CC BY
32
ДОКЛАДЫ АКАДЕМИИ НАУК РЕСПУБЛИКИ ТАДЖИКИСТАН __________________________________2009, том 52, №7_____________________________
НЕОРГАНИЧЕСКАЯ ХИМИЯ
УДК 541.49:(546.74.2 +548.736)
Член-корреспондент АН Республики Таджикистан А.А.Аминджанов, Р.С.Рафиев,
Н.С.Бекназарова
ИССЛЕДОВАНИЕ ПРОЦЕССА КОМПЛЕКСООБРАЗОВАНИЯ РЕНИЯ (V) С ТИОПИРИНОМ В СРЕДЕ 6 МОЛЬ/Л НВг ПРИ 288 К
Авторами [1,2] представлены данные по исследованию процесса комплексообразова-ния рения (V) с тиопирином в средах HCl разной концентрации в интервале температур 273...338 К. Обнаружены соответствующие закономерности в изменении величин ступенчатых констант образования в зависимости от концентрации HCl и от температуры. Известно, что на процесс образования комплексов определенное влияние оказывает состав ионной среды. Целью настоящей работы явилось исследование процесса комплексообразования рения (V) с тиопирином в среде 6 моль/л НВг при 288 К.
Экспериментальная часть
Исходное соединение H2[ReOBr5] получали в соответствии с методикой [3]. Потенциометрическое титрование проводили с использованием компаратора напряжения Р-3003М-
1. Температуру в ячейке поддерживали с точностью ±0.1°С. Окислительно-востановительную систему, состоящую из тиопирина и его окисленной формы, создавали путём окисления небольшой часть исходного тиопирина в среде 6 моль/л НВг 0.05N !2.
Равновесную концентрацию тиопирина в каждой точке титрования рассчитывали по формуле:
р - р 1 у
1е[ Ц =-----^-----•— + к С'г + - к ,
1.9837 -10 Г 2 Уо6щ
где Еисх- исходный равновесный потенциал системы в отсутствии рения (V); Е; - равновесный потенциал системы в данной точке титрования; Сь - исходная аналитическая концентрация лиганда; VиCx/Vобщ - отношение исходного объема системы к общему; Т - температура проведения опыта. Функцию образования п определяли по формуле:
- Сь-[ц п = ь 1 ,
0^5(7)
где Сь - исходная аналитическая концентрация тиопирина; [Ь] - равновесная концентрация тиопирина; С^у) - исходная концентрация рения(У). Величины ступенчатых констант образования оксобромо- тиопириновых комплексов рения(У) оценивали методом Бьеррума [4].
Все расчеты по определению функции образования, равновесной концентрации лиганда, мольных долей и статическая обработка результатов проводились на компьютере Реп-1шт-4.
Результаты и их обсуждение
В таблице представлены экспериментальные данные по определению функции образования оксобромо-тиопириновых комплексов рения (V) в среде 6 моль/л ИБг при 288 К.
Таблица
Определение функции образования оксобромо-тиопириновых комплексов рения (V) в среде 6
моль/л НБг при 288 К
Ске-103 Сь‘102 ДЕ. мВ ^104 п
моль/л
1.618 0.862 71.60 4.877 5.03
1.881 0.859 79.80 3.499 4.38
2.141 0.856 86.00 2.721 3.87
2.399 0.852 90.70 2.247 3.46
2.656 0.849 94.60 1.917 3.13
2.911 0.846 98.45 1.638 2.85
3.163 0.843 101.40 1.452 2.62
3.414 0.840 104.20 1.295 2.42
3.663 0.836 106.90 1.159 2.25
3.910 0.833 109.60 1.038 2.11
4.156 0.830 112.60 0.918 1.98
4.641 0.824 119.10 0.704 1.76
5.119 0.818 125.60 0.540 1.59
5.590 0.812 130.40 0.443 1.45
6.055 0.806 135.30 0.363 1.37
6.512 0.801 140.20 0.297 1.23
6.964 0.795 143.70 0.257 1.14
7.409 0.789 146.30 0.230 1.06
7.957 0.783 149.30 0.203 0.98
8.495 0.776 151.40 0.186 0.91
9.024 0.769 153.60 0.169 0.85
9.544 0.763 156.00 0.153 0.80
10.055 0.756 156.70 0.148 0.75
11.052 0.744 159.10 0.134 0.67
12.017 0.732 161.80 0.119 0.61
12.951 0.720 163.10 0.112 0.56
14.297 0.703 164.80 0.103 0.49
Построенная на основании данных потенциометрического титрования кривая образования оксобромо-тиопириновых комплексов рения (V) в среде 6 моль/л НБг при температуре 288 К представлена на рис. 1, из которого видно, что процесс комплексообразования рения (V) с тиопирином протекает ступенчато с образованием пяти комплексных форм. Оцененные методом Бьеррума из кривой образования значения ступенчатых констант образования оксобромо-тиопириновых комплексов рения (V) в среде 6 моль/л НБг при 288 К оказались следующими: К1=9.55-104; К2=2.04-104; Кз=7.08-103; К4=4.37-103; К5=2.63-103. Эти данные показывают, что в зависимости от количества присоединенных молекул тиопирина устойчивость комплексов закономерно уменьшается.
Рис. 1. Кривая образования оксобромо-тиопириновых комплексов рения (V) в среде 6 моль/л НБг
при температуре 288 К.
C целью определения области доминирования всех комплексных форм в системе Н2[ЯеОВг5] - тиопирин - 6 моль/л HBr, построив кривые распределения (рис.2), находили максимум выхода равновесных комплексных форм при 288 К ( aimax = 0.49; а2 max = 0.40; а3
max р. то max Ллг\
=0.32; а4 =0.35).
1 2 3 4 5 В
-ig[L]
Рис. 2. Кривые распределения оксохлоро-тиопириновых комплексов рения(У) в среде 6 моль/л НБг
при температуре 288 К: а0-[ЯеОБг5]2-, а!-[ЯеОЬБг4], а2-[ЯеОЬ2Бг3], а3-[ЯеОЬ3Бг2]+, а4- [ЯеОЬ4Бг]2+, а5- [ЯеОЬ5]3+
Из данных рис. 2 видно, что каждая комплексная частица с наибольшим выходом образуется при определённой равновесной концентрации лиганда.
ЛИТЕРАТУРА
1. Сафармамадов С.М., Аминджанов А.А., Бекназарова Н.С. - Сб. науч. трудов «Координационные соединения и аспекты их применения», вып. V, 2007, с. 2б-30.
2. Бекназарова Н.С. Комплексные соединения рения (V) с тиопирином и 2-тиоксантином. - Автореф. дисс...к.хим.н. - Душанбе, 1998, 23 с.
3. Ежовска-Тщебятовска Б., Вайда С., Балука М. - Журн. структур. химии, 19б7, т. 8, № 3, с. 519-523.
4. Бьеррум Я. Образование аминов металлов в водном растворе. - М.: Ин.лит-ра, 19б1, 303 с.
Институт естественных наук Поступило 14.05.2007 г.
Таджикского национального университета
А.О.Аминчонов, Р.С.Рафиев, Н.С.Бекназарова ТАЗДИЦИ КОМПЛЕКС^ОСИЛКУНИИ РЕНИЙ (V) БО ТИОПИРИН ДАР МУСИТИ б МОЛ/Л HBr ВА ХДРОРАТИ 288 К
Бо истифода аз системаи R-S-S-R/RS, ки даp он RS-тиопиpин, R-S-S-R- шакли оксидшyдаи он pаванди комплексносилкунии pений (V) бо тиопиpин даp мунити 6 мол/л НБг ва наpоpати 288 К омухта шyдааст. К^иматнои доиминои зинагии yстyвоpии носилшавии комплексной pений (V) бо тиопиpин ёфта шyданд. Мyайян каpда шуд, ки нангоми аз 7 мол/л то ба 6 мол/л паст намудани консентpатсияи НБг даp наpоpати 288 К yстyвоpии пайвастагинои комплексии pений (V) бо тиопиpин зиёд мешавад.
A.A.Aminjanov, R.S.Rafiev, N.S.Beknazarova RESEARCH COMPLEXGENERATION RHENIUM (V) WITH THIOPIRIN IN MEDIUM 6 МОL/L HBr AT 288 К
With use of system R-S-S-R, in which R-S-thiopirin and R-S-S-R - it oxidize the form the process complex generation rhenium (V) in medium б mol/l HBr is investigated at temperature 2SS К. The values of step constants of stability, generation of complexes rhenium (V) with thiopirin are found. Is established, that at temperature 2SS К with downturn of concentration from 7 up to б mol/l HBr, the stability of complex connections rhenium (V) with thiopirin is increased.
