Исследование структуры и свойств тройного полимер-металлического комплекса хитозан-Cu(II)-полигексаметиленгуанидин Текст научной статьи по специальности «Химические науки»

ХИМИЧЕСКИЕ НАУКИ / CHEMICAL SCIENCES Оригинальная статья / Original article УДК 54-386+54.057+579.66 DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-1 -31 -38

ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ И СВОЙСТВ ТРОЙНОГО ПОЛИМЕР-МЕТАЛЛИЧЕСКОГО КОМПЛЕКСА ХИТОЗАН-Cu(II)-ПОЛИГЕКСАМЕТИЛЕНГУАНИДИН

© В.А. Добыш*, Н.В. Коктыш*, Н.А. Белясова**, В.В. Корней*, В.А. Тарасевич*

Институт химии новых материалов Национальной академии наук Беларуси, Республика Беларусь, 220141, г. Минск, ул. Ф. Скорины, 36. Белорусский государственный технологический университет, Республика Беларусь, 220030, г. Минск, ул. Свердлова, 13.

Разработан метод синтеза и исследована структура тройного полимер-металлического комплекса на основе хитозана, гидрохлорида полигексаметиленгуанидина и ионов Cu (II). Установлено требуемое значение рН среды и соотношение компонентов для получения комплекса стехиомет-рического состава. Показано, что координационная сфера комплекса образована аминогруппами полимерных лигандов и гидроксильных групп. Приведена оценка антибактериальных свойств синтезированного комплекса по отношению к грамположительным и грамотрицательным санитар-но-показательным бактериям.

Ключевые слова: полимер-металлический комплекс, хитозан, полигексаметиленгуанидин, медь, антибактериальная активность.

Формат цитирования: Добыш В.А., Коктыш Н.В., Белясова Н.А., Корней В.В., Тарасевич В.А. Исследование структуры и свойств тройного полимер-металлического комплекса хитозан - Cu(II) - полигек-скаметиленгуанидин // Известия вузов. Прикладная химия и биотехнология. 2017. Том 7, N 1. С. 3138. DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-1-31-38

STUDY OF STRUCTURE AND PROPERTIES OF THE TRIPLE POLYMER-METAL COMPLEX CHITOSAN-Cu(II)-POLYHEXAMETHYLENEGUANIDINE

© V.A. Dobysh*, N.V. Koktysh*, N.A. Belyasova**, V.V. Kornei*, V.A. Tarasevich*

Institute of Chemistry of New Materials of National Academy of Sciences of Belarus, 36, Skorina St., Minsk, 220141, Belarus. **Belarussian State Technological University, 13, Sverdlov St., Minsk, 220030, Belarus.

The method of synthesis has been developed and the structure of the triple polymer-metal complex based on chitosan, polyhexamethyleneguanidine hydrochloride and Cu (II) ions have been studied. The desired pH of the medium and the component ratio for stoichiometric complex are ascertained. The coordination sphere of the complex was shown to form by amine groups of polymeric ligands and hydroxyl groups. The estimation of the antibacterial properties of the synthesized complex against Gram-positive and Gram-negative sanitary-indicative bacteria is discussed.

Keywords: the polymer-metal complex, chitosan, polyhexamethylene guanidine, copper, antibacterial activity

For citation: Dobysh V.A., Koktysh N.V., Belyasova N.A., Kornei V.V., Tarasevich V.A. Study of structure and properties of the triple polymer-metal complex chitosan-Cu(II)-polyhexamethyleneguanidine. Izvestiya Vuzov. Prikladnaya Khimia i Biotekhnologiya [Proceedings of Universities. Applied Chemistry and Biotechnology]. 2017, vol 7, no. 1, pp. 31-38. DOI: 10.21285/2227-2925-2017-7-1-31-38

ВВЕДЕНИЕ

Исследование взаимодействий комплементарных макромолекул с ионами металлов и продуктов этих реакций - полимерных комплексов - представляет одну из важнейших проблем химии полимеров и молекулярной биологии.

Для синтеза таких комплексов могут быть использованы как природные, так и синтетические полиэлектролиты, обладающие биологической и сорбционной активностью. В этой связи представляет интерес изучение взаимодействий хитозана и полигексаметиленгуани-дина (ПГМГ) с ионами металлов.

Производные полиалкилгуанидинов и ме-таллокомплексов на их основе удовлетворяют многим требованиям, предъявляемым к современным биоцидам. Они малотоксичны по отношению к теплокровным, нелетучи, хорошо растворимы в воде, не имеют запаха, устойчивы при хранении и обладают высокой активностью по отношению к различного рода микроорганизмам [1, 2].

Хитозан является перспективным биоматериалом. Интерес к нему связан с уникальными физиологическими и экологическими свойствами, такими как биосовместимость, биодеструкция, физиологическая активность при отсутствии токсичности, доступность сырьевых источников для его получения [3]. Способность хитозана к комплексообразованию с ионами металлов позволяет получать новые соединения, обладающие рядом ценных свойств, в т.ч. антимикробной и фунгицидной активностью [4, 5].

Целью настоящей работы является синтез, исследование строения и биоцидной активности тройных полимер-металлических комплексов на основе хитозана, ионов ^ (II) и гидрохлорида ПГМГ.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

Тройные полимер-металлические комплексы на основе хитозана, хлорида меди (II) и гидрохлорида ПГМГ получали путем добавления при перемешивании к раствору 0,077 г хитозана и 0,071 г гидрохлорида ПГМГ в 40 мл 0,01 М соляной кислоты различных количеств (0,017-0,085) г CuCl2•2H2O, растворенного в 10 мл дистиллированной воды. Полученную реакционную смесь перемешивали в течение 30 минут и затем титровали 0,01 М раствором гидроокиси натрия до требуемого рН (от 3,42 до 7,2) при температуре 20 °С. Образовавшиеся растворы комплексов упаривали на вакуумном роторном испарителе, остаток сушили при температуре 80 °С. Полученные продукты представляли собой твердые вещества зеленого (рН<5), голубого (рН = 5-6) и фиолетового (рН>6) цветов.

В работе использовали хитозан со средней молекулярной массой 800 KDa производства Sigma-Aldrich. Гидрохлорид ПГМГ со средней молекулярной массой 6400 Da, получали по методике, описанной в работе [6]. Дву-хводный хлорид меди (II) марки ч. (ГОСТ 416479) и гидроокись натрия марки ч.д.а. (ГОСТ 4328-77).

Электронные спектры записывали в диапазоне 190-900 нм на UV/VIS спектрофотометре SP-8001 (Metertech).

ИК-спектры комплексов в виде таблеток в KBr снимали на спектрофотометре TENSOR 27.

Характеристическую вязкость ([п]) водных растворов комплексов определяли методом капиллярной вискозиметрии на вискозиметре ВПЖ-2 с диаметром капилляра 0,56 мм при температуре 25 °С.

Термогравиметрический анализ образцов проводили на дериватографе NETZSCH STA 449 F3 в токе азота в интервале температур 20-700 °С. Скорость нагрева образцов - 10 °С/мин., масса навески - 20 мг.

Антибактериальную активность тройных полимер-металлических комплексов оценивали суспензионным методом [7] по отношению к са-нитарно-показательным бактериям Escherichia coli B и Bacillus subtilis 168.

ОБСУЖДЕНИЕ РЕЗУЛЬТАТОВ

На рис. 1 представлены кривые потен-циометрического титрования полимерной системы хитозан-ПГМГ гидроксидом натрия в присутствии ионов меди при различных R (рассчитывается как массовое отношение [Cu2+]/([хитозан]+[ПГМГ])). В кислой среде (рН < 4) кривые титрования в присутствии ионов Cu2+ совпадают с кривой хитозан-ПГМГ без ионов Cu2+. Отсутствие изменений позволяет предположить, что в исследуемом интервале рН не происходит образования комплексов. Отсутствие координации может быть связано с протонированием первичных и вторичных аминогрупп полимеров.

При более высоких значениях рН характер кривых титрования изменяется, что указывает на появление взаимодействия аминогрупп хи-тозана и ПГМГ с ионами Cu(II). Увеличение рН среды также влияет на изменение цвета раствора от бледно-голубого (рН = 5-6) до фиолетового (рН>6), что косвенно свидетельствует об образовании комплексов хитозан-CuOI)-ПГМГ.

При рН > 7 наблюдалось появление мутного раствора и образование осадка. Это может быть связано с осаждением гидроокиси меди (II) и хитозана. Известно, что осаждение хитозана начинается при рН > 6,5 [8].

Смещение точки эквивалентности для

Рис. 1. Кривые титрования системы хитозан-ПГМГ в зависимости от отношения R

и

10,5 п 10 9,5 9 8,5 8 7,5 7 6,5 6 5,5 5 4,5 4 3,5 3 2,5 2 ■>« 1,5 40

10

20

30

40 50 V, мл

60

—♦— R=0

-■- R=0,05 -*- R=0,09 —ж— R=0,13 -x-R=0,17 —•— R=0,21

70

80

90

кривых титрования в присутствии ^2+ зависит от R. При R > 0,05 наблюдается второе плато в области значений рН от 5,3 до 6. Оно становится более выраженным при увеличении концентрации металла. Можно предположить, что при R < 0,05 образуется комплекс стехиомет-рического состава (т.е. лигандное окружение сформировано ПГМГ и хитозаном).

Электронные спектры комплексов в интервале 220-400 нм при различных рН показаны на рис. 2. В кислой среде (рН<4) максимумов поглощения не наблюдается, что подтверждает отсутствие координационных связей между полимерами и ионами ^2+. Растворение хитозана и ПГМГ в кислом растворе приводит к протонированию аминогрупп и отсутствию полос поглощения, характерных для свободных NH2-групп. Увеличение рН сопровождается появлением двух максимумов в области 240 и 270 нм. В работах [2, 8] появление двух полос в данной области объясняется образованием разнолигандного комплекса состава {[Си (-NH2)2]2+, 2OH"}. Отмечается, что образование таких комплексов приводит к искажению структуры, понижению ее симметрии и расщеплению электронных уровней. При этом в спектрах наблюдается увеличение числа полос поглощения. Смещение рН от 4 до 7 приводит к изменению цвета раствора от бледно-голубого до фиолетового. Это можно объяснить тем, что аминогруппы полимеров при входе в координационную сферу ионов меди

изменяют энергию 3d-орбиталей ионов Cu2+ и приводят к смещению d-d перехода в низкочастотную область. В ИК-спектрах тройных комплексов имеются полосы поглощения соответствующие гидрохлориду ПГМГ [9] и хитозану [10]. Основные различия наблюдаются в области валентных колебаний NH2-групп (31003450 см-1). Так в гидрохлориде ПГМГ полосы поглощения находятся при 3347 см-1 и 3178 см-1, в хитозане - 3451 см-1, в комплексе хитозан-CuOO-ПГМГ - 3424 см-1 и 3188 см-1. Смещение валентных колебаний аминогрупп можно объяснить образованием координационных связей между первичными и вторичными аминогруппами хитозана и ПГМГ с ионами Cu(II). Для системы хитозан-Cu(II)-ПГМГ рассчитаны значения характеристической вязкости комплексов в зависимости от рН раствора. Как следует из рис. 3 резкое изменение [п] наблюдается при рН > 5, что свидетельствует о начале образования координационных связей между лиган-дами и ионами металла. Последующее уменьшение [п] до рН = 6,5 можнообъяснить связыванием ионов Cu2+ с образованием внутримолекулярных структур комплексов, вызывающих уменьшение предельных размеров беспорядочных клубков полимеров и соответствующее понижение вязкости раствора [11]. Термический анализ комплексов при рН = 5,26,3 (рис. 4, табл. 1) показал, что их термолиз протекает в четыре стадии. На дериватограм-мах веществ в области 60-150 °С имеется

и

I—I §

В

о Ё

0,385

0,285

0,185

0,085

\ J 1

бДЗ

5,73

526

425

3.42

\--\\Д 1,н

225

325 НМ

425

Рис. 2. Характер электронных спектров хитозан-Си(11)-ПГМГ в области 220-400 нм при различных рН ^ = 0,05)

Рис. 3. Зависимость характеристической вязкости раствора комплекса хитозан-Си(11)-ПГМГ от рН ^ = 0,05)

эндотермический эффект, который соответ- воды, которая полностью удаляется при

ствует процессам дегидратации. 127 ± 4 °С. Последующий термоэффект,

Из работы [3] известно, что в воздушно- наблюдаемый в области 210-280 °С, является

сухом хитозане содержится 6-11 масс. % экзотермическим и связан с термоокислитель-

ной деструкцией молекул хитозана. Два энто-дермических эффекта в области 310-400 °С и 410-510 °С относятся к разложению полигуа-нидинового лиганда, обусловленного последовательной деструкцией гуанидинового фрагмента и углеродного скелета. Синтезированные комплексы имеют меньшую термическую стабильность, чем исходные полимерные ли-ганды, что можно объяснить окислительными свойствами катиона меди. Согласно данным

спектроскопических, термогравиметрических и потенциометрических исследований структура тройного полимер-металлического комплекса хи^за^^^О-ПИМТ имеет вид представленный на рис. 5. Результаты определения интенсивности роста бактерий E. coli B и B. subtilis 168 в присутствии исследуемых биоцидов, полученные в суспензионном методе представлены в табл.2.

Рис. 4. Термогравиметрический анализ комплекса хитозан-Си(11)-ПГМГ при рН = 6,23

Таблица 1

Данные термогравиметрического анализа

Соединение Интервал температур по ТГ, °С Экстремум по ДТА, °С Изменение массы,%

Гидрохлорид ПГМГ 340-420 430-520 380 (-) 483 (-) о со со ст>

Хитозан 60-150 260-360 121 (-) 305 (+) 10 66

40-100 69 (-) 2

Хитозан-ПГМГ при рН = 6,23 110-300 310-410 263 (+) 377 (-) 25 49

420-520 468 (-) 65

60-150 124 (-) 9

Комплекс Хи^за^^^О-П^Г при 210-280 245 (+) 28

рН = 5,26 310-400 370 (-) 48

410-510 450 (-) 60

60-150 117 (-) 10

Комплекс Хи^за^^^О-П^Г при 210-290 276 (+) 28

рН = 6,23 310-400 367 (-) 46

410-510 453 (-) 59

Примечание: 1 - комплекс хитозан-Си(11)-ПГМГ при рН = 5,26; 2 - комплекс хитозан-Си(11)-ПГМГ при рН = 6,23; 3 - гидрохлорид ПГМГ; 4 - хитозан. «-» - отсутствие роста; * - минимальная ингибирующая концентрация; «++++» - наиболее интенсивный рост.

Рис. 5. Схематическая структура координационного узла тройного полимер-металлического комплекса хитозан-Си(11)-ПГМГ

Таблица 2

Интенсивность роста бактерий E. coli B и B. subtilis 168 в среде с биоцидами

№ Концентрация биоцидов

0,01% 0,005% 0,001% 0,0005%

Escherichia coli B

1 _* + +++ ++++

2 _* + +++ ++++

3 - - _* +

4 ++ +++ ++++ ++++

Bacillus subtilis 168

1 - _* +/- ++++

2 - - _* ++++

3 - - _* +

4 ++ +++ ++++ ++++

Наиболее активным к бактериям E. coli B среди испытанных образцов оказался гидрохлорид ПГМГ. Его минимальная ингибирующая концентрация (МИК) составила 0,001%, в то время как МИК для образцов комплексов -0,01%. При этом хитозан вообще не проявил антимикробной активности, даже в самой высокой концентрации 0,01%.

Грамположительные бактерии B. subtilis 168 оказались более чувствительными к исследуемым веществам, чем грамотрицательные E. coli B. МИК фактически всех испытанных образцов, за исключением хитозана, составила 0,001%.

Работа выполнена при финансовой поддержке Белорусского республиканского фонда фундаментальных исследований (договор N Х15В-002 от 04.05.2015).

ЗАКЛЮЧЕНИЕ

Установлено, что образование тройных полимер-металлических комплексов на основе хитозана, ионов меди и ПГМГ происходит в интервале рН = 5-6,5. Внутренняя сфера таких комплексов образована двумя молекулами полимеров и двумя гидроксильными группами, при этом хитозан и гидрохлорид ПГМГ образуют координационные связи за счет свободной пары электронов азотов аминных групп. Для полученных соединений характерна высокая активность к грамположительным бактериям при меньшем содержании гидрохлорида ПГМГ.

The work was performed with financial support from the Belarusian Republican Foundation for fundamental research (contract N Х15В-002 from 04.05.2015).

БИБЛИОГРАФИЧЕСКИМ СПИСОК

1. Тарасевич В.А., Макатун В.Н., Белясова Н.А., Антоновская Л.И., Добыш В.А. Синтез и биоцидные свойства производных полигекса-метиленгуанидина // Известия НАН Беларуси. Сер. хим. наук. 2010. № 3. С. 79-84.

2. Dobysh V.A. Koktysh N.V., Tarasevich V.A., Agabekov V.E., Makatun V.N., An-tonovskaya L.I., Belyasova N.A. Synthesis and study of properties of the polyhexameth-yleneguanidine complexes with the ions Cu2+, Zn2+, and Ni2+ // Russian Journal of General Chemistry. 2012. Vol. 82, № 11. P. 1764-1769. DOI: 10.1134/S1070363212110035

3. Хитин и хитозан: Получение, свойства и применение / Под. ред. К.Г. Скрябина, Г.А. Вихоревой, В.П. Варламова. М.: Наука, 2002. 368 с.

4. Kramareva N.V., Finashina A.V., Kucherov A.V., Kustov L.M. Copper complexes stabilized by chitosans: peculiarities of the structure, redox, and catalytic properties // Kinetics and Catalysis. 2003. Vol. 44, № 6. P. 793-800. DOI: 10. 1023/B: KICA.0000009056.74699.b8

5. Низельский Ю.Н., Козак Н.В., Рябов С.В., Кобылинский С.М., Керча Ю.Ю. Строение бактерицидоактивных комплексов меди (2+) на поверхности хитозана: материалы Восьмой международной конф. «Современные перспективы в исследовании хитина и хитозана». М., 2006. С.114-118.

6. Добыш В.А., Курман П.В., Шабуня П.С., Коктыш Н.В., Тарасевич В.А., Агабеков В.Е.,

Макатун В.Н., Белясова Н.А. Влияние молеку-лярно-массовых и структурных характеристик полигексаметиленгуанидина на его биоцидную активность // Журнал общей химии. 2012. Т. 82, N 10. С.1690-1694.

7. Белясова Н.А., Антоновская Л.И., Михайловский И.С., Самойлов М.В., Мельникова Г.Б., Тарасевич В.А., Добыш В.А. Получение и антимикробные свойства дисперсных форм липидов и полигексаметиленгуанидина // Известия НАН Беларуси. Сер. биол. наук. 2014. N 3. С.66-69.

8. Rhazi М., Desbrieres J., Tolaimate A., Rinaudo M., Vottero P., Alagui A. Contribution to the study of the complexation of copper by chi-tosan and oligomers // Polymer. 2002. Vol. 43. P. 1267-1276. DOI: 10.1016/S0032-3861(01) 00685-1

9. Zhang Y., Jiang J., Chen Y. Synthesis and antimicrobial activity of polymeric guanidine and biguanidine salts // Polymer. 1999. Vol. 40. P. 6189-6198. DOI: 10.1016/S0032-3861(98)-00828-3

10. Monteiro О., Airoldi С. Some thermodynamic data on copper-chitin and copper-chitosan biopolymer interactions // Journal of Colloid and Interface Science. 1999. Vol. 212. P. 212-219. DOI: 10.1006/jcis.1998.6063

11. Rosthauser J.W., Winston A. Crosslinking of hydroxamic acid copolymers through iron chelation // Macromolecules. 1981. Vol. 14. P. 538543. DOI: 10.1021/ma50004a015

REFERENCES

1. Tarasevich V.A., Makatun V.N., Belyasova N.A., Antonovskaya L.I., Dobysh V.A. Synthesis and biocidal properties of derivatives polyhexa-methyleneguanidine. Izvestiya NAN Belarusi. Ser-iya khimicheskikh nauk [Proceedings of the NAS of Belarus. Chemical series]. 2010, no. 3, pp. 7984. (in Russian)

2. Dobysh V.A. Koktysh N.V., Tarasevich V.A., Agabekov V.E., Makatun V.N., An-tonovskaya L.I., Belyasova N.A. Synthesis and study of properties of the polyhexameth-yleneguanidine complexes with the ions Cu2+, Zn2+, and Ni2+. Russian Journal of General Chemistry. 2012, vol. 82, no. 11, pp. 1764-1769. DOI: 10.1134/S1070363212110035

3. Skryabina K.G., Vikhorevoi G.A., Var-lamova V.P. Khitin i khitozan: Poluchenie, svoistva i primenenie [Chitin and chitosan: Preparation, Properties and Applications]. Moscow, Nauka Publ., 2002, 368 p.

4. Kramareva N.V., Finashina A.V., Kucherov A.V., Kustov L.M. Copper complexes stabilized by chitosans: peculiarities of the structure, redox, and catalytic properties. Kinetics and Catalysis. 2003, vol. 44, no. 6, pp. 793-800. DOI: 10. 1023/B: KICA.0000009056.74699.b8

5. Nizel'skii Yu.N., Kozak N.B., Ryabov S.V., Kobylinskii S.M., Kercha Yu.Yu. Stroenie bak-teritsidoaktivnykh kompleksov medi (2+) na pov-erkhnosti khitozana [The structure of the bactericidal active complex of copper (2+) on the surface of chitosan]. Materialy 8 Mezhdunarodnoi konfer-entsii «Sovremennye perspektivy v issledovanii khitina i khitozana» [Proc. 8-th Int. Conf. «Modern perspectives in the study of chitin and chitosan»]. Moscow, 2006, pp. 114-118.

6. Dobysh V.A., Kurman P.V., Shabunya P.S., Koktysh N.V., Tarasevich V.A., Agabekov V.E., Makatun V.N., Belyasova N.A. Influence of the molecular weight and structural characteristics of polyhexamethyleneguanidine on its biocidal activity. Zhurnal obshchei khimii [Russian Journal of General Chemistry]. 2012, vol. 82, no. 10, pp. 1690-1694. (in Russian)

7. Belyasova N.A., Antonovskaya L.I., Mi-khailovskii I.S., Samoilov M.V., Melnikova G.B., Tarasevich V.A., Dobysh V.A. Antimicrobial properties of disperse forms of lipids and polyhexamethyleneguanidine. Izvestiya NAN Belarusi. Ser-iya biologicheskikh nauk [Proceedings of the NAS of Belarus. Biological series]. 2014, no. 3, pp. 6669. (in Russian)

8. Rhazi М., Desbrieres J., Tolaimate A., Rinaudo M., Vottero P., Alagui A. Contribution to the study of the complexation of copper by chitosan and oligomers. Polymer. 2002, vol. 43, pp. 1267-1276. DOI: 10.1016/S0032-3861 (01)00685-1

9. Zhang Y., Jiang J., Chen Y. Synthesis and antimicrobial activity of polymeric guanidine and biguanidine salts. Polymer. 1999, vol. 40, pp. 61896198. DOI: 10.1016/S0032-3861 (98)00828-3

Критерии авторства

Добыш В.А., Коктыш Н.В., Белясова Н.А., Корней В.В., Тарасевич В.А. выполнили экспериментальную работу, на основании полученных результатов провели обобщение и написали рукопись. Добыш В.А., Коктыш Н.В., Белясова Н.А., Корней В.В., Тарасевич В.А. имеют на статью авторские права и несут равную ответственность за плагиат.

Конфликт интересов

Авторы заявляют об отсутствии конфликта интересов.

СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ Принадлежность к организации

Владимир А. Добыш

Институт химии новых материалов НАН Беларуси

Республика Беларусь, 220141, г. Минск, ул. Ф. Скорины, 36 К.х.н., с.н.с. dobusch.w@mail.ru

Наталья В. Коктыш

Институт химии новых материалов НАН Беларуси

Республика Беларусь, 220141, г. Минск,

ул. Ф. Скорины, 36

М.н.с.

k.e.d@mail.ru Наталья А. Белясова

Белорусский государственный технологический университет

Республика Беларусь, 220030, г. Минск, ул. Свердлова, 13 К.б.н., доцент n195404@gmail.com

Валентина В. Корней

Институт химии новых материалов НАН Беларуси

Республика Беларусь, 220141, г. Минск,

ул. Ф. Скорины, 36

М.н.с.

kvala@mail.ru

Поступила 21.09.16

10. Monteiro O., Airoldi C. Some thermodynamic data on copper-chitin and copper-chitosan biopolymer interactions. Journal of Colloid and Interface Science, 1999, vol. 212, pp. 212-219. DOI: 10.1006/jcis.1998.6063

11. Rosthauser J.W., Winston A. Crosslinking of hydroxamic acid copolymers through iron chelation. Macromolecules. 1981, vol. 14, pp. 538543. DOI: 10.1021/ma50004a015

Contribution

Dobysh V.A., Koktysh N.V., Belyasova N.A., Kornei V.V., Tarasevich V.A. carried out the experimental work, on the basis of the results summarized the material and wrote the manuscript. Dobysh V.A., Koktysh N.V., Belyasova N.A., Kornei V.V., Tarasevich V.A. have equal author's rights and bear equal responsibility for plagiarism.

Conflict of interest

The authors declare no conflict of interests regarding the publication of this article.

AUTHORS' INDEX Affiliations

Vladimir A. Dobysh

Institute of Chemistry of New Materials of National

Academy of Sciences of Belarus

36, Skorina St., Minsk, 220141, Belarus

Ph.D. (Chemistry), Senior Researcher

dobusch.w@mail.ru

Natalia V. Koktysh

Institute of Chemistry of New Materials of National

Academy of Sciences of Belarus

36, Skorina St., Minsk, 20141, Belarus

Research Assistant

k.e.d@mail.ru

Natalia A. Belyasova

Belarusian State Technological University 13, Sverdlov St., Minsk, 220030, Belarus Ph.D. (Biology), Assistant Professor n195404@gmail.com

Valentina V. Kornei

Institute of Chemistry of New Materials of National

Academy of Sciences of Belarus

36, Skorina St., Minsk, 20141, Belarus

Research Assistant

kvala@mail.ru

Received 21.09.2016