CC BY
52ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ/ CHEMICAL SCIENCES
УДК 542; 547
ИЗВЛЕЧЕНИЕ КУМАРИНОВ ИЗ ПРИРОДНЫХ ИСТОЧНИКОВ С ЦЕЛЬЮ ПРИМЕНЕНИЯ В СИНТЕЗЕ КОМПЛЕКСОВ ЛАНТАНИДОВ
EXTRACTION OF COUMARINS FROM NATURAL SOURCES FOR USE IN THE SYNTHESIS OF COMPLEXES OF LANTHANIDE S
©Козлова Г. Г.
канд. хим. наук
Бирский филиал Башкирского государственного университета
г. Бирск, Россия, [email protected]
©Kozlova G.
PhD, Birsk branch Bashkir State University Birsk, Russia, [email protected] ©Пихтовников С. В.
канд. хим. наук
Бирский филиал Башкирского государственного университета
г. Бирск, Россия, [email protected]
©Pikhtovnikov S. PhD, Birsk branch Bashkir State University Birsk, Russia, [email protected] ©Белоусова К. А.
Бирский филиал Башкирского государственного университета
г. Бирск, Россия, [email protected]
©Belousova K. Birsk branch Bashkir State University Birsk, Russia, [email protected] ©Латипова Л. Ф.
Бирский филиал Башкирского государственного университета г. Бирск, Россия, [email protected]
©Latipova L. Birsk branch Bashkir State University Birsk, Russia, [email protected]
Аннотация. В работе показана возможность применения методики Г. К. Никонова по извлечению производных кумаринов из растительного сырья дикорастущих и культивируемых растений. Полученные экстракты были подтверждены масс-спектрами, полученными на квадрупольном хромато-масс-спектрометре с применением метода ионизации электрораспылением. На основании проведенных исследований авторы сделали вывод о возможности использования методики Г. К. Никоновой которая позволяет довольно эффективно провести выделение кумаринов.
Abstract. The paper shows the possibility of using the technique of G. K. Nikonov for the extraction of coumarin derivatives from plant material of wild and cultivated plants. The received extracts were confirmed with mass spectra obtained on chromatographic quadrupole mass spectrometer with application of a method of ionization by electrodispersion. On the basis of the conducted researches authors drew a conclusion on a possibility of use of a technique of G. K. Nikonova who allows to carry out release of benzopyrones quite effectively.
Ключевые слова: кумарины, лиганды, комплексы лантанидов.
Keywords: coumarins, ligands, complexes of the lanthanides.
Кумарины и их производные обладают широким спектром химических и биологических свойств, что, несомненно, вызывает интерес к ним со стороны биологов и химиков.
Так, в биологии кумарины вызывают повышенный интерес разнообразной активностью, например, способностью повышать чувствительность кожи к действию УФ-лучей, стимулировать образование пигмента меланина, т. е. способствуют восстановлению пигментации кожи и волос, кроме того у кумаринов обнаружена противоопухолевая активность [1].
В органической химии производные кумаринов предложено применять в качестве лигандов в синтезе комплексов лантанидов [2].
На сегодняшний день существуют различные способы химического синтеза кумарина и его производных, однако, вероятность нахождения наиболее выгодного пути превращения и выхода чистого продукта малы. В связи с этим актуальной продолжает оставаться задача выделения кумаринов из наиболее доступного растительного сырья дикорастущих и культивируемых растений.
В научных трудах описывается несколько методик выделения кумаринов из растительного сырья [3, 4]. Наиболее применяемой является методика Г. К. Никонова, основанная на экстракции сухого сырья хлороформом [5].
Целью работы явилась оценка эффективности применимой методики.
В качестве объектов исследования были взяты растения семейства Зонтичные — борщевик Сосновского (Heracleum sosnowskyiManden.), семейства Бобовые — донник лекарственный (Melilotus officinalis (L.)), семейства Розовые — вишня обыкновенная (Prunus cerasus L.).
Заготовка, сушка и хранение растительного сырья производились согласно нормативном стандартам, описанным в инструкции [6].
Полученные по методике экстракты были исследованы на квадрупольном жидкостном хромато-масс-спектрометре с ионизацией образца методом электрораспыления. Анализ проводился в центре коллективного пользования «Химия» Уфимского института химии РАН.
В ходе эксперимента получены следующие первичные данные: площади хроматографических пиков молекулярных положительных и отрицательных ионов, величина m / z иона, тип иона и само соединение.
Данные хроматограмм полного ионного тока положительных и отрицательных ионов были статистически обработаны и сведены в Таблицы 1, 2, 3, которые приведены ниже [7].
Таблица 1.
ИНТЕНСИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ В ЭКСТРАКТЕ БОРЩЕВИКА _СОСНОВСКОГО (Heracleum sosnowskyiManden.)_
Соединение m / z Площадь хроматографического пика относительно времени удерживания (мин) Абсолютная интенсивность, I Относительная интенсивность (I), %
504036 (1,8) 5040,36 13
Герниарин 177 400479 (1,15) 4004,79 10
169110 (3,05) 1691,10 4
472395 (1,95) 4723,95 12
637437 (2,75) 7389,72 18
Ферулловая кислота 142605 (1,9) 1653,2 4
195 48774 (3,05) 565,43 1,4
505023 (2,1) 5854,66 15
63978 (1,25) 741,69 2
Бергаптен (метоксале) 217 1,31E+0,6 (1,8) 40 000 100
Ороселон 227 98643 (1,15) 986,43 3
291342 (1,3) 2913,42 7
Арбуитин 271 86244 (1,2) 862,44 2
60015 (1,9) 600,15 2
36150 (1,4) 361,50 1
Лютеолин 285 44814 (1,55) 448,14 1
106071 (1,3) 1060,71 3
92625 (1,2) 926,25 2
Эллаговая 284001 (2) 2840,01 7
кислота (кверцетин) 303 79017 (1,2) 790,17 2
Таблица 2 ИНТЕНСИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ В ЭКСТРАКТЕ ДОННИКА ЛЕКАРСТВЕННОГО (Melilotus officinalis (L.))
Соединение m / z Площадь хроматографического пика относительно времени удерживания (мин) Абсолютная интенсивность, I Относительная интенсивность (I), %
Бергаптен (метоксален) 217 3,43Е +0,6 (1,798) 303 000 100
Эллаговая кислота 303 804510 (2,002) 14454 5
Таблица 3.
ИНТЕНСИВНОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПИКОВ В ЭКСТРАКТЕ ВИШНИ ОБЫКНОВЕННОЙ
_(Prunus cerasus L.)_
Соединение m/z Площадь хроматографического пика относительно времени удерживания (мин) Абсолютная интенсивность, I Относительная интенсивность (I), %
Эллаговая кислота (кверцетин) 303 401031 (2) 4379,0 100
152442 (1,9) 1664,58 38
Таким образом, по результатам исследования можно сделать следующий вывод: используемая нами методика Г. К. Никонова позволяет довольно эффективно провести выделение кумаринов. Из анализа таблиц можно сделать вывод, что в экстракте борщевика Сосновского (Heracleum sosnowskyi) и донника лекарственного (Melilötus officinalis) вероятнее всего выделить бергаптен, из листьев вишни — эллаговую кислоту (кверцетин). Необходимо, отметить, что в экстракте борщевика Сосновского (Heracleum sosnowskyi) кроме бергаптена можно выделить шесть производных кумарина, молекулярные пики ионов которых имеют интенсивности менее 20%.
Список литературы:
1. Кузнецова Г. А. Природные кумарины и фурокумарины. Л., 1967.
2. Неврюева Н. В. Определение некоторых биологически-активных веществ, основанное на эффекте сенсибилизированной флуоресценции в организованных средах: автореф. дис. ... канд. хим. наук. Саратов, 2008.
3. Химико-фармацевтический журнал. 2004. Том 38. №4. С. 24-25.
4. Вестник Башкирского университета. 2013. Том 18. №4. С. 1078-1080.
5. Никонов Г. К., Мануйлов Б. М. Основы современной фитотерапии. Изд-во Медицина, 2005. 520 с.
6. Нормативный документ. Инструкции по сбору и сушке лекарственного растительного сырья. Издание 1985 г.
7. Лебедев А. Т. Масс-спектрометрия в органической химии. М., 2003
References:
1. Kuznetsov, G. A. The Natural coumarins and furokumariny. Leningrad, 1967.
2. Nevryueva N. V. Determination of some biologically-active substances, based on the sensitized fluorescence effect in organized environments: the dissertation author's abstract on competition of a scientific degree of candidate of chemical sciences. Saratov, Saratov State University N. G. Chernyshevsky, 2008.
3. Pharmaceutical Chemistry Journal, 2004, v. 38, no. 4.pp. 24-25.
4. Bashkir University Herald. 2013, v. 18, no. 4, pp. 1078-1080.
5. Nikonov G. K., Manuilov B. M. The foundations of modern phytotherapy. Medicine, 2005,
520 p.
6. Normative document. Instructions for collecting and drying of medicinal vegetable raw materials. Edition of 1985.
7. Lebedev A. T. Mass spectrometry in organic chemistry. Moscow, 2003.
Работа поступила Принята к публикации
в редакцию 18.05.2016 г. 22.05.2016 г.
