CC BY
9
Это обстоятельство наводит на мысль, что фиброзные изменения в легких, отмечаемые при рентгенологическом исследовании, могут носить возрастной характер.
При периодических медицинских осмотрах только у 6 из 50 наблюдаемых нами рабочих была найдена легочная патология без указания на профессиональное происхождение ее. Подавляющее число рабочих (74%) признано практически здоровым.
Девять кварцедувов и пять плавильщиков с 1951 г. систематически ежегодно обследуются в поликлинике института. По данным динамического наблюдения этой группы рабочих, прогрессирования патологических изменений со стороны легких не обнаружено, ухудшения состояния здоровья не отмечается. В заключениях института указывается, что явные признаки воздействия пылевого фактора отсутствуют и противопоказаний к продолжению работы нет.
В течение всех лет существования данного производства среди плавильщиков профессиональных заболеваний легких не было обнаружено. Среди кварцедувов в 1958 г. был установлен у одной работницы фиброз легких с узелковыми изменениями, связанными с воздействием кварца.
Следует отметить, что заболевшая в течение 6 лет работала кварцедувом, до этого она 22 года была стеклодувом. Жалобы работницы и некоторые объективные данные не совсем характерны для больных силикозом и при более пристальном изучении заболевания возникают серьезные сомнения в ведущей роли кварцевой пыли в развитии легочной патологии у данной работницы.
Выводы
1. Процесс плавки кремнезема в производстве кварцевого стекла сопровождается выделением в помещение паров окиси кремния, которые на воздухе быстро конденсируются. Состав паров и конденсата различен при различных способах плавки и зависит от свойств исходного материала и ряда других условий.
2. Данные периодических медицинских осмотров контингента работающих со стажем от 3 до 12 лет не дают отчетливых указаний на развитие у них профессионального пнемокониоза, несмотря на то, что в воздухе рабочих помещений количество окиси кремния превышало предельно допустимую концентрацию. Однако в связи с тем, что стаж работающих в условиях загрязнения воздуха конденсатом окиси кремния сравнительно невелик (не превышает 12 лет), нельзя исключить возможности развития пнев-мокониоза у длительно работающих.
3. В целях более детального изучения вопроса о влиянии аэрозолей конденсации окиси кремния необходимы дальнейшие углубленные исследования с экспериментальной проверкой токсичности одинаковых весовых концентраций изодисперсных аэрозолей дезинтеграции и конденсации.
Поступила 11/УИ 1956 г.
•¿Г -Й- -й-
К САНИТАРНО-ХИМИЧЕСКОИ ХАРАКТЕРИСТИКЕ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ ПОЛИМЕРОВ, В ЧАСТНОСТИ ПОЛИМЕТИЛСИЛОКСАНОВОГО КАУЧУКА
Доктор биологических наук Е. А. Перегуд, научный сотрудник Б. С. Бойкина
Из Ленинградского научно-исследовательского института гигиены труда и профессиональных заболеваний
Бурное развитие химии кремнийорганических соединений связано с внедрением в промышленность нового ассортимента химических продуктов — полиорганосилокса-нов — и с освоением новых технологических процессов. К числу новых отраслей химической технологии, создаваемых на основе кремнийорганических соединений, относятся синтез и переработка каучукоподобного полимера, носящего название полиметилси-локсанового или силиконового каучука.
В основе синтеза этого полимера лежит реакция гидролитического расщепления диметилдихлорсилана водой по схеме:
СНз
п (СН3)251С12+пН20-
-51—0 I
сн,
+2пНС1
При конденсации маслообразных продуктов гидролиза в определенных условия» образуется эластичный гель, напоминающий по своим свойствам невулканизированный натуральный каучук, имеющий следующее строение:
СНз СНз СН3 I I I ----------Si—О—Si—О—Si—О----------
I I I
СН3 СНз СНз
Определяющим фактором в гигиенической оценке любых высокополимерных продуктов является наличие в них остаточных количеств мономеров или летучих продуктов низкой степени полимеризации. Последние при процессах переработки полимеров служат источником загрязнения производственной воздушной среды. Для санитарно-химической оценки полимеров нами был разработан соответствующий метод анализа.
1 г измельченного продукта помещают в круглодонную колбу, заливают 10 мл этилового спирта и осторожно нагревают с обратным холодильником в течение 30 минут при медленном кипении спирта. По охлаждении спирт сливают в колбочку с притертой пробкой и навеску заливают новой порцией спирта. Экстрагирование производят тремя отдельными порциями спирта по 10 мл; при этом первые две вытяжки сливают вместе, а третью анализируют отдельно. Отбирают 1 мл экстракта в платиновый тигель, добавляют 3 мл воды и 2 мл серной кислоты удельного веса 1,84 и нагревают на песчаной бане, сначала осторожно, затем сильнее, до прекращения выделения белого дыма БОэ. Сухой остаток в тигле дополнительно прокаливают, смешивают с 0,2 г KNaC03 и наливают 1 мл воды. Стенки тигля осторожно омывают этим щелочным раствором, выпаривают его и сухой остаток сплавляют в тигельной печи до полного расплавления смеси. Плав выщелачивают горячей водой 3 раза по 5 мл и переносят в колбу молибденового стекла. Раствор нейтрализуют 1 н. раствором H2SO4 до слабокислой реакции на лакмус и в зависимости от содержания низкомолекулярных веществ в полимере разбавляют водой до 100 или до 250 мл.
Отбирают аликвотную часть раствора (не более 4 мл) в колориметрическую пробирку, добавляют одну каплю 0,1 н. раствора H2SO4 и обрабатывают его одновременно со стандартной шкалой. В ряд колориметрических пробирок наливают стандартный раствор ЫагЬЮз с содержанием 0,01 мг кремния в 1 мл в количествах, соответствующих 0; 0,001; 0,002; 0,003; 0,004; 0,005; 0,006; 0,007; 0,008; 0,009 и 0,01 мг кремния. Объем стандартов доводят водой до 4 мл. В пробирки со стандартами и в анализируемый раствор вносят по 0,1 мл молнбдата аммония взблатывают и оставляют на 5 минут для образования желтого кремнемолибденового комплекса. Восстановление желтого комплекса в синюю гетерополикислоту производится добавлением 1 мл 5% винной кислоты и 0,1 мл 1% раствора аскорбиновой кислоты. Через 30 минут сравнивают интенсивность окраски пробы со шкалой стандартов. В условиях, идентичных с обработкой проб, ставят «холостой опыт». Процент низкомолекулярных соединений в пересчете на группу (СН3) 2 SiO вычисляют по формуле:
а-С'2,64-2
где а — количество кремния в совпавшем стандарте (в мг); с — объем раствора плава (в мл); V — раствор плава для колориметрирования (в мл); 2,64—коэффициент пересчета кремния на группу (СН3)2 БЮ. Учитывают процент (СНзЬ 8Ю, найденный в третьем экстракте.
Проведены исследования ряда образцов силиконового каучука на содержание ннз-комолекулярных кремнийорганических соединений. При этом установлено, что количество последних колеблется от 2,4 до 4,27%. Эти данные, показавшие значительное содержание низкомолекулярных кремнийорганических веществ в полимере, послужили основой для наших дальнейших исследований, посвященных изучению поведения таких полимеров в условиях их применения на производстве.
В настоящее время силиконовый каучук под названием синтетический каучук термостойкий (СК-Т) начинают применять на заводах резиновой промышл. нности. Наличие в продукте значительных количеств летучих кремнийорганических соединений побудило заняться обследованием воздушной среды при обработке СК^Т на одном из заводов резиновой промышленности; при этом специальное внимание было уделено операциям, связанным с воздействием высоких температур.
При обследовании процесса термостатмровання при 250° и последующей выгрузке обратило на себя внимание выделение густего белого дыма, отлагающегося на поверх» ности оборудования в виде белого порошкообразного вещества. Анализ отобранных проб этого конденсата показал, что он не содержит углеродистых веществ, а состоит из чистой двуокиси кремния, что видно из таблицы.
1 18,8 мл молибдата аммония вносят в мерную колбу емкостью 250 мл, растворяют в воде, затем постепенно приливают 80 мл 10 н. раствора НгБОч и доводят водоЛ до метки.
5*
Г7
Основываясь на полученных данных о составе дымообразных выделений, мы отобрали и исследовали пробы воздуха на содержание БЮг при отдельных производственных операциях. Внутри термостата оказалось 0,04, 0,16 и 0,03 мг/л БЮг, у термостата при выгрузке изделий — 0,09 и 0,04 мг/л, у открытого термостата после выгрузки — 0,02 мг/л БЮг.
Это показывает, что процесс переработки кремне-каучука в условиях воздействия высоких температур сопровождается глубокой деструкцией материала и является потенциально опасным по возможности заболеваний рабочих силикозом. Протекание процесса в сравнительно нежестких температурных условиях (250°) позволяет предположить, что распаду подвергаются главным образом примеси низкомолекулярных соединений.
Наши наблюдения, касающиеся термостойкости по-лиорганосилоксанов, согласуются с имеющимися литературными данными. Так, исследования К. А. Андрианова и Н. Н. Соколова1 показали, что полиметилдисилоксан, к которому относятся и обследованный нами полимер, подвергаются распаду с отрывом радикалов СН3, усиливающемуся с повышением температуры. При 400° авторы наблюдали столь интенсивный распад, что потеря веса превышала теоретически возможные потери, соответствующие только срыву метильных групп у молекул полимера. Превышение теоретически возможных потерь веса при термоокислительной деструкции объясняется на основании полученных нами данных уносом кремния в атмосферу, совместно с летучими продуктами окисления метильных групп. Это важное для объяснения механизма термодеструкции обстоятельство авторами не было учтено. Чрезвычайно важным сигналом является также приводимый авторами состав летучих продуктов, образующихся в процессе термоокислительной деструкции полиметилсилоксана. Ими установлено, что основными газообразными продуктами окисления метильных групп являются окись углерода и формальдегид. Это еще более подтверждает необходимость строгого гигиенического наблюдения за процессами переработки кремнийорганических полимеров.
Выводы
1. Установлено, что при термостатировании полиметилсилоксанового каучука (температура 250°) имеет место загрязнение воздушной среды двуокисью кремния, образующейся в результате распада содержащихся в полимере низкомолекулярных кремнийорганических соединений.
2. При термообработке полиметилсилоксанов наряду с двуокисью кремния возможно наличие в воздухе продуктов окисления метильных групп — формальдегида и окиси углерода.
3. Наши исследования указывают на необходимость проведения тщательного химического контроля воздушной среды при обработке кремнийорганических полимерои, особенно в условиях воздействия высоких температур.
4. Гигиенические требования к кремнийорганическим полимерам должны сводиться к максимальному ограничению содержания в них низкомолекулярных соединений и обеспечению технологических режимов, исключающих распад полимера в процессе его обработки.
Поступила 15/У 1956 г.
■¿г -й-
К МЕТОДИКЕ ИССЛЕДОВАНИЯ ТЕПЛОВЫХ СВОЙСТВ ОБУВИ НА ЧЕЛОВЕКЕ
П. В. Рамзаев
Из Военно-медицинской ордена Ленина академии имени С. М. Кирова
Как известно, исследование тепловых свойств материалов не дает прямого ответа на вопрос, как будут проявляться эти свойства в готовой обуви при различных условиях носки. О тепловых свойствах обуви в целом в процессе носки обычно судят по температуре кожи ног и по теплоощущению. Не меньшее значение может иметь и определение величины теплоотдачи ног (по тепловому потоку), так как последняя находится в тесной зависимости от теплозых свойств обуви. Между тем подобные исследования до сих пор не проводятся ввиду отсутствия соответствующего метода и прибора для измерения теплового потока с поверхности кожи ног.
1 К. А. Андрианов, Н. Н. Соколов. Химическая промышленность, 1955, № 6, стр. 329.
Навеска (в мг) Найдено яо. Процент БЮ, к навеске
10,8 10,50 97,2
5,0 5,20 104,0
6,4 6,21 96,5
