CC BY
22
DOI - 10.32 743/UniChem.2021.88.10.12312
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОКИСЛОГО КАЛИЯ ПУТЕМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АЗОТНОКИСЛОГО МАГНИЯ И ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ
Эркаев Актам Улашевич
профессор
Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент E-mail: kafedranmkt@mail. ru
Кучаров Бахром Хайриевич
доцент
Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент
Алламуратова Айжамол
доцент
Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент
Усербаева Дильфуза Куралбаевна
магистр, ведущий инженер - технолог, АО "MAXAM- CHIRCHIQ", Республика Узбекистан, г. Ташкент
Тоиров Зокир Каландарович
доцент
Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент
Миллабаев Умидилло Исматиллаевич
Первый Заместитель Председателя Правления по локализации, расширению кооперационных связей и информационных технологий
Акционерного Общества "Farg'onaazot, Республика Узбекистан, г. Ташкент"
Зокирова Нигорахон Рустамовна
магистр,
Ташкентского химико-технологического института, Республика Узбекистан, г. Ташкент
RESEARCH OF THE PROCESS OF OBTAINING POTASSIUM NITROGEN BY THE INTERACTION OF MAGNESIUM NITROGEN AND POTASSIUM CHLORIDE
Aktam Erkayev
Professor
of Tashkent Chemical Technology Institute Republic of Uzbekistan, Tashkent
Bakhrom Kucharov
Assistant professor of Tashkent Chemical Technology Institute Republic of Uzbekistan, Tashkent
Библиографическое описание: ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОКИСЛОГО КАЛИЯ ПУТЕМ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ АЗОТНОКИСЛОГО МАГНИЯ И ХЛОРИСТОГО КАЛИЯ // Universum: химия и биология : электрон. научн. журн. Эркаев А.У. [и др.]. 2021. 10(88). URL: https://7universum. com/ru/nature/archive/item/12312
Ayjamal Allamuratova
Assistant professor of Tashkent Chemical Technology Institute Republic of Uzbekistan, Tashkent
Dilfuza Userbayeva
Master Student, leading engineer technologist АО "MAXAM- CHIRCHIQ", Republic of Uzbekistan, Tashkent
Zokir Toirov
Assistant professor of Tashkent Chemical Technology Institute Republic of Uzbekistan, Tashkent
Umidillo Millabaev
First Deputy Chairman of the Management Board for localization, expansion of cooperation ties and information technologies of the Joint Stock Company "Farg'onaazot", Republic of Uzbekistan, Tashkent
Nigoraxon Zokirova
Master Student, Tashkent Chemical Technology Institute, Republic of Uzbekistan, Tashkent
АННОТАЦИЯ
Изучено влияние массовых соотношений ионов Cl/Mg; К/Mg и содержания воды на сумму 1 моль солей и выход нитрата калия относительно хлорида калия. Установлено, что со снижением соотношения Cl/Mg более 2,58 и при содержании H2O 1,8-2 моль на 1 моль суммы солей выход нитрата калия снижается от 98,85 до 25,0%. Также установлено, что на выход нитрата калия влияет содержание воды в реакционной массе, снижение количества воды на сумму солей от 2,065 до 1,906 приводит к снижению выхода нитрата калия от 98,85 до 85,84%, при соотношение Cl/Mg =2,58. А при соотношении 2,56 13,10 - от 96,5 до 83,4%.
ABSTRACT
The influence of the mass ratios of Cl / Mg ions has been studied; K / Mg and water content in the amount of 1 mol of salts and the yield of potassium nitrate relative to potassium chloride. It was found that with a decrease in the Cl / Mg ratio over 2.58 and with an H2O content of 1.8-2 mol per 1 mol of the total salt, the yield of potassium nitrate decreases from 98.85 to 25.0%. It was also found that the yield of potassium nitrate is affected by the water content in the reaction mass, a decrease in the amount of water by the amount of salts from 2.065 to 1.906 leads to a decrease in the yield of potassium nitrate from 98.85 to 85.84%, with a Cl / Mg ratio of 2.58 ... And with a ratio of 2.56 13.10 - from 96.5 to 83.4%.
Ключевые слова: нитрат калия, нитрата магния, конверсия, гидроксида магния, доломит, дифрактограмма.
Keywords: potassium nitrate, magnesium nitrate, conversion, magnesium hydroxide, dolomite, diffractogram.
Введение
Нитрат калия имеет широкое сельскохозяйственное и промышленное применение. Также используется в технических ваннах при повышенных температурах. Большая часть нитрата калия на рынке производится промышленным способом.
В работе [1-3] с целью получения нитрата калия изучена конверсия на основе хлорида калия и нитрата аммония. Установлены следующие оптимальные технологические параметры процесса: соотношение КС1:ЫН4МОз=1:Н1,1:1, продолжительность конверсии 2-3 мин, температура процесса конверсии 95100 оС, а температура и продолжительность кристаллизации 5-10 0С и 30-40мин, соответственно.
Так же определено, что с изменением вышеуказанных параметров выход нитрата калия колеблется
от 46,44 до 54,53%, аЖ: Т- в интервале 3,75-4,70, скорость фильтрация составляет 1066,24-2213,85 кг/м2 час. Выявлено, что продолжительность конверсии практически не влияет на процесс.
Нитрат калия используют для производства по-рохов, в пиротехнике пищевой и стекольной промышленности и как удобрение [4]. К преимуществам нитрата калия по сравнению со многими другими удобрениями относятся: отсутствие балласта, что особенно важно при дальних перевозках и малая гигроскопичность. В технике известны следующие способы получения калиевой селитры [1-13]:
Существует три основных маршрута производства нитрата калия:
1) путем конверсии КН4 N0 хлористым калием;
2) путем конверсии № NO3 хлористым калием;
№ 10 (88)
3) поглощением окислов азота едким калием или поташем.
Кроме этих способов, нашедших заводское применение, также имеются ряд патентов, предлагающих получение калиевой селитры:
1) конверсией Mg(N03)2хлористым калием;
2) разложение хлористого калия азотной кислотой;
3) конверсией. Са^03)2 сернокислым калием;
4) конверсией Са(NO3)2 хлористым калием.
В данной работе рассмотрена возможность получения нитрата калия из нитратов магия и хлорида калия.
В химической промышленности для производства нитрата калия раствор нитрата магния, выделенного из азотнокислотной вытяжки магний содержаших материалов (карбоната магния, оксида магния (брускит), гидроксида магния и доломита рН 6-8, осадок отделяют от примесей, а концентрацию нитрата магния в очищенном растворе поддерживают в пределах 38-45 мас.%. Нейтрализацию раствора нитрата магния можно проводить карбонатом магния или последовательно, сначала карбонатом магния, потом оксидом или гидроксидоммагния. Полученный раствор нитрата магния обрабатывают белым кристаллом галлурги-ческого хлорида калия или отфильтрованным раствором, полученным из флотационного хлорида калия с соотношением хлорида к нитрату 0,7:0,95. Исходную смесь нейтрализуют до рН 6-8 растворами гидроксида калия или натрия, предпочтительно при температуре 78-115°С; процесс продолжается до достижения плотности реакционной массы до 1,41- 1,44 г/см3. Продукты обработки охлаждают при температуре в пределах от 0 до 20°С, осадок отделяют и промывают насыщенным раствором нитрата калия. Получают нитрат калия с содержанием основного вещества 98,2-99,8% с выходом 85-98%. Оставшийся фильтрат, состоящий, в основном, из хлоридов и нитратов магния и около 1 -2% калиевых солей перерабатывают на магний содержашие дефолианты и / или после упарки выделяют смесь гидратов хлорида магния и циркулируюший раствор, направляемых на стадию конверсии.
Материалы и метод. В данной работе был использован шестиводный нитрат магния марких.ч и 39% -ный раствор с плотностью 1,35 и рН=5,4 при комнатной температуре. Произведенный на ОА «Ферганаазот» из брускита белый кристаллический хлорид калия получали из флотационного хлорида калия, получаемого на ОА «Деханабадский
октябрь, 2021 г.
калийный завод» по патенту [14]. Результаты опытов, проведенных в лабораторных условиях, приведены в таблицах 1 и 2.В жидких и твёрдых фазах, промежуточных и конечных продуктах реакции содержание
N0 3 определяли фотоколориметрическим [4],Mg+2 -
комплексометрическим [5] и ^-пламенно-фотометрическим методом [6], О- - методом Мора [7].
Эксперименты проводили на лабораторной установке, состоящей из трубчатого стеклянного реактора, снабженного лопастной мешалкой, приводимой в движение мотором. Необходимое количество соляной кислоты помещали в реактор и добавляли расчетное количество низкосортного фосфатного сырья при интенсивном перемешивании (скорость вращения мешалки -250-300 об/мин). Температуру реакционной массы поддерживали на уровне 40-45°С. Загрузку фосфорита осуществляли в течение 5-7 мин. Высота пены достигала 4-7 см, но она быстро разрушалась.
Результаты и обсуждение. Нами было изучено влияние массовых соотношений ионов Q/Mg; К/Mg и содержание воды на сумму одной моли солей на выход нитрата калия относительно хлорида калия. Как видно из таблицы 1, со снижением соотношения Cl/Mg более 2,58 и при содержанииH2O 1,8-2 моль на 1 моль суммы солей выход нитрата калия снижается с 98,85 до 25,0%. Gри повышении (a/Mg) более 2,58, выход нитрата калия увеличивается. Также из таблицы видно, что на выход нитрата калия влияет содержание воды в реакционной массе. Например, снижение количества воды на сумму солей от 2,065 до 1,906 приводит к снижению выхода нитрата калия с 98,85 до 85,84%; при соотношенииQ/Mg -2,58, а при соотношении 2,56 : 13,10 -с 96,5 до 83,4%.
При применение флотационного хлорида калия и раствора нитрата магния, полученного из буркеита при соотношенииCl/Mg 2,58 и 3,0 , содержание воды достигало 3,56 и 4,27 моль на 1 моль суммы солей. Поэтому реакционную пульпу упаривали до плотности 1,43 и 4,47 г/см3 и после охлаждения до 200оС выпавшие кристаллы отделяли центрифугированием. Полученный нитрат калия промывали насышенным растворам нитрата калия при соотношении Ж:Т= 1,5 - 2:1, и получили готовый продукт с содержанием 96,5-99,0% нитрата калия.
Как показывает дифрактограмма образцов полученного продукта, при условиях опыта № 3 (таблица 1) соответствует 100%-ному содержанию нитрата калия (рис.)
Рисунок 1. Дифрактограмма полученного нитрата калия
Влияние состава раствора на соотношение ионов
Таблица 1.
№ опытов Ионный состав исходного реакционного раствора, мас, % Моль Н2О на один моль Хсоли Соотношение ионов Выход KNO3, % Плотность, г/см3
K+ Mg2 Cl- NO3- H2O K/Mg Cl/NO3 Cl/Mg
При применении реактивных реагентов
1. 10,73 4,824 9,768 24,65 50,0 2,060 2,22 0,396 2,02 25,0 1,430
2. 12,07 4,74 10,99 24,25 48,0 1,906 2,546 0,45 2,32 91,2 1,500
3. 12,3 4,34 11,20 22,18 50,0 2,065 2,834 0,505 2,58 98,85 1,426
4. 12,79 4,516 11,65 23,06 48,3 1,906 2,834 0,505 2,58 85,84 1,500
5. 12,338 4,312 11,286 22,11 50,0 2,06 2,86 0,510 2,62 96,5 1,430
6. 13,02 4,527 11,85 23,12 47,5 1,855 2,87 0,511 2,62 83,4 1,540
При применении сырых материалов
7 8,926 3,14 8,124 16,033 63,78 3,56 2,843 0,507 2,58 - -
71 12,322 4,33 11,21 22,14 50,0 2,38 2,845 0,506 2,58 98,8 1,430
8 9,402 2,85 8,558 14,567 64,63 4,27 3,296 0,589 3,0 - -
81 13,298 4,028 12,096 20,59 50,0 1,865 3,30 0,587 3,0 60,45 1,470
При контроле производства важно определить химический состав фильтрата после отделении кристаллов нитрата калия. С отделением нитрата калия в системе соотношение Cl/Mg практически не изменяется. В основном, соотношения NO3/ Cl; К/Mg и
N03/ М^ связаны с выходом нитрата калия, который снижается. Для контроля процесса с учетом возможности и точности определения соотношения можно выбирать одно из них.
Таблица 2.
Изучение состава фильтрата в зависимости от выхода нитрата калия
Номера проб соответ. номерам табл. 1 Выход КNOз,% Содержание ионов, масс.% Соотношение К/Mg в фильтрате Исходное соотношение K/Mg
К+ Mg2+ Cl- NO3- H2O
2 60 5,99 5,94 13,34 15,74 59,44 1,01 2,548
70 4,62 6,13 14,08 13,79 61,36 0,74
80 3,22 6,384 14,66 11,81 63,92 0,50
90 1,675 6,67 15,30 9,65 66,70 0,25
3 60 6,07 5,36 13,82 12,96 61,81 1,132 2,834
70 4,763 5,64 14,38 10,86 64,26 0,845
80 3,297 5,82 15,00 8,82 67,87 0,588
90 1,718 6,07 15,63 6,475 69,99 0,294
Из таблицы видно, что с увеличением выхода нитрата калия.
В таблице 2 показана взаимосвязь выхода нитрата калия и соотношенияК/М^.
Из полученных данных видно, что с повышением содержания нитрата калия более 90% количество ионов К+иЫОз" снижается до 1,68, 9,65 и 1,72, 6,48%, соответственно, при соотношениях Cl/Mg 2,32 и 2,58 т.е. содержание калийных солей не превышает 5-6% от общей массы раствора. Из этого вытекает, что из
раствора можно выделить кристаллогидраты магния или их непосредственно можно перерабатывать на хлорид-магниевые дефолианты.
Заключение. Таким образом, установлено, что при оптимальных условиях конверсии нитрата магния с хлоридом калия можно получить продукт с выходом более 95%, а фильтрат перерабатывать на кристаллогидраты хлорида магния или хлорат - магниевый дефолиант.
Список литературы:
1. Нормаматов Ф.Х., Эркаев А.У., ДадаходжаевА.Т., Тоиров З.К., Кучаров Б.Х. Исследование процесса упарки маточных растворов образуюшихся при получения нитрата калия путем конверсии. //Universum: технические науки, 2019. - № 9(66).-С. 71-76.
2. Нормаматов Ф.Х., Эркаев А.У., Тоиров З.К., Кучаров Б.Х. Исследование основных стадий получения нитрата калия конверсионным способом./Узбекский химический журнал - Ташкент, 2021.- № 6. -С. 16.
3. Нормаматов Ф.Х., Кучаров Б.Х., Тоиров З.К., Эркаев А.У., Новик Д.М., Дормешкин О.Б. Изучение физико-химических свойств нитрата калия.// Международной научно -технической конференции молодых ученых «Инновационные материалы и технологии» IMT-2021. 19-21 января Белоруссия 2021 г.
4. Винник М.М., Ербанова Л.Н., Зайцев П.М и др. Методы анализа фосфатного сырья, фосфорных и комплексных удобрений, кормовых фосфатов. -Москва.: Химия.- 1975.- 218 с.
5. Шварценбах Г., Флашка Г. Комплексонометрическое титрование. - Москва.: Химия.- 1970.- 360 с.
6. Полуэктов Н.С. Методы анализа по фотометрии пламени.-Москва.: Химия. -1967.-307 с.
7. Пискарева С.К. изр. Аналитическая химия. - М.: Высшая школа, 1994. - 384 с. - IBSN 5-06-0021793
8. Производство нитрата калия из нитрата кальция: пат. US3433584A, USA / St Paul Ammonia Products Inc; заявл. 07.03.1966; опубл. 18.03.1969.
9. Приготовление нитрата калия: пат. GB1313926A, Рос.Федерация / МонтедисонСпа; заявл. 22.05.1969; опубл. 18.04.1973.
10. Процесс производства нитрата калия: пат. CN1144192A, КНР / КНР; заявл. 31.08.1995; опубл. 05.03.1997.
11. Способ получения азотнокислого калия путем взаимодействия азотнокислого кальция и хлористого калия: пат. SU31004A1, Рос.Федерация / Шойхет С.Н.; заявл. 31.07.1933; опубл. 20.08.1937.
12. Способ получения нитрата калия: пат. RU2261227C1, Рос.Федерация / Абрамов О.Б.; заявл. 31.07.1933; опубл. 27.09.2005.
13. Способ получения нитрата калия: пат. SU1495298A1, Рос.Федерация / Иванов Ю.А.; заявл. 31.07.1933; опубл. 23.07.1989.
14. Способ получения хлорида калия. Пат. 1АР05424, РУз / Эркаев А.У., З.К.Тоиров и др. заявл. 14.12.2012; опубл. 30.06.2017.
