CC BY
22DOI: 10.25712^т2072-8921.2018.02.021 УДК 661.728.86
ИССЛЕДОВАНИЕ ЦЕЛЛЮЛОЗЫ ИЗ НЕТРАДИЦИОННОГО СЫРЬЯ И ЕЕ НИТРАТОВ МЕТОДОМ ИК-ФУРЬЕ СПЕКТРОСКОПИИ
А. А. Корчагина, В. В. Будаева
В данной работе представлены результаты исследования нитрования технической целлюлозы, выделенной азотнокислым способом на опытном производстве из нетрадиционного ежегодно возобновляемого сырья - отходов сельскохозяйственного производства: плодовых оболочек овса и промышленной хлопковой целлюлозы. При использовании серно-азотной кислотной смеси с массовой долей воды 14 % получены образцы нитратов целлюлозы, характеризующиеся близкими физико-химическими характеристиками: м.д. азота -11,82-12,12 %, вязкость - 10-15 мПа с, растворимость в спиртоэфирной смеси - 96-98 % и выход - 128-130 %. Установлено, что по основным свойствам экспериментальные образцы соответствуют промышленному коллоксилину «Н». При сравнении опытных целлюлоз методом ИК-Фурье спектроскопии выявлено, что спектры исследуемых образцов содержат основные функциональные группы (3700-3000, 3000-2800, 1645-1640, 1400-1300, 1200-1000, 900-500 см-1), которые характерны для целлюлозы. Установлено, что ИК-спектры опытных целлюлоз по основным характеристическим частотам идентичны спектрам целлюлоз из традиционного сырья: хлопка и древесины. Методом ИК-Фурье спектроскопии выявлено, что в ИК-спектрах нитратов целлюлозы из технической целлюлозы плодовых оболочек овса и промышленной хлопковой целлюлозы содержатся полосы поглощения (2558-2556, 1662-1660, 1642-1639, 1279-1277, 825-816, 746, 680 см-1), отвечающие за колебания нитрогрупп. Подтверждено, что основным полосам поглощения синтезированные образцы соответствуют промышленному коллоксилину «Н».
Ключевые слова: плодовые оболочки овса, техническая целлюлоза, нитраты целлюлозы, метод ИК-Фурье спектроскопии.
ВВЕДЕНИЕ
Целлюлоза является наиболее востребованным продуктом многоцелевого назначения и стартовой основой для получения широкого спектра новых материалов, в частности нитратов целлюлозы (НЦ). Традиционно наиболее высококачественные НЦ в производстве наиболее ответственных изделий для оборонной промышленности и гражданской продукции изготавливаются из хлопковой целлюлозы (ХЦ). Однако в последние годы качество продукции и стабильность свойств ХЦ, поставляемой в Россию из Узбекистана и Казахстана, желают оставаться лучшими. Наряду с ХЦ, используют древесную целлюлозу, производство которой сейчас приостановлено в связи с экологической вредностью, трудностью переработки и дефицитом лесных ресурсов [1].
В настоящее время актуальной проблемой является получение высококачественной целлюлозы и ее НЦ из альтернативного ежегодно возобновляемого растительного сырья взамен хлопковых и древесных целлюлоз. Одним из таких промышленно значимых ис-
точников являются отходы сельскохозяйственного производства - плодовые оболочки овса (ПОО).
ИК-Фурье спектроскопия - широко известный и апробированный метод анализа, позволяющий изучать пространственное строение полимера, наличие и характер внутри- и межмолекулярных связей, определять реакционную способность данных соединений [2], массовую долю (м. д.) азота в НЦ [3] и другие характеристики. Метод ИК-Фурье спектроскопии чувствителен к структурным изменениям веществ. Для решения большинства структурно-аналитических задач этим методом используют диапазон частот 4000-500 см-1. В указанных пределах содержатся полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям углеродного скелета (V = 3200-2700 см-1), гидроксиль-ных групп (V = 3700-3200 см-1), нитроэфирных групп (V = 1660, 1280, 840 см-1), сложноэфир-ных групп (V = 1500-1000 см-1) и т. д.
В многочисленных работах отечественных и зарубежных ученых отражены результаты сравнения хлопковой и древесной целлюлоз с целлюлозами из альтернативного
целлюлозосодержащего сырья, а также НЦ на его основе с промышленными НЦ.
Так, например, Г. Н. Марченко с соавторами сравнивали ИК-спектры поглощения хлопковой и древесной целлюлоз с ИК-спектрами из льна, рапса, мискантуса и камыша [4]. В работе И. Н. Торгун с коллегами
[1] сопоставлены ИК-спектры льняной целлюлозы с хлопковой и древесной целлюлозами, а также спектры микрокристаллических льняной, хлопковой и древесной целлюлоз. З. Т. Валишиной с коллегами [5, 6] выявлено, что по структурным параметрам пеньковая целлюлоза идентична пеньковой целлюлозе зарубежного стандарта и ХЦ, кроме того в работе [5] показано, что НЦ на основе пеньковой целлюлозы характеризуется большей молекулярной однородностью в сравнении с промышленным пироксилином № 1 на основе ХЦ. В работе Ю. М. Михайлова с коллегами
[2] показана эффективность метода ИК-спектроскопии для определения структурных характеристик целлюлоз различной природы (хлопковой, древесной и льняной) и НЦ на их основе. В работе Ю. А. Гисматулиной и В. В. Будаевой [7] приведено сравнение целлюлоз, выделенных из мискантуса, листа и стебля отдельно, двумя способами: азотнокислым и комбинированным с ХЦ. Установлено, что ИК-спектры опытных целлюлоз по основным характеристическим частотам совпадают со спектром промышленной ХЦ. В последние годы в качестве перспективного источника целлюлозы и НЦ исследователями рассматривается мискантус, о чем свидетельствуют работы [8-12]. D. ^^ с коллегами показана принципиальная возможность получения НЦ на основе травы эспарто [13] и выявлено, что по основным характеристическим частотам полимеры соответствуют НЦ.
Однако, несмотря на большое количество публикаций по получению целлюлозы и ее нитратов из альтернативного растительного сырья, сведения об исследовании целлюлозы из ПОО и НЦ на ее основе методом ИК-Фурье спектроскопии отсутствуют.
Целью данной работы являлось получение НЦ на основе технической целлюлозы (ТЦ) из ПОО и ХЦ, а также сравнение опытных целлюлоз и НЦ методом ИК-Фурье спектроскопии с промышленными образцами.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Объектами исследования являлись: ТЦ, выделенная из ПОО на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН азотнокислым способом (таблица 1), включающим в себя последова-
тельную обработку исходного сырья разбавленными растворами азотной кислоты и гид-роксида натрия при атмосферном давлении и температуре около 90-95 °С [8, 14] и промышленная ХЦ (таблица 1), предоставленная с Бийского химического комбината. Образцы НЦ получали путем обработки целлюлоз сер-но-азотной кислотной смесью (КС), используемой в промышленности при изготовлении нитроэфиров [15] в условиях синтеза коллоксилина «Н» с м. д. воды в КС 14 % при температуре 30 °С в течение 40 мин, модуль нитрования 1:25 [9, 16, 17]. Далее образцы НЦ стабилизировали по схеме: обработка в воде в течение 1 ч при температуре 85-95 °С (требуемого уровня кислотности достигали за счет остаточного количества кислот в НЦ), высокотемпературная обработка в автоклаве в 0,3%-ном растворе азотной кислоты в течение 60-130 мин при 130 °С, обработка в 0,03%-ном растворе карбоната натрия в течение 3 ч при температуре 85-95 °С, повторная обработка в воде в течение 1 ч при температуре 85-95 °С и окончательная промывка образцов до нейтральной реакции промывных вод.
Основные физико-химические характеристики образцов НЦ были определены по стандартным методикам, действующим в отрасли, м. д. азота определяли ферросуль-фатным способом [3].
ИК-спектры образцов целлюлоз и НЦ регистрировали на спектрометре «Инфралюм-801» (Россия) в диапазоне частот 4000500 см-1. Для съемки спектров прессовали таблетки в соотношении НЦ:КВг = 1:150.
Работа была выполнена при использовании оборудования Бийского регионального центра коллективного пользования СО РАН (ИПХЭТ СО РАН, г. Бийск).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
При выборе целлюлозного сырья для нитрования решающее значение имеет не только химическая чистота целлюлозного материала, т. е. содержание в нем нецеллюлозных компонентов, но и структура волокна [1]. При изготовлении коллоксилина «Н» рекомендуют использовать целлюлозы с м. д. а-целлюлозы не менее 92 % и суммарным количеством нецеллюлозных компонентов не более 1,2 % [1]. Используемый в оборонной промышленности коллоксилин «Н», должен удовлетворять следующим требованиям: м. д. азота - 11,85-12,29 %, вязкость - 8,515,8 мПас, растворимость в спиртоэфирной смеси - не менее 98 % [18, 19].
Из представленных в таблице 1 данных следует, что ТЦ, выделенная из ПОО азотнокислым способом на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН (таблица 1), характеризуется высокой м. д. а-целлюлозы - 94 % - с одновременно высокой суммарной м. д. нецеллюлозных компонентов - 3,77 % - по сравнению с промышленной ХЦ, у которой м. д. а-
целлюлозы составляет 97 %, а суммарное количество нецеллюлозных компонентов -0,85 %. ТЦ из ПОО, в сравнении с ХЦ, имеет высокую СП - 1390 против 1080. Смачиваемость ТЦ из ПОО на 18 г ниже, чем у ХЦ, что может быть обусловлено морфологическими особенностями исходного сырья.
Наименование образца Массовая доля*, % СП Смачиваемость, г
а- целлюлозы остаточного лигнина золы пентозанов
ТЦ из ПОО 94,0±0,5 0,48±0,05 0,39±0,05 2,9±0,05 1390 112
ХЦ 97,0±0,5 0,20±0,05 0,15±0,05 0,5±0,05 1080 130
Примечание: * - определено по стандартным методикам хое сырье; СП - степень полимеризации. 20] в пересчете на абсолютно су-
Таблица 1 - Физико-химические характеристики ТЦ, выделенной из ПОО азотнокислым способом на опытном производстве ИПХЭТ СО РАН, и промышленной ХЦ
В таблице 2 приведены свойства образцов НЦ из ТЦ ПОО и ХЦ в сравнении с промышленным коллоксилином «Н».
Согласно данным, представленным в таблице 2, образцы НЦ, полученные из ТЦ ПОО и ХЦ, характеризуются близкими физи-
ко-химическими характеристиками: м. д. азота - 11,82-12,12 %, вязкость - 10-15 мПас, растворимость в спиртоэфирной смеси - 9698 %, выход - 128-130 %. Установлено, что по основным показателям НЦ соответствуют промышленному коллоксилину «Н» [18, 19].
Наименование образца Характеристики
м.д. азота,% вязкость 2%-го раствора в ацетоне, мПас растворимость в спиртоэфирной смеси, % Выход, %
НЦ из ТЦ ПОО 12,12±0,05 10±1 98±2 130
НЦ из ХЦ 11,82±0,05 15±1 96±2 128
Промышленный коллоксилин «Н» [18] 11,85-12,29 8,5-15,8 не менее 98 ~142
Таблица 2 - Физико-химические характеристики НЦ из ТЦ ПОО и ХЦ в сравнении промышленным коллоксилином «Н» [18, 19]
Для получения информации о молекулярной структуре образцов исходных целлюлоз и НЦ были проведены исследования с помощью ИК-Фурье спектроскопии в области частот 4000-500 см-1.
На рисунке 1 приведены ИК-спектры ТЦ из ПОО (рисунок 1 а) и промышленной ХЦ (рисунок 1 , б). В ИК-спектрах исследуемых образцов целлюлоз наблюдается интенсивная широкая полоса поглощения сложной формы в области валентных колебаний гид-роксильных (ОН-) групп при 3600-3200 см-1, включенных в водородную связь, и менее интенсивная полоса поглощения валентных колебаний -СН-, -СН2 в области 30002800 см-1 воды [21]. Интенсивная полоса с максимумом около 1640 см-1 принадлежит деформационным колебаниям ОН-групп воды, присутствующей в целлюлозах. При увеличении содержания воды максимум не-
сколько смещается в сторону больших волновых чисел. Установлено, что область частот 1500-1400 см-1 в ИК-спектрах углеводов чувствительна к изменению конформаций оксиметильной группы. Относительно четко выделяющаяся полоса около 1433 см-1 связана с внутренними деформационными колебаниями СН2 в группах CH2OH. В области 1400-1300 см-1 в ИК-спектрах целлюлоз лежат частоты деформационных колебаний групп С-ОН, СН. Полосы поглощения около 1370-1360, 1320 см-1 отнесены за счет первичных гидроксильных групп различных поворотных изомеров. Полосы поглощения в области 1200-1000 см-1 обусловлены в основном валентными колебаниями С-О. Полосы в интервале частот 900-700 см-1 могут быть обусловлены маятниковыми колебаниями метиленовых групп, деформационными колебаниями связей Сн и пиранозных звень-
ев. Размытое поглощение с нечетко выраженной структурой в области 700-400 см-1 можно отнести за счет деформационных колебаний гидроксильных групп и обертонов водородных связей [21].
б
Рисунок 1 - ИК-спектры: а) ТЦ из ПОО; б) промышленной ХЦ
Таким образом, ИК-спектры образцов исследуемых целлюлоз по основным полосам поглощения идентичны спектрам образцов целлюлозы, полученных из традиционных видов сырья (хлопок и древесина) [ 2, 18, 21, 22.]
В таблице 3 приведено отнесение полос в ИК-спектрах НЦ из ТЦ ПОО, ХЦ и промышленного коллоксилина «Н». Во всех спектрах, синтезированных образцов НЦ зарегистрированы характеристические частоты, свидетельствующие о структурных особенностях макромолекул НЦ. Из таблицы 3 следует, что в спектрах НЦ в области 37003200 см-1 присутствуют пики валентных колебаний у(ОН) в виде широкой полосы сложного контура, что свидетельствует о неполном замещении НЦ. Они принадлежат гидроксильным группам НЦ, участвующим в образовании водородных связей, и являются характерным признаком химической неоднородности НЦ. Полоса поглощения около
2925-2922 см-1 отвечает за валентные колебания СН-групп. Валентные колебания нитратных групп соответствует полосе поглощения около 2558-2556 см-1.
Таблица 3 - Отнесение полос в ИК-спектрах НЦ из ТЦ ПОО, ХЦ и промышленного коллоксилина «Н»
Наименование
образца
Отнесение НЦ из ТЦ ПОО НЦ из ХЦ Кол-
к химическим локси
группам лин «Н»
Частота, см-1
Валентные
колебания 3568 3563 3468
v(0Н)(0Н...0H)
Валентные колебания v(СН2) 2922 2924 2925
Валентные колебания 2v(NO2) 2558 2556 2556
Валентные колебания Vа(NO2) 1660 1662 1660
Деформационные колебания а(СН2) 1639 1640 1642
Деформационные колебания а(СОН) 1428 1432 1436
Деформационные колебания а(СН) 1379 1379 1387
Симметричные валентности 1277 1277 1279
Vs(NO2)
Валентные колебания v(С-О) 1164 1165 1166
Валентные колебания v(С-О) 1072 1072 1072
Деформационные колебания а(СН) 1000 1001 1001
Валентное колебание v(NO2) 825 823 816
Веерное колебание Yw(NО2) 747 746 746
Ножничное колебание 5^02) 681 681 680
В ИК-спектрах образцов НЦ в области 1700-1500 см-1 перекрываются несколько полос. По литературным данным [22], полоса в области около 1662-1660 см-1отнесена к Vа(NO2) нитратных групп, связанных с СН-группами глюкопи-ранозных циклов НЦ (положение С(2) и/или С®), интенсивная полоса в области 1642-1639 см-1 отвечает за колебания Vа(NO2) нитратных групп, связанных с СН2-группами глюкопиранозных циклов НЦ (положение С©). Это хорошо согласуется с данными по отнесению полосы Vа(NO2)
нитратов первичных и вторичных спиртов. Известно, что замещение ^ группы на NO2- преимущественно происходит в положении С(6) и в неравной степени в положениях С(2) и С(3) в зависимости от степени этерификации.
Полоса поглощения при 1436-1428 см-1 относится к ножничному колебанию СН2- групп. В ИК-спектрах образцов НЦ в области 1200-1500 см-1 имеются полосы поглощения около 13871379 см-1 и 1279-1277 см-1, интенсивность которых заметно снижается при уменьшении м.д. азота [21]. Полоса при 1387-1379 см-1 может быть отнесена к деформационным колебаниям СН-групп, а интенсивная полоса поглощения при 1279-1277 см-1 соответствует симметричными валентными колебаниями групп NO2. Полоса поглощения при 1166-1164 см-1 характеризуется валентными колебаниями гликозидной связи. Полоса поглощения около 1072 см-1 обусловлена валентными колебаниями связей С-О, соединяющих пиранозные циклы, а полоса при 1000 см-1 обусловлена деформационными колебаниями СН-групп. В спектрах образцов НЦ проявляется ряд полос, обусловленных поглощением нитратных групп, около 825-816, 746 и 680 см-1. Эти полосы относятся соответственно к валентным колебаниям N-O, внеплоскостным маятниковым колебаниям NO2 и к плоскостным деформационным колебаниям NO2 [2, 21, 22]. В ИК-спектре НЦ из ТЦ ПОО наблюдается незначительные смещения характеристических частот в длинноволновую область, в сравнении со спектром промышленного НЦ, что может быть обусловлено ослаблением межмолекулярных связей. Сравнение полученных ИК-спектров образцов НЦ из ТЦ ПОО и ХЦ, со спектром промышленного коллоксилина «Н» свидетельствует о структурном сходстве данных полимеров [25, 26].
ВЫВОДЫ
В результате обработки ТЦ из ПОО и промышленной ХЦ серно-азотной КС с м.д. воды 14 % получены образцы НЦ с близкими физико-химическими характеристиками: м.д. азота - 11,82-12,12 %, вязкость - 1015 мПа с, растворимость в спиртоэфирной смеси - 96-98 %, выход - 128-130 %. Установлено, что по основным показателям синтезированные НЦ соответствуют промышленному коллоксилину «Н». При сравнении ТЦ из ПОО и промышленной ХЦ методом ИК-Фурье спектроскопии выявлено, что в спектрах исследуемых образцов содержатся основные функциональные группы (3700-3000, 30002800, 1645-1640, 1400-1300, 1200-1000, 900500 см-1), характерные для целлюлозы. Установлено, что ИК-спектры опытных целлюлоз
по основным характеристическим частотам идентичны спектрам целлюлоз из хлопка и древесины. Методом ИК-Фурье спектроскопии выявлено, что НЦ на основе ТЦ из ПОО и ХЦ содержат полосы поглощения (2558-2556, 1662-1660, 1642-1639, 1279-1277, 825-816, 746, 680 см-1), отвечающие за колебания нит-рогрупп и позволяющие идентифицировать полученные продукты как азотнокислые эфи-ры целлюлозы. Также установлено, что основным полосам поглощения образцы НЦ соответствуют промышленному коллоксилину «Н».
Работа выполнена при поддержке программы фундаментальных исследований президиума РАН № 56 «Фундаментальные основы прорывных технологий в интересах национальной безопасности» (проект № 0385-2018-0015).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Лен в пороховой промышленности. Научное издание, доп. и перер. / под. ред. С. И. Григо-рова. - М. : ФГУП «ЦНИИХМ», 2015. - 348 с.
2. Спектральное исследование целлюлозы и нитратов целлюлозы / Ю. М. Михайлов, Н. А. Ро-манько, Р. Ф. Гатина [и др.] // Боеприпасы и высокоэнергетические конденсированные системы. -2010. - № 1. - С. 52-62.
3. Геньш, К. В. Количественный анализ нитратов целлюлозы методом ИК-Фурье-спектроскопии / К. В. Геньш, П. В. Колосов, Н. Г. Базарнова // Химия растительного сырья. - 2010. -№ 1. - С. 63-66.
4. Марченко, Г. Н. Структурно-химические свойства целлюлозы и ее аналогов. Новые источники сырья, методы их переработки / Г. Н. Марченко, О. К. Нугманов, Р. И. Шакиров, Р. Я. Дерберде-ев. - Казань : «Печать-Сервис XXI век», 2017. -293 с.
5. Валишина, З. Т. Исследование структуры целлюлозы из пенькового волокна и нитрата целлюлозы на ее основе / З. Т. Валишина, Г. Н. Галиуллина, Е. С. Петров, Н. И. Наумкина, А. В. Косточко // Вестник технологического университета. -2015. - Т. 18, № 13. - С. 149-152.
6. Исследование свойств азотнокислых эфи-ров целлюлозы на основе пеньковой целлюлозы / З. Т. Валишина, А. В. Иванова, Б. Ф. Мухаметшин, А. А. Александров, А. В. Косточко // Вестник технологического университета. - 2016. - Т. 19, № 18. -С. 65-68.
7. Гисматулина, Ю. А. Сравнение целлюлоз, выделенных из мискантуса, с хлопковой целлюлозой методом ИК-Фурье спектроскопии / Ю. А. Гисматулина, В. В. Будаева // Ползуновский вестник. - 2014. - № 3. - С. 177-181.
8. Gismatulina, Yu. A. Nitrocellulose Synthesis from Miscanthus Cellulose / Yu. A. Gismatulina, V. V. Budaeva, G. V. Sakovich // Propellants, Explosives, Pyrotechnics. - 2018. - Vol. 43. - P. 96-100.
9. Корчагина, А. А. Оптимальные условия синтеза коллоксилина «Н» из мискантуса / А. А. Корчагина, Ю. А. Гисматулина, А. А. Кухленко // Ползу-новский вестник. - 2017. - № 3. - С. 107-114.
10. Нугманов, О. К. Структурный анализ травяной целлюлозы / О. К. Нугманов, Н. П. Григорьева, Н. А. Лебедев // Химия растительного сырья. -2013. - № 1. - С. 29-37.
11. Шипина, О. Т. ИК-спектроскопические исследования целлюлозы из травянистых растений /
О. Т. Шипина, М. Р. Гараева, А. А. Александров // Вестник Казанского технологического университета. - 2009. - № 6. - С. 148-152.
12. Денисова, М. Н. Исследование структур мискантуса, гидротропной целлюлозы и нитратов, полученных из нее / М. Н. Денисова, А. Г. Огиенко, В. В. Будаева // Химия растительного сырья. - 2012. - № 4. - С. 19-27.
13. Physicochemical properties of microcrystal-line nitrocellulose from alfa grass fibres and its thermal stability / D. Trache, K. Khimeche, А. Mezroua, M. Benziane // Therm Anal Calorim. - 2016. - Vol. 124 (3). - P. 1485-1496.
14. Gismatulina, Yu. A. Cellulose nitrates from intermediate flax straw / Yu. A. Gismatulina, V. V. Budaeva, G. V. Sakovich // Russian Chemical Bulletin. - 2016. - Vol. 65, No. 12. - P. 2920-2924.
15. Питеркин, Р. Н. Технология нитроэфиров и нитроэфирсодержащих промышленных взрывчатых веществ / Р. Н. Питеркин, Р. Ш. Просвирнин, Е. А. Петров // Монография. - Бийск: Изд-во АлтГТУ им. И.И. Ползунова, 2012. - 268 с.
16. Корчагина, А. А. К вопросу технологии нитрования целлюлозы из альтернативного сырья / А. А. Корчагина // Фундаментальные исследования. - 2017. - № 2.- С. 62-68.
17. Якушева, А. А. Нитраты целлюлозы из нового источника целлюлозы - плодовых оболочек овса / А. А. Якушева // Фундаментальные исследования. - 2014. - № 8. - Ч. 2. - С. 360-364.
18. Новый справочник химика и технолога. Сырье и продукты промышленности органических и неорганических веществ / Ч. II; под ред. В. А. Столяровой. - СПб.: НПО «Профессионал», 2006. - 916 с.
19. Энергетические конденсированные системы. Краткий энциклопедический словарь / Под ред. Б. П. Жукова. Изд. 2-е, исправл. - М.: «Янус-К», 2000. - 296 с.
20. Оболенская, А. В. Лабораторные работы по химии древесины и целлюлозы / А. В. Оболенская, З. П. Ельницкая, А. А. Леонович. - М.: Экология, 1991. - 320 с.
21. Жбанков, Р. Г. Инфракрасные спектры и структура углеводов / Р. Г. Жбанков. - Минск: Наука и техника, 1972. - 456 с.
22. Коваленко, В. И. Структурно-кинетические особенности получения и термодеструкции нитратов целлюлозы / В. И. Коваленко, Г. М. Сопин, Г. М. Храпковский / Ин-т орган. и физ. химии им. А.Е. Арбузова. - Минск. Наука, 2005. - 213 с.
Корчагина Анна Александровна, к.т.н, младший научный сотрудник лаборатории биоконверсии, ФГБУН «Институт проблем химико-энергетических технологий» Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН), e-mail:
Yakusheva89_21.ru@mail.ru, тел.: (3854) 3059-85.
Будаева Вера Владимировна, к.х.н., доцент, заведующая лабораторией биоконверсии, ФГБУН «Институт проблем химико-энергетических технологий» Сибирского отделения Российской академии наук (ИПХЭТ СО РАН), e-mail: budaeva@ipcet.ru, тел.: (3854) 30-59-85.
