CC BY
37
УДК 54-145.2
ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРНО-ЧУВСТВИТЕЛЬНЫХ СВОЙСТВ ВОДНЫХ РАСТВОРОВ МЕХАНОАКТИВИРОВАННЫХ ГЛЮКОНАТОВ КАЛЬЦИЯ И НАТРИЯ
РЫЖКОВ Д.Ф., *КАНУННИКОВА О.М., *ШАКОВ А.А.
Удмуртский государственный университет, 426034, г. Ижевск, ул.Университетская, 1 *Физико-технический институт УрО РАН, 426000, г. Ижевск, ул. Кирова, 132
АННОТАЦИЯ. Обосновано предположение, что глюконат-анион механоактивированного глюконата кальция имеет форму, близкую незамкнутому циклу, которая сохраняется в водных растворах.
КЛЮЧЕВЫЕ СЛОВА: глюконат кальция, механоактивация, водные растворы.
ВВЕДЕНИЕ
Механическая обработка широко используется в современной фармацевтике, косметологии для повышения биологической активности лекарственных веществ [1]. Так, установлено, что механоактивированный в шаровой планетарной мельнице препарат глюконат кальция (ГК) приобретает повышенную терапевтическую эффективность при лечении ряда заболеваний [2, 3, 4].
Рассматривая элементарные акты механохимических реакций все изменения можно разделить на два типа [1, 5]: 1- разрыв и образование внутримолекулярных и межмолекулярных связей; 2 - разупорядочение, аморфизация и полиморфные переходы кристаллических решеток веществ. В ходе процессов второго типа не образуется новых химических соединений.
Авторы [6] показали, что в результате механической обработки ГК в течение 0,25-0,5 ч происходит возрастание аморфного гало и уменьшение интенсивности структурных рефлексов. После обработки в течение 1 ч порошок ГК становится полностью рентгеноаморфным и дальнейшее увеличение времени обработки не приводит к изменению рентгеновских дифрактограмм. Анализ рентгеноэлектронных спектров показал, что механоактивация ГК не приводит к образованию новых соединений. Методами масс-спектрометрии электронной и химической ионизации и MALDI [7] также показано, что при механоактивации ГК не образуется никаких новых соединений.
Ранее [8] нами были проведены сравнительные исследования влияния механоактивации на состав медицинских препаратов (таблеток) и перекристаллизованного химического реактива ГК марки «ч». Рентгеноэлектронный анализ показал, что механоактивация медицинских препаратов приводила к частичной деструкции глюконата кальция, в то время как состав химического реактива не изменялся. Продуктами деструкции являлись карбонат кальция, который разлагался с образованием оксида кальция и кетона. Поэтому в результате взаимодействия оксида кальция с водой рН водных растворов механоактивированных медицинских препаратов был существенно выше (8,5-9,0) по сравнению с рН растворов исходных препаратов (6,5).
Для сравнительного исследования пространственного расположения ОН-групп в молекулах ГК и механоактивированного глюконата кальция (МГК) было проведено их химическое маркирование трифторуксусным ангидридом (ТФУА) и рентгеноэлектронный анализ [9]. Установлено, что спиртовые группы МГК имеют меньшую стерическую доступность для атаки ТФУА по сравнению с ГК. Однако изменение формы молекулы, приводящее к уменьшению стерической доступности спиртовых групп в молекуле МГК по сравнению с молекулой ГК, описано не было.
Авторы [10,11] наблюдали полиморфные молекулярные превращения при механоактивации ГК, которые условно можно разделить на несколько стадий: распад
кристаллогидрата, связанный с замещением координационной воды в первой координационной сфере кальция гидроксильными группами анионов глюконовой кислоты; деструкция межмолекулярных и образование внутримолекулярных водородных связей в системе. Сделан вывод об образовании координационного соединения, в котором ионы кальция играют роль центров координации (т.е. образуется внутрикомплексное соединение кальция).
Растворение играет роль лимитирующей стадии и абсорбции лекарственного вещества из желудочно-кишечного тракта. Поэтому с практической точки зрения очень важно влияние механоактивации на такие характеристики как: растворимость препаратов, скорость растворения (которая является мерой биологической активности) и различия между полиморфными модификациями, которые сохраняются в растворе [12]. Водные растворы МГК до сих пор не исследованы.
Целью данной работы явилось изучение влияния механоактивации на ГК и глюконат натрия на физико-химические характеристики их водных растворов.
ОБЪЕКТЫ И МЕТОДЫ ИССЛЕДОВАНИЯ
Объектами исследования являлись глюконат кальция и натрия до и после механоактивации, водные растворы глюконатов кальция и натрия. Квалификация реактивов - «чда», «ч». Механоактивация проводилась в шаровой планетарной мельнице Pulverisette-7 в течение 1 ч.
Плотность порошков определяли волюмометрическим методом. Плотность растворов -пикнометрическим методом. Объем стеклянного пикнометра 0,9 мл. Парциальные молярные объемы рассчитаны по методике [13].
Измерения вязкости растворов проводили с помощью капиллярных вискозиметров ВПЖ-2 при температуре 20 °С. Используя экспериментальные величины плотности и динамической вязкости, рассчитаны коэффициенты диффузии [14].
Рефрактометрические измерения проводили при 20 °С на рефрактометре ИРФ-454 Б2М (Электропроводность определена с помощью кондуктометра Мультитест «КСЛ-101».
Исследования диффузии ионов в чистой воде проводились на установке, схема которой приведена на рис. 1. Используемая в исследованиях вода имела электропроводность ~1 мкСм/см. Максимальная концентрация глюконата кальция в стакане 2 не превышала 210-4 моль/л. Скорость растворения образцов измерялась в стационарном режиме и при перемешивании магнитной мешалкой. Аналитический сигнал получали с помощью рН-метрии и Са-селективного электрода.
Все измеренные концентрации в данной работе приведены в мол.дол.:
1 мол.дол. = 100 мол.%. Рис. 1. Схема прибора для изучения диффузии глюконата кальция в воде
2
1 - исследуемый раствор; 2 - стеклянная трубка, заполненная водой; 3 - вода; 4 - электрод кондуктометра.
РЕЗУЛЬТАТЫ И ОБСУЖДЕНИЕ
На основании результатов работы [10] можно предположить следующие варианты измененной конформации молекулы МГК (рис. 2):
1) Образование линейного диастереомера, в структуре которого появляется две пары ОН-групп, находящиеся в одном стереохимическом положении (рис. 2, а). Поскольку размеры молекулы ТФУА заметно больше расстояния между этими ОН-группами, вступить в реакцию сможет только одна из двух соседних групп, т.е. вторая ОН-группа оказывается стерически недоступной.
2) Спаренные глюконат-анионы (рис.2, б). Такая конфигурация может образоваться благодаря образованию внутри- и межмолекулярных водородных связей между ОН-группами [15].
3) Глюконат-анион в форме незамкнутого или замкнутого 6-членного цикла (рис. 2, в). Пяти- и шестичленные кольца являются наиболее стабильными углеводородными структурами [16], поэтому такая структура вполне устойчива.
ОН ОН
Рис. 2. Возможные варианты конформации глюконат-аниона
о
Измеренная нами плотность ГК и МГК составляет 1,91 и 1,67 г/см , соответственно. Вариант образования спаренных глюконат-анионов (рис. 2, б) можно исключить, поскольку в этом случае плотность упаковки молекул должна возрастать и, следовательно, плотность вещества должна увеличиться. Уменьшение плотности МГК по сравнению с ГК обусловлено аморфизацией в результате механической обработки [6]. Растворимость ГК и МГК практически одинакова: (3,33 и 3,39) мг/100 г воды, соответственно.
Скорость растворения МГК выше почти в 3000 раз по сравнению со скоростью растворения порошка ГК в стационарном режиме (табл. 1). Увеличение скорости растворения связано с ростом удельной поверхности, с ростом степени разупорядоченности твердого вещества [17]. При перемешивании увеличивается скорость диффузии растворенного вещества. Кроме того, увеличивается доступ воды к поверхности частиц порошка, находящихся в глубине осадка твердого вещества.
Таблица 1
Время растворения глюконата кальция в воде (20 °С)
Условия растворения Время растворения в воде, с
ГК МГК
Са-селективный электрод рН-метрия Са-селективный электрод рН-метрия
Стац. режим 172 800 (48 ч) - 60 -
Перемешивание 30 900 15 60
Известно, что все соли являются сильными электролитами. Измерение предельной активности ионов кальция в 0,01 М растворе ГК с помощью Са-селективного электрода показало точное соответствие расчетам (расчетная и экспериментально определенная активность составила 10-2'26, что подтверждает полную диссоциацию растворенных ГК и МГК). Если предположить, что в результате механообработки формируется внутрикомплексное соединение, обоснованное в работе [7], то следует ожидать отсутствия
заметных различий структурно-чувствительных свойств водных растворов ГК и МГК. Причиной этого является полная диссоциация молекулы МГК, которая неизбежно будет сопровождаться разрывом координационных связей между гидроксильными группами анионов глюконовой кислоты и ионом кальция. В результате циклическая форма из двух глюконат-анионов разрушается, и в водных растворах существуют глюконат-анионы той же формы, что и в растворе исходного ГК.
Анализ величины рН позволяет определить появление новых химических соединений на самых ранних стадиях. Изменение молекулы ГК в результате механоактивации должно приводить к образованию гидроксида кальция, который в водном растворе повышает кислотность. Появление в растворе 0,15 % ионов ОН - приводит к изменению рН на единицу (6,3-7,3). Изменение рН на единицу обусловлено деструкцией 2,6^10" моля глюконата кальция в 1 л, что соответствует деструкции 1 молекулы из 106 молекул ГК. Увеличение величины рН от 6,5 до 9,2, наблюдаемое при растворении таблеток [8], соответствует деструкции 127 молекул из 106 молекул ГК. Минимально фиксируемое изменение рН раствора составляет 0,1, что соответствует деструкции 1 молекулы из 3^107 молекул ГК. Измерение рН растворов перекристаллизованного ГК и МГК говорит об отсутствии деструкции (в том числе и образование замкнутого цикла) при механоактивации в отсутствии примесей.
Таким образом, наиболее вероятными формами глюконат-аниона МГК являются диастереомер и незамкнутый цикл.
Образование 5-глюконолактона (в результате механообработки глюконата кальция, зафиксированное в работах [11,18], неизбежно сопровождается образованием гидроксида кальция, который в водном растворе приведет к повышению рН:
Образование 5-глюконолактона, сопровождающееся повышением рН раствора, может быть следствием механообработки примеси глюконовой кислоты в исходном материале.
Образование лактобионата, отмеченное в [7], возможно только в случае присутствия примесей лактозы или крахмала. Различие в степенях гидролиза лактобионата и глюконата приведет к изменению рН водного раствора.
Плотность растворов ГК выше, чем плотность растворов МГК (табл. 2.). Этот эффект связан с различным характером гидратации глюконат-анионов ГК и МГК. Известно, что определяющее влияние на процессы взаимодействия органического вещества с водой оказывает величина гидратируемой площади [19]. В данном случае уменьшение гидратируемой площади происходит за счет уменьшения доступности ОН-групп в составе незамкнутых циклов глюконат-анионов МГК. В результате, за счет уменьшения объема более плотных гидратных оболочек уменьшается плотность раствора.
Таблица 2
Плотность водных растворов глюконата кальция
Концентрация, мол.дол. 0 0,0794 0,1429 0,1588 0,02088
Плотность, г/см ГК 0,9984 1,0076 1,0152 1,0168 1,0250
МГК 0,9984 1,0060 1,0120 1,0130 1,0180
Угол наклона графика зависимости относительной вязкости от л/С имеет положительное значение (рис. 3). Это говорит о преобладании эффекта Эйнштейна и ориентационной компоненты вязкости над структурной компонентой изменения структуры основного объема жидкости-растворителя (вдали от ионов), описывающей уменьшение вязкости вследствие разрушения структуры воды [20]. Поскольку угол наклона графиков для ГК и МГК в области насыщения имеет одинаковую величину, то можно говорить об идентичной структуре воды вдали от ионов.
При достижении концентрации насыщения наблюдается резкое уменьшение коэффициента преломления (рис. 4) Органические анионы, попадая в воду, вследствие большого размера разрушают водные ассоциаты, создавая зоны с разупорядоченной структурой воды. При этом вокруг гидроксильных групп формируются упорядоченные гидратные оболочки, которые также окружены областями с разупорядоченной структурой. Уменьшение коэффициента преломления в области насыщенных растворов является следствием разупорядочения Н-связанной структуры воды глюконат-анионами. Причем степень разупорядочения раствора МГК выше, чем раствора ГК.
1,20
1,16
^ 1,12-
со
1=
^ 1,081,04 1,00
0,00 0,01 0,02 0,03 0,04 0,05
^с, мол.дол.1
^ о с
1,3441,3401,3361,3321,328
0,0000 0,0005 0,0010 0,0015 Ы, мол. дол.
• - ГК; * - МГК
Рис. 3. Зависимость относительной вязкости Рис. 4. Концентрационная зависимость
Г~ коэффициента преломления
растворов ГК от ЫС 1
На рис. 5 приведена концентрационная зависимость молярных объемов воды. Большая гидрофобность глюконат-аниона МГК является причиной уменьшения Н-связанности молекул воды в растворе и уменьшения объемов гидратных оболочек.
Для водных растворов сильных электролитов главным фактором, определяющим величину электропроводности, является степень структурированности растворителя [21]. Меньшая величина электропроводности МГК позволяет предположить уменьшение полярности глюконат-аниона в форме незамкнутого цикла по сравнению с глюконат-анионом линейной формы и при наложении электрического поля их подвижность оказывается меньше по сравнению с подвижностью линейных анионов (табл. 3).
На рис. 6 отражено изменение электропроводности дистиллированной воды в результате диффузии глюконат-ионов и ионов Са2+.
18,05-
л
5 18,04-
° 18,03-
с£ >
18,02-
МГК
0,0000 0,0005 0,0010 Ы, мол.дол.
0,0015
60-
50-
о
^ 30
20-
10-
РС|2
МГК
. А
ГК
Контр. р-р
0 100 200 300 400 500 600
т, мин
Рис. 5. Концентрационная зависимость молярного объема воды в растворах глюконата кальция
Рис. 6. Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии ионов Са2+ и глюконат-аниона в водных растворах ГК, МГК и СаС12
Таблица 3
Электропроводность водных растворов глюконатов кальция и натрия
Электропроводность мСм/см Глюконат кальция, мол.дол Глюконат натрия, мол.дол.
ГК МГК ГН МГН
0,0008 0,0016 0,0008 0,0016 0,0031 0,0031
2,623 3,894 2,380 3,826 4,98 4,98
Различия общей диффузионной подвижности ГК и МГК обусловлены различиями диффузионной подвижности глюконат-анионов. Следует подчеркнуть, что зависимости, приведенные на рис. 6 отражают диффузионную подвижность частиц в чистой воде. Уменьшение гидрофильных свойств МГК по сравнению с ГК приводит к увеличению его подвижности. С1- является гидрофобным ионом, вокруг которого отсутствует гидратная оболочка. Поэтому диффузионная подвижность хлорида кальция существенно выше подвижности, как ГК, так и МГК.
С точки зрения химической кинетики процесс растворения состоит из трех ступеней: 1 - поступление воды к поверхности твердого вещества, 2 - взаимодействие воды и твердого вещества, 3 - отвод растворенного в воде материала от поверхности реакции [22]. Практически одинаковая растворимость ГК и МГК говорит об одинаковой скорости ступени 2. Диффузионная подвижность МГК ненамного выше, чем ГК (рис. 6). В данном случае именно 1 ступень являлась лимитирующей стадией растворения.
Таким образом, сравнительный анализ структурно-чувствительных свойств водных растворах ГК и МГК свидетельствует, что различия конформаций глюконат-анионов ГК и МГК сохраняются в растворе. Этот результат ставит под сомнение описанного авторами [10-11] образование внутрикомплексного соединения, сформированного гидроксильными группами анионов глюконовой кислоты при координирующей роли кальция.
Структурно-чувствительные свойства растворов глюконата натрия отличаются от свойств растворов ГК и МГК. Плотность глюконата натрия составляет 1,72 и 1,72 г/см3 для исходного (ГН) и механоактивированного (МГН) препаратов, соответственно. Видно (табл. 4), что механообработка глюконата натрия (1 ч) не влияет на структурно-чувствительные свойства его водного раствора. Можно предположить, что механообработка не изменяет строения молекулы глюконата натрия, либо приводит к образованию структуры, которая разрушается при растворении в воде.
Таблица 4
Характеристики водных растворов глюконата натрия (0,003 мол.дол.)
Характеристики ГН МГН
Плотность 1,0081 1,0082
Коэффициент преломления 1,3359 1,3358
Электропроводность 4,98 4,98
рН 6,63 6,61
Концентрация глюконат-ионов в водных растворах ГН и МГН равна концентрации глюконат-ионов в растворах ГК и МГК с содержанием глюконата кальция 0,0014 мол.дол. Различия структурно-чувствительных свойств обусловлены различным характером взаимодействия ионов натрия и кальция с водой: ион №+ является гидрофобным, Са2+-гидрофильным ионом.
На рис. 7 приведены коэффициенты диффузии воды в водных растворах ГК, МГК, ГН,
МГН.
Подвижность молекул воды в растворах МГК выше, чем в растворах ГК вследствие меньшей гидрофильности глюконат-анионов в форме незамкнутого цикла по сравнению с линейными глюконат-анионами. Подвижность молекул воды в растворах ГН выше, чем в растворах ГК, имеющих одинаковую форму глюконат-аниона, объясняются разным характером взаимодействия с водой катионов: ион Са2+ является гидрофильным, а №+ -гидрофобным.
2,6 2,5
° 2,4 а
2,3
2,2
О
0,000 0,001 0,002 0,003
N, мол.дол.
•- ГК; *- МГК; ■- ГН; △ - МГН; ◊- дист. вода
Рис. 7. Концентрационная зависимость коэффициентов диффузии воды
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
Механообработка в шаровой планетарной мельнице перекристаллизованного реактива ГК марки «ч» не приводит к деструкции (>1 молекулы из 106 молекул ГК). Деструкция глюконата кальция и образование новых химических соединений при механоактивации таблетированных препаратов связаны с наличием примесей.
Обосновано предположение, что механообработка ГК приводит к формированию конформации глюконат-аниона в форме незамкнутого цикла. При этом, вероятно, образуются водородные связи между атомом О карбоксилат-аниона и водородом ОН-группы. Конформационные различия ГК и МГК сохраняются в водном растворе. Мы предполагаем, что устойчивость незамкнутого цикла связана с образованием диастереомера, пространственное расположение ОН-групп в котором приводит к формированию дополнительных внутримолекулярных водородных связей. Последние не могли образоваться в исходном ГК с другим пространственным расположением ОН-групп, поэтому глюконат-анионы исходного ГК имеют форму близкую к линейной.
Структура водных растворов МГК отличается от структуры водных растворов ГК большей разупорядоченностью (меньшей Н-связанностью молекул воды). Причиной этого является уменьшение гидрофильных свойств глюконат-анионов МГК, вследствие уменьшения доступности ОН-групп. Циклические глюконат-анионы имеют более высокую диффузионную подвижность в воде по сравнению с глюконат анионами ГК
Механоактивация не влияет на структурно-чувствительные свойства водных растворов глюконата натрия, что позволяет предположить, отсутствие изменений строения молекулы, либо формирование структуры, разрушающейся при растворении в воде.
Авторы выражают благодарность к.ф.-м.н. Коныгину Г.Н. за предоставление образцов глюконата кальция и к.х.н. Сюгаеву А.В. за проведение измерений предельной активности ионов кальция в водном растворе глюконата кальция с помощью Ca-селективного электрода.
Материалы статьи обсуждались на IX Всероссийской конференции «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем» с элементами научной школы (г. Ижевск, 22-26 ноября 2010 г.) и рекомендованы к публикации в журнале «Химическая физика и мезоскопия».
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Ломовский О.И. Прикладная механохимия: фармацевтика и медицинская промышленность // Межд. периодический сб. научн. трудов «Обработка дисперсных материалов и сред». Одесса : НПО "ВОТУМ, 2001. Вып.11. С.81-100.
2. Стрелков Н.С., Коныгин Г.Н., Поздеев В.В. и др. Биоусвояемая форма кальция глюконата с уникальными терапевтическими свойствами в профилактике и комплексном лечении костных и стоматологических заболеваний, обусловленных нарушением кальциевого обмена в организме // Нанотехника, 2007. Т.10. № 2. С. 69-72.
3. Корляков Д.В., Стрелков Н.С., Поздеев В.В., Коныгин Г.Н. и др. Биоусвояемая форма кальция глюконата с уникальными терапевтическими свойствами в профилактике и комплексном лечении костных и стоматологических
заболеваний, обусловленных нарушением кальциевого обмена в организме // Нанотехника. 2007. Т.10. №2. С. 69-72.
4. Стрелков Н.С., Кирьянов Н.А., Камилов Ф.Х. и др. Перспективы применения нанодисперсной формы кальция глюконата в медицине // Сборник трудов IX Всеросс. конф. «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». Ижевск : Изд-во УдГУ, 2010. С.254.
5. Dubinskaya A.M. Mechanochemical transformations in organic substances // Chemistry Reviews. 1998. V.23. P.201-
261.
6. Коныгин Г.Н., Гильмутдинов Ф.З., Быстров С.Г. и др. Механоактивированный лекарственный препарат кальция глюконат: рентгеноструктурные, микроскопические и рентгеноэлектронные исследования // Химия в интересах устойчивого развития. 2005. Т.13, № 2. С.249-252.
7. Рыбин Д.С., Коныгин Г.Н., Елсуков Е.П. и др. Исследование механоактивированного глюконата кальция методом Фурье ИК-спектроскопии // Химия в интересах устойчивого развития. 2007. № 2-1. С.163-167.
8. Коныгин Г.Н., Канунникова О.М., Ломаева С.Ф. и др. Влияние механоактивации на химические превращения и свойства глюконата кальция: ренгеноэлектронный, химический и биохимический анализ // Тезисы докл. XIX Всерос. научн. шк.-семинара «Рентгеновские и электронные спектры и химическая связь. Ижевск : Изд-во УдГУ, 2007. С.94.
9. Шаков А.А., Михайлова С.С., Коныгин Г.Н. Применение селективных химических реакций в рентгеноэлектронном анализе поверхности порошков глюконата кальция после длительной механоактивации // Химическая физика и мезоскопия. 2008. Т.10, №4. С.489-494.
10. Шарафутдинова Д.Р., Ефремов Ю.Я., Ризванов И.Х. и др. Изучение состава и структуры глюконата кальция и его механоактивированной (нанодисперсной) формы // ЖСХ. 2010. Т. 51, №7. С.145-147.
11. Рыбин Д.С., Коныгин Г.Н., Порсев В.Е. и др. Полиморфные молекулярные превращения в ультрадисперсном механоактивированном кальция глюконате гидрате // Сборник трудов IX Всерос. конф. «Физикохимия ультрадисперсных (нано-) систем». Ижевск : Изд-во УдГУ, 2010. С.32.
12. Леонидов Н.Б. Стабилизация неравновесных конформеров органического вещества в растворе за счет их ассоциации и последующей сольватации // Российский хим. журнал. 1997. Т.41. С.22-32.
13. Коваленко Н.Л., Белецкий В.В. Химическая термодинамика: лабораторные работы для студентов химического факультета по специальности «Химия». Красноярск : Изд-во Краснояр. гос. ун-та, 2001. 30 с.
14. Goodrich R.P., Handel T.M., Baldeschyiel J.D. Modification of lipid phase behavior with membraine - bound cryoprotectors // Biochim. Biophys. Arta. 1988. P.143-154.
15. Крестов Г.А. Термодинамика процессов в растворах. Л. : Химия, 1984. 272 с.
16. Физер Л., Физер М. Органическая химия. М. : Химия, 1969. Т.2. 784 с.
17. Фридрихсберг Д.А. Курс коллоидной химии. Л. : Химия, 1984. 368 с.
18. Рыбин Д.С., Коныгин Г.Н., Порсев В.Е. и др. Механохимически индуцированные структурные превращения в кальции глюконате гидрате // Рос. сем. «Горячие точки химии твердого тела: Химия молекулярных кристаллов и разупорядочение фаз». Новосибирск : Изд-во ИХТТМ СО РАН, 2010. С.44-45.
19. Нокс П.П. и др. Гидратация мембранных белков фотосинтетических реакционных центров // Проблемы криобиологии. 1991. №1. С.21-26.
20. Харнед Г., Оуэн Б. Физическая химия растворов электролитов. М. : Изд-во ИЛ, 1952. 629 с.
21. Карельсон М.М., Пальм В.А. Новая модель электропроводности растворов сильных электролитов // Теор. экспер. химия. 1978. Т.14, №6. С.781-787.
22. Эмануэль Н.М., Кнорре Д.Г. Курс химической кинетики. М. : Высш. школа, 1974. 400 с.
STUDY OF STRUCTURE-SENSITIVE PROPERTIES OF MECHANICAL ACTIVATED CALCIUM AND SODIUM GLUCONATE WATER SOLUTIONS
Ryzhkov D.F., *Kanunnikova O.M., *Shakov A.A.
Udmurt State University, Izhevsk, Russia
*Physical-Technical Institute, Ural Branch of the Russian Academy of Sciences, Izhevsk, Russia
SUMMARY. Justified assumption that machinically ativated gluconate-anion has the cycle form, which is stored in water solutions. Mechanical activation does not affect the structure of sodium gluconate molecule, or the formation of structure, crumbling when dissolved in water.
KEYWORDS: calcium gluconate, mechanical activation, the aqueous solutions.
Рыжков Дмитрий Федорович, студент УдГУ, e-mail: legmed2012@mail.ru
Канунникова Ольга Михайловна, доктор физико-математических наук, старший научный сотрудник лаборатории ультрадисперсных систем ФТИ УрО РАН, тел. (3412)21-78-33, e-mail: olam@nm.ru.
Шаков Анатолий Анатольевич, кандидат физико-математических наук, старший научный сотрудник лаборатории механоактивации органических систем ФТИ УрО РАН, тел. (3412) 21-69-66, e-mail: uds@pti.udm.ru
