе по гигиеническому нормировав нию вредных веществ е воде водоемов за последнее время встречаются указания на то, что некоторые органические вещества (капролактам,бутиловый спирт) подвергаются биохимическому окислению не сразу после попадания в водоемы, а спустя некоторое время (В. А. Савелова, 1957; И. В. Назаренко, 1961). С целью проверки этой возможности в отношении циануровой кислоты и цианурата натрия были поставлены специальные опыты с добавлением к исходной воде сапрофитной микрофлоры, инкубированной в течение нескольких суток в присутствии исследуемого вещества. В этих опытах циануровая кислота и цианурат натрия в испытанных концентрациях не оказали большего влияния на динамику биохимического потребления кислорода. Также было установлено, что изученные соединения в указанных концентрациях не влияют на процесс минерализации азотсодержащих органических веществ.

О токсических свойствах цигнуровой кислоты в литературе имеется ряд указаний. По данным Дика и др. (01еке, 1947), циануровая кислота мало токсична: ее ЭЬ5о для крыс при пероральном введении составляет более 500 мг/кг, при внутривенном введении циануровой кислоты ее ОЬ50 для мышей — более 500 мг/кг, для крыс — более 100 мг/кг. Прк ежедневном пероральном введении циануровой кислоты крысам в дозе 10 мг в сутки в течение 4 дней животные оставались живы (В. А. Чернов, 1961).

В английском сборнике по мерам безопасности при работе с промышленными ядами под редакцией И. Сакса (Бах, 1957) указывается на высокую токсичность паров циануровой кислоты и газообразных продуктов (цианиды), образующихся при контакте циануровой кислоты с минеральными кислотами.

Однако ни один из названных исследователей не взял циануровую кислоту в качестве объекта самостоятельного изучения, а исследовал ее наряду с другими веществами для сравнительной оценки; приведенные же цифры говорят не о параметрах ее токсичности, а лишь о тех диапазонах доз, с которыми авторы проводили свои опыты. Учитывая это, нами было проведено изучение токсикодинамики циануровой кислоты и цианурата натрия, включающее постановку как острых опытов так и хронического санитарно-токсикологического эксперимента на различных видах теплокровных животных.

2 3 4 5 6 1 2 3 4 Время наблюдения (в сутках)

Рис. 1. Влияние производных симмтриазина на динамику потребления кислорода.

/ — циануровая кислота (10 мг/л): Н — натриевая соль

циануровой кислоты (40 мг/л).

Токсичность циакуровой кислоты и цианурата натрия в острых опытах изучали на белых крысах. Были испытаны дозы циануровой кислоты 500, 1000, 2000 и 5000 мг/кг, мононатриевой соли 1000, 2000. 5000, 7500 мг/кг. Ввиду ограниченной растворимости циануровой кислоты и ее соли и образования крупных кристаллов при попытке приготовить из них взвесь в воде указанные вещества вводили животным пе-рорально в виде суспензии в растительном масле. Контрольные животные получали по 3 мл растительного масла. Проведенные опыты показали, что даже максимальные из испытанных доз не вызвали гибели животных. Не наблюдалось и каких-либо заметных признаков отравления. Таким образом, смертельные дозы циануровой кислоты и цианурата натрия находятся выше соответственно 5000 и 7500 мг/кг.

>

Рис. 2. Гликемические кривые при длительной затравке морских свинок (по средним данным для каждой группы животных).

1 — затравка циануровой кислотой; // — затравка циануратом натрия; а — фон; б — первый период затравки (1—3-й месяц); в — второй период

эатравкн (4—б-й месяц).

•

При выборе доз исследуемых веществ в хроническом санитарно-токсикологическом эксперименте мы ориентировались, с одной стороны, на результаты опытов по изучению влияния циануровой кислоты и ее соли на оргаиолептические свойства воды, а с другой стороны, на результаты острых токсикологических опытов, имея в виду применение наряду с другими и доз, которые с большой вероятностью могли бы оказать действие на организм теплокровных животных.

Соответственно этому циануровую кислоту испытывали в дозах 0,3; 3 и 30 мг/кг, мононатриевую соль циануровой кислоты — 1,5; 10 и 200 мг/кг. Опыты проводили на белых крысах и морских свинках.

12 3 12 3

Время Взятия крови после нагрузки галактозой [в часах)

Контроль--Лоза 10мг/кг---Доза 1,5мг/кг...... .Уза 200мг/кг

а 6-8

Контроль а

Лоза 3,0мг/кг

*

----Доза ЗОнг/кг

6

Лоза 0,3 мг/кг___

6

Высшие дозы обоих веществ вводили в виде суспензии в 2% крахмальном клейстере, остальные — в виде истинных растворов. Контрольные животные получали водопроводную воду. Затравку производили перо-рально ежедневно в течение 6 месяцев. В течение затравки вели динамическое наблюдение за общим состоянием и поведением животных, приростом веса, морфологическим составом периферической крови, гли-

Таблица 2

Адь^у ми но-г л обул и новый коэффициент сыворотки крови крыс при затравке циануровой

кислотой и ее мононатриевсй солью

Животные

Доза (в мг/кг)

Фон

п

М+т

Пергый период за- | Второй период затравки (1—3-й месяц) травки (4—Ъ-й месяц)

п

М+т

п

М+т

14 0,754-0,05 10 0,52+0,04 10 0,45+0,04

0,3 9 0,66+0,09 8 0,50+0,07 7 0,51+0,08

3 13 0,75+0,05 11 0,55+0,06 11 0,39+0,04

30 16 0,64+0,03 14 0,53+0,05 11 0,58+0,06

) 1,5 16 0,79+0,08 11 0,64+0,07 14 0,53+0,05

10 16 0,68+0,04 14 0,52+0,04 15 0,56+0,05

] 200 16 0,84+0,03 15 0,62+0,04 12 0,50+0,05

Контрольные . . . .

Получавшие циануро-вую кислоту

Получавшие мононатриевую соль пиа нуровой кислоты

когенобразующей функцией печени, активностью холинэстеразы крови, соотношением белковых фракций сыворотки крови, фагоцитарным индексом, потреблением кислорода животным в покое.

-»- I--г

.Контроль___йоза 0,3мг/яг

1-г

Доза 3,0т/г. г____Доза 30кг/лг

т--1-г

/ 3 Ч бремя наблюдения (8 месяцах) Контроль---Лоза 1,5 п г/я г__Лоза Юнг/яг_____Аоза 100мг/яг

Рис. 3. Активность холинэстеразы крови крыс при длительной затравке (по средним данным для каждой группы животных). I — затравка циануровой кислотой; II — затравка цнануратом натрия.

При этом отмечено статистически достоверное повышение фагоцитарного индекса во время второй половины эксперимента (4—б-й месяц) у крыс, получавших натриевую соль циануровой кислоты в дозе 200 мг/кг. У крыс, получавших циануровую кислоту в дозе 30 мг/кг, наблюдалось отставание прироста веса, которое особенно резко прояви-

ю

\ » г

Ч . - V

а

го т

О»

о о а х н со

•о »

(О

Таблица 3

Фагоцитарный индекс у крыс при затравке циануровой кислотой и ее мононатриевгй солью

Животные Доза (в мг\кг) Фон Первый период затравки (1—3-й месяцы) Второй период затравки (4—6-й месяцы)

п М±ш 4 п М+га 1 п . М+т ■

Контрольные 7 45,8+3,9 , 24 50,9+1,6 _ 17 58,3+1,1

Получавшие циануровую кислоту ) 0,3 7 47,2+1,3 0,02 22 52,7+1,6 0,8 15 57,1±2,2 0,5

3 10 39,2+1,5 1,8 30 49,1 + 1,4 0,9 — — —

] 30 8 42,3+3,5 0,9 26 52,5+1,6 0,7 14 60,3+1,6 1.1

Получавшие мононатриевую соль циануровой 1,5 7 36,7+2,2 2,1 22 52,3+1,9 0,6 12 59,2+1,1 0,5

/ 10 10 41,2+4,7 0,9 30 48,8+0,5 1,2 12 59,1+0,4 0,8

200 10 40,5+0,8 1,65 27 48,1 + 1.0 1,4 13 62,4+0,3 3,7

-1

3 о

ч аз

»•4 г> н л? 1

• г% г-*»

• •Л

• * ■Л

О 5 \гэ

о ш

ДО • *• •

/•ч ^

у •• 1

~ г? О ч гп . > г

•О г »*• С-*"» м* Ы — X

«п ¿> X

<ь о

да д

р-т '¿4 р"»

г»

Таблица 4

Содержание аскорбиновой кислоты (АК) в органах морских свинок после 6-месячной затравки циануровой кислотой и ее мононатриевой солью

Содержание АК в органах (в мг%)

Доза (в мг/кг) селезенка почка

Животные п М+т 1 п М+ш 1

Контрольные Получавшие циануровую кислоту..... Получавшие мононатриевую соль циануровой ) 0,3 / 30,0 1 ,'5 / 200,0 5 3 4 4 4 1 50,9+1,8 52,5+1,7 44.2+4,6 52,3+2,1 46,7+3,0 0,64 1,37 0,50 0,13 5 5 5 4 4 • 12,5+1,2 11,7+0,7 11,9+2,1 12,1+0,6 12,5+0,5 0,56 0,25 0,30 0,00

лось с 4-го месяца затравки. Прирост веса крыс остальных групп был одинаковым с контрольной группой (рис. 2).

Остальные использованные тесты не позволили выявить каких-либо изменений под влиянием затравки со стороны исследовавшихся систем и функций подопытных животных (табл. 2, 3, рис. 3, 4).

После затравки посмертно у животных определяли содержание аскорбиновой кислоты в почках и селезенке. Несмотря на небольшое число наблюдений, можно было отметить тенденцию (р = 0,2) к снижению Аскорбиновой кислоты в селезенке у морских свинок, получавших циа-нуровую кислоту в дозе 30 мг/кг (табл. 4).

Контроль

1 г з ч * б

. -8per я наблюдения (0 месяцах) — Доза 0,3 мг/кг —Доза 3,0мг/нг ______Доза 30т/т

Рис. 4. Прирост веса крыс при длительной затравке циануровой кислотой (в процентах к фоновым величинам).

При гистологическом исследовании внутренних органов отмечались дистрофические изменения паренхимы почек у всех исследованных животных, получавших циануровую кислоту в дозе 30 мг/кг и натриевую соль циануровой кислоты в дозе 200 мг/кг. У некоторых животных этих же групп отмечалась гидропическая дистрофия мышцы сердца. У животных остальных групп изменений, связанных с воздействием вводившихся веществ, обнаружено не было.

В целом результаты проведенных токсикологических исследований дают основание характеризовать циануровую кислоту и ее мононатриевую соль как вещества малотоксичные. Дозы кислоты 3 мг/кг (60 мг/л) и ее соли 10 мг/кг (200 мг/л) могут считаться недействующими при длительном поступлении в организм.

На основании комплексной оценки полученных данных можно считать лимитирующим показателем вредности при гигиеническом нормировании циануровой кислоты и ее мононатриевой соли в воде водоемов органолептический, а в . качестве предельно допустимых рекомендовать концентрации циануровой кислоты 6 мг/л и ее мононатриевой соли 25 мг/л.

ЛИТЕРАТУРА

Назаренко И. В. В кн.: Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М., I960, в. 4, стр. 65— Савелова В. А. Экспериментальное обоснование к установлению предельно допустимой концентрации капро-лактама в воде водоемов. Дисс. канд. М., 1957.—Ч е р к и н с к и й С. Н. В кн.: Санитарная охрана водоемов от загрязнения промышленными сточными водами. М., 1949, е. 1, стр. 52.—Чернов В. А. Цитостатические вещества в химиотерапии опухолей. Дисс. докт. М., I960.—D i eke S. Н. et al., J. Pharmacol, exp. Ther., 1947, v. 90, p. 260.— Sax N. I., Dangerous properties of Industrial Materials. New York, 1957.—S m o-1 i n E. M., R a p о p о r t L., S-Iriazines and derivatives. New York, 1959.

Поступила 25/VIII 1962 r. .

PtRMlSSIBLE CONCENTRATIONS OF CYANURIC ACID AND ITS MONOVALENT

SODIUM SALT IN WATER BASINS

V. T. Mazaev, Aspirant

The author studied the effect of cyanuric acid and its monovalent sodium salt on ihe organoleptic properties of water, the sanitary regimen of water basins and on warmblooded animals, after its prolonged administration per mouth. The gustatory threshold value of cyanuric acid amounts to 6 mg/l and that of its monovalent sodium salt to 25 mg/l. However, both cyanuric acid and sodium cyanurate, when in these concentrations, did not influence the sanitary regimen of water basins. In chronic toxicologic tests no effect was obtained from cyanuric acid in concentrations within 3 mg/kg and from that of sodium cyanurate within 10 mg/kg. The maximal permissible concentrations for water basins are suggested to comprise 6 mg/l for cyanuric acid and 25 mg/l for it» monovalent sodium sait.

* b *

О НОРМИРОВАНИИ УРОВНЕЙ ШУМА НА ЖЕЛЕЗНОДОРОЖНОМ ТРАНСПОРТЕ1

Инженер Е. В. Бобин

р

Из Ленинградского института инженеров железнодорожного транспорта имеим

В. Н. Образцова

При проектировании и строительстве вагонов и локомотивов до последних лет сравнительно мало внимания уделялось уменьшению шума, поэтому уровни шума подвижного состава достигают высоких шачений. Так, в машинных отделениях тепловозов интенсивность шума составляет 110—124 дб. В кабины тепловозов из машинного отделения :иум проникает значительно ослабленным, однако интенсивность его значительно превышает так называемый безвредный уровень (75—80 дб)у достигая 100 дб и более. В пассажирских вагонах интенсивность шума также достигает значительных величин. Особенно высокие уровни шума — 85—100 дб — возникают при скоростном движении пассажирских поездов.

Проблема борьбы с шумом с целью улучшения условий труда и создания комфорта на подвижном составе в известной степени зависит от того, насколько правильно установлены нормы шума. В настоящее время шум в вагонах и локомотивах ограничивается действующими с 1958 г. «Временными санитарными нормами и правилами по ограничению шума на подвижном составе железнодорожного транспорта» Хз 276-58. Эти нормы сыграли известную положительную роль в борьбе с шумом, однако в настоящее время они устарели и имеют ряд существенных недостатков. Согласно им (табл. 1), на подвижном составе нормируется только часть спектра, лежащая выше 350 гц, а суммарный уровень шума и низкочастотная часть спектра (до 350 гц) нормами не ограничиваются.

Кроме того, представление норм в табличной форме неудобно для практического пользования, отличается от общепринятых графиков н приводит к ошибкам при расчетах. Примечание к таблице норм о снижении шума 5 дб на октаву практически не учитывается при пользовании ими так же, как и в нормах, составленных И. И. Славиным. •

За последние годы промышленность добилась некоторых успехов. Гак, например, в кабинах тепловоза ТЭП-КО (рис. 1, спектр 5), а гакже в кабинах тепловозов ТЭЗ (Н. В. Кострнкин, 1960) средне- и

1 Печатается в порядно обсуждения — Ред.