Исследование поведения водорода в алюминиевом сплаве при производстве мелкой чушки на алюминиевом заводе ОК РУСАЛ Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

Journal of Siberian Federal University. Engineering & Technologies, 2019, 12(4), 398-408

yflK 669.715

Investigation of the Behavior of Hydrogen in the Aluminum Alloy in the Manufacture of Small Pigs at the Aluminum Plant UC RUSAL

Boris P. Kulikov*a, Sergey V. Belyaeva, Viktor F. Frolovb, Ivan Yu. Gubanova, Elena M. Lesiva, Pavel O. Yuryeva and Eugeney G. Partykoa

aSiberian Federal University 79 Svobodny, Krasnoyarsk, 660041, Russia b«RUSAL ETC» LLC 37/1 Pogranichnikov Str., Krasnoyarsk, 660111, Russia

Received 28.02.2017, received in revised form 29.11.2017, accepted 04.05.2018

The results of studies of aluminum saturation dynamics and its alloys with hydrogen in the technological scheme of the electrolytic aluminum to the casting assembly line in a steel plant RUSAL. It was shown that one of the basic aluminum melt saturation hydrogen source is its interaction with moisture of air in open metal modulations during its movement from the electrolyzer molds. According to a survey of proposed technical solutions to reduce the hydrogen concentration in the melt during further investigations.

Keywords: hydrogen saturation of molten aluminum, the production of small ingots technology, selection of samples of metal, foundry equipment and accessories.

Citation: Kulikov B.P., Belyaev S.V., Frolov V.F., Gubanov I.Yu., Lesiv E.M., Yuryev P.O., Partyko E.G. Investigation of the behavior of hydrogen in the aluminum alloy in the manufacture of small pigs at the aluminum plant UC RUSAL, J. Sib. Fed. Univ. Eng. technol., 2019, 12(4), 398-408. DOI: 10.17516/1999-494X-0074.

© Siberian Federal University. All rights reserved Corresponding author E-mail address: [email protected]

Исследование поведения водорода

в алюминиевом сплаве при производстве мелкой чушки на алюминиевом заводе ОК РУСАЛ

Б.П. Куликов3, С.В. Беляев3, В.Ф. Фролов6, И.Ю. Губанов3, Е.М. Лесив3, П.О. Юрьев3, Е.Г. Партыко3

аСибирский федеральный университет Россия, 660041, Красноярск, пр. Свободный, 79

бООО «РУСАЛ ИТЦ» Россия, 660111, Красноярск, ул. Пограничников, 37/1

В статье приведены результаты исследований динамики насыщения алюминия и его сплавов водородом в технологической схеме от алюминиевого электролизера до литейного конвейера в условиях Саяногорского алюминиевого завода ОК РУСАЛ. Показано, что одним из основных источников насыщения расплава алюминия водородом является его взаимодействие с влагой воздуха при открытых переливах металла в процессе его движения от электролизера до литейного конвейера. По результатам обследования предложены технические решения, направленные на снижение концентрации водорода в расплаве, которые составят предмет дальнейших исследований.

Ключевые слова: насыщение водородом расплава алюминия, технология производства мелкой чушки, отбор проб металла, литейное оборудование и оснастка.

Введение

В настоящее время одним из главных направлений развития алюминиевой отрасли стало увеличение в общей структуре производства металлопродукции высокого уровня обработки. В результате самой востребованной продукцией на мировом рынке потребления алюминия являются алюминиевые сплавы. Лидер российской алюминиевой отрасли ОК РУСАЛ активно развивает литейное производство и планирует довести долю сплавов в общем объеме производства до 75 %. Для дальнейшего повышения качества выпускаемой продукции необходимо снизить содержание водорода в ней до 0,1 см3/100 г А1. Достижение поставленных целей требует совершенствования действующего литейного производства на основе разработки и внедрения новых инновационных технических и технологических решений.

Водород является одной из наиболее значимых газовых примесей, оказывающей отрицательное влияние на технологические свойства продукции из алюминия и его сплавов [1]. Основные источники поступления водорода в алюминий - атмосферная влага, шихтовые материалы, флюсы, плавильные инструменты. Растворенный в затвердевшем металле водород способствует образованию газовой и газоусадочной пористости, которая возрастает с увеличением концентрации содержания водорода. Все это негативно влияет на физико-механические и эксплуатационные характеристики алюминия и его сплавов. Величина газовой пористости алюминиевых сплавов определяется степенью пересыщения твердого раствора водородом, пропорциональна разности концентраций водорода в жидком и твердом металле и возрастает с

увеличением скорости охлаждения при кристаллизации. Следует отметить, что чем больше соотношение растворимости водорода в жидком и твердом состоянии конкретного металла или сплава, тем больше будет у него пористость. У алюминия это соотношение составляет ~ 14, что на порядок больше, чем у других металлов.

Методика проведения исследований

Учитывая актуальность вопроса, связанного с минимизацией насыщения жидкого металла водородом, в настоящей работе провели количественную оценку изменения содержания водорода в жидком металле при его движении по технологической цепочке от алюминиевого электролизера до товарной продукции из алюминиево-кремниевых сплавов.

Работа выполнена на Саяногорском алюминиевом заводе ОК РУСАЛ. Аппаратурно-технологическая схема транспортировки, подготовки и разливки литейного сплава АlSi7Mg при производстве из него мелкой чушки включает следующие основные операции:

1. Заливка алюминия-сырца из электролизеров в вакуум-транспортные ковши со съемной крышкой.

2. Транспортировка расплава в вакуум-транспортных ковшах из корпусов электролиза на участок удаления шлака с поверхности алюминия.

3. Удаление шлака с поверхности алюминия в ковшах, отбор пробы металла на спектральный анализ.

4. Транспортировка алюминия в литейный цех, отстой в вакуум-транспортных ковшах в течение 20^40 мин перед заливкой в миксер.

5. Заливка металла из вакуум-транспортных ковшей в миксер до его заполнения.

6. Введение, плавление и растворение в жидком алюминии твердых промпродуктов производства, легирующих и модифицирующих добавок.

7. Обработка металла в миксере рафинирующими и покровными флюсами, удаление шлака с поверхности готового сплава.

8. Технологический отстой расплава в миксере, отбор пробы металла на экспресс-анализ, доведение температуры расплава в миксере до температуры разливки.

9. Разливка расплава из миксера в мелкую чушку с проведением дегазации и фильтрации жидкого металла.

С учетом используемого на металлургическом заводе литейного оборудования была разработана методика и схема отбора проб металла для определения содержания водорода. Принципиальная схема обследования приведена на рис. 1 и 2 с указанием точек отбора проб металла. Для маркировки проб использовали буквенное и цифровое обозначение: Э - электролизеры; К - ковши; М - миксеры; Т - металлотракты.

Пробы отливали в медную изложницу в соответствии с действующими на заводе инструкциями: в корпусах электролиза алюминия, на участке снятия шлака с ковшей и после отстоя металла в ковше в литейном цехе - по ГОСТ Р 50965. На рис. 3 показаны фотографии медной изложницы и отливаемых проб. При отборе проб металла фиксировали время, температуру расплава и воздуха, а также технологические параметры, касающиеся подготовки металла в миксерах, модифицирования и рафинирования сплавов при литье товарной продукции.

Выливка алюминия ш электролизера

Удаление шлака и отбор пробы металла (К)

Рис. 1 .(Схема выливки,транспортировки,заливкирасплава алюминиявмикс ер тс отборапроб металла для арвлизанвсоденжвтинввдорода

Fig. 1. Scheme of pouring out, transporting, pouring aluminum melt into a mixer and taking metal samples for hydrogen contentanalysis

Ml M2

Миксер 17

Рис. 2. Схема литейной установки производства мелкой чушки из литейного сплава AlSi7Mg с использованием литейной оснастки «Brochot»: буквами и цифрами на схеме указаны места отбора проб металла,стрелками -направлениедвиженияметалла

Fig. 2. Scheme of the cast installation for production of small ingots from the AlSi7Mg casting alloy using the Brochot pattern equipment: letters and figures in the diagram indicate locations of metal sampling, and the arrows indicate direction of metal movement

Рис. 3. Изложницаи пробы металладля анализа на водород Fig.:?. Mouldand samplesof metalforhydrogen analysis analysis

Рис. 4,ОтборуроУ алкмюнияизэлектролизеров Fig.4.Sampling ofaluminumfrom elml^rc^lyze^rs

На рис;. 4 приведены фотографии отбора пробалюминия изэлектроливеров вкорв^усах электролизм, навет. 5 - отбодпмоб навкеатке удавания шлвех1 с пкметэнхепм метаала а аоеэ^^у к4ридоремежмлкорпусамирлекпэюлизартмаеэнм1мцтаом.

Лит^]йрь^е^ оплавы e^lSi7Mg готовило и потоиволи е^гт опет'^риог-

миетеров емкостьюпо ЗОометалла.Пробы селеттиз мооиоров отбирали изивредой флибое^eбы (г>ис. 1)соазуоослсзополнeбиямивиеоa алютиноем Hi^t^c^^e псогсто^-ления сплава перед началом его разливки.

Литейный сплав AlSi7Mg разливали в мелкую чушку на линии «Brochot» с предварительной очисткой сплава в две стадии: продувкой инертным газом-аргоном в двухроторной установке внепечного рафинирования SNIF P-140UHB и фильтрацией металла через пенокерами-ческий фильтр (ПКФ) с пористостью 40 ppi.

Технические характеристики установки рафинирования SNIF P-140UHB и трубчатого ме-таллофильтра фирмы «Mitsui» приведены в табл. 1, 2.

По результатам обследования отобрано 73 пробы алюминия и его сплавов на различных участках аппаратурно-технологической схемы. Эти пробы готовили в соответствии

Рис.5. Отбор проб алюминия на участкеудаленияшлака изковшей Fig. 5. Sampling of aluminiim in the areaof removalofslagaromladles

Таблица 1. Технические характеристики установки внепечного рафинирования SNIF P-140UHB Table 1. Technical characteristics of the out-of-furnace refining plant SNIF P-140UHB

Наименование показателя,размерность Значение

Вместимостькамеры, тжидкогометалла 1,76

Номинальнаямощность,кВт 45

Электрическое напряжение, В 380

Число нагревателей, шт. 6

Максимальная температура воздуха в блоке с нагревателями, °С 800

Максимальная температура жидкого металла, °С 760

Производительностьустановки,т/ч 63,5

Количество роторов, шт. 2

Скорость вращения роторов: -режим холостогохода,об/мин, -рабочийрежим,об/мин 200±5 450-500

Расходаргонана каждыйротор,нм3/ч 2,2-2,5

Таблица 2. Техническая характеристика металлофильтра «Mitsui» Table 2. Technical characteristics of the Mitsui metal filter

Наименование показателя, размерность Значение

«Mitsui 2802» «Mitsui 2803»

Вместимостьустановки,тжидкогометалла 3,2 6,5

Электрическоенапряжение, В 380 380

Число нагревателей, шт. 6 12

Максимальная температура блока нагревателей, °С 900 900

Температура жидкого металла, °С 710-750 710-750

Максимальный поток металла, кг/мин 1000 1340

сГС)СТР 50965 ианализировали в заводской лаборатории на газоанализаторе <^8 ваШе о» (рис.б).Техническадхарактеристика газоанализатора дана в табл. 3. Следует отметить, что приааалбзе нгжоторых псхбчо^чбхы некорреисные результаты, свидетельствующие обраке при отборх ниядгото вкопроб,Эти результаты не учитывали в расчртах.

Валбл.С ииггпаОикх (рис.Ы)ои6ведены результаты анализов породержанию водооора в расплаве на различных участках аппаратурно-технологической схемы выливки, транспорти-ровии, подгалгхнха розливкиегеналла иг метхбщфгочрссим завхае.

Анализ полученных результатов

пх снижениюсодеркхнияводорадаидр.гих бемыхаихбхаских примесей серюминии иегоспхавах^регтсмргипнныюдейстаиющиси ях6хведг5зрм0тивны-мндoкyм5нтамс) вкхюхаюа:

1) отстаивание металла в вакуум-транспортных ковшах перед его заливкой в миксеры;

2) обработку металла в миксерах галогенидсодержащими флюсами с последующей вы-нхржкой расплава;

Рис.б.Анализаторгазов «G8 Galileo» Fig. 6. The gas analyzer "G8 Galileo"

Ta6nH^3.TexHHHecKaflxapaKTepHCTHKara3oaHanH3aTopa«G8Galileo» Table 3. Technical characteristics of the gas analyzer "G8 Galileo"

Показатели Значение,размерность

Диапазон измерений содержания Н2 0,01-1000 ррт

Время выполнения анализа От 50 с до 60 мин

Разрешение 0,01 ррт

Погрешность ±0,05 рртили ±1 %отн.

Электропитание Анализатор400В,периферийныеустройства 230 В

Газ-носитель Азот, аргон чистота99,999%,давление 2 бар

Сжатыйвоздух Давление 5 бар

Водяноеохлаждение 4 л/мин

Габаритныеразмеры 700x830x600 мм

Таблица 4. Изменение концентрации водорода в жидком металле литейного сплава AlSi7Mg Table 4. Change of the hydrogen concentration in molten metal (cast aluminum alloy AlSi7Mg)

Мевроеобырепроб,количеетот лрыб Снтапласодержннневодоро да, см3/100 г Al

Электролизеры(и)-а6отор тдд5

КоввФидоотстов(К) -Т1 зроба 0Д70

Ковши после отстоя (К1) - 13 проб одот

Миксеры литейный сплав АlSi7Mg

поларзоихекиметалла(М) -4 пробы 0,22

передратливкоймсчвлла(М1)- 4оробы 0,17 3

Металлебтоо/ьолитеДмешсхлав AlSi7Mg - 15 пргО

Т1 0,17 3

тч 0,153

Т 3 0,157

< в

= =

я

s

a

о

ч о U

0.23 0.21 0.19 0.17 0.15 0.13 0.11 0.09 0.07 0.05

0.22

0.17 0.173 0.173

153 0.157

0.125 0. 139

К К1 М М1 Т1

Места отбора проб металла

Т2

Т3

Рис. 7. Изменение концентрацииводородав жидком металле литейного сплаваАМ7Мэ : Э -электролизеры; К - ковши до отстоя металла; К1 - ковши после отстоя металла; М - миксеры после заливкиметалла;М1 - мндоеры ооред.аолинкш металла; TI0T7 - доски 00.0^ щюбст литейных желнбовксоотослктепаснис. 2

Fig. Д.ОоаптооС 7he hydropon concontrationinmeltennotollcast aluminum alloy AlSi7Mg): Э - electrolyz-ers; К - ladlebefore metal sludge; K1 - ladle after metal sludge; M - mixers after pouring metal; Ml - mixers beforepouringmgtal; Tl-T3-7amplingpointsfrom casting troughs inaccordance with the Fig.2

Э

3) рафинирование мет алла инертным газом-аргоном;

4) фильтрование металла через пенокерамические фильтры.

Среднее содержание водородавалюминии-сырцеизэлектролизеров (точка Э, рис. 1) со-

ставило 0,125 см3/100 г А1, причем результаты анализов по отдельным пробам варьировались в пределах вт 2,05 до (Г,12 см7Т00 г ДР. Значительыые еолебания ^(аь^онцет^ч^ы^у^цит^одтрода обусловлены, скорее всего, несовершенством действующей методики отбора проб. Средняя температура алюминия в электролизерах составила 961 °С.

В результате набора алюминия-сырца из электролизера в вакуум-транспортный ковш (точка К, рис. 1) среднее содержание водорода в металле увеличилось с 0,125 до 0,17 см3/100 г А1,

Рис. 8.3аливкаалюминиявмиксер Fig. 8. Pouring aluminum into the mixer

несмотря на снижение средней температуры металла примерно на 100 °C - до 860 °C. Насыщение алюминия-сырца водородом при наборе металла в ковш обусловлено взаимодействием открытой струи металла с влагой воздуха, а также эжекцией пузырьков влажного воздуха струей переливаемого металла в объем перелитого металла и является следствием открытого перелива алюминия при его выливке.

При последующей выдержке алюминия-сырца в ковшах перед заливкой в миксеры (точка К1, рис. 1) температура металла снижается с 860 до 790 °C, что сопровождается понижением концентрации водорода в металле с 0,17 до 0,139 см3/100 г Al.

Открытый перелив алюминия-сырца из вакуум-транспортных ковшей в миксеры (рис. 8) приводит к насыщению металла водородом вследствие эжекции пузырьков влажного воздуха в объем заливаемого металла.

После заливки алюминия в миксер и загрузки шихтовых материалов (кремния, магния и титана) содержание водорода в сплаве возросло с 0,139 до 0,22 см3/100 г Al. При этом температура металла в миксере снизилась до 740 °C. Известно [2-4], что кремний понижает, а титан и магний повышают растворимость водорода в жидком алюминии. В тройной системе алюминий-кремний-магний растворимость водорода увеличивается благодаря доминирующему влиянию магния. Именно поэтому в залитом в миксер металле после загрузки легирующих добавок скачкообразно увеличивается содержание водорода. В результате последующей обработки металла флюсом и технологической выдержки расплава в миксере концентрация водорода в сплаве на момент начала его разливки уменьшается с 0,22 до 0,173 см3/100 г Al. В пробах сплава, отобранных из металлотракта при отливке мелкой чушки на линии «Brochot» (точки Т1, Т2, Т3, рис. 2), концентрация водорода дополнительно снижается до 0,153^0,157 см3/100 г Al после рафинирования расплава аргоном в установке SNIF P-140UHB и фильтрации через пено-керамический фильтр.

Выводы

В результате проведенных исследований установлена зависимость изменения содержания водорода в расплаве при его движении от электролизера до литейного конвейера. Основная причина насыщения алюминия водородом в технологической цепи от алюминиевого

электролизера до литейного миксера заключается во взаимодействии жидкого металла с влагой воздуха при открытых переливах металла из электролизера в вакуум-транспортный ковш и из ковша в миксер. Анализ динамики насыщения алюминия и его сплавов водородом проведен при температуре атмосферного воздуха 2 - минус 3 °C. При такой температуре содержание водяного пара в воздухе равно R2 г/нм3. Поэтому прирост содержания водорода в металле при открытых переливах составил всего 0,011^0,045 см3/100 г Al. В теплый период года при температуре воздуха 25^30 °C концентрация водяного пара в нем возрастает в 7-10 раз, что неминуемо приведет к дополнительному насыщению расплава водородом.

В качестве технических решений по снижению экспансии водорода в алюминий рекомендуется использовать закрытые переливы при выливке алюминия-сырца из электролизера вакуум-ковшом со съемным сифоном [5] и при заливке металла из ковша в миксер. Уменьшение содержания водорода в металле, залитом в миксер, сократит расход флюса на рафинирование расплава и время отстоя металла до разливки. Дополнительный эффект от применения закрытых переливов металла будет получен в результате снижения потерь алюминия за счет окисления [6].

Для рафинирования алюминия в вакуум-транспортном ковше рекомендуется совместить отстаивание металла с вакуумной обработкой. Во время отстаивания металла в ковшах последние накрывают крышкой и создают разрежение над поверхностью металла в ковше. Снижение общего давления над расплавом вызывает рост газовых пузырьков, обогащение их растворенным водородом и всплывание этих пузырьков к открытой поверхности расплава. Вместе с водородными пузырьками всплывают и инородные частицы нерастворимых примесей, поры и трещины в которых служили центрами выделения растворенного газа.

Для дополнительного рафинирования алюминия и его сплавов от водорода при разливке металла можно использовать пенокерамические фильтры, содержащие активные фтористые соли, например фториды кальция и магния.

В ходе обследования выявлены недостатки в существующей схеме отбора проб жидкого металла для определения содержания в нем водорода. Необходимо изменить методику отбора пробы: исключить перелив металла из пробоотборной ложки в изложницу и использовать изложницу непосредственно в качестве пробоотборника.

Список литературы

[1] Булах А.Г., Булах К.Г. Физико-химические свойства минералов и компонентов растворов. Л.: Недра, 1978. 167 с. [Bulakh A.G., Bulakh K.G. Physico-chemicalproperties of minerals and components of solutions. Leningrad, Nedra, 1978, 167 p. (in Russian)]

[2] Чернега, Д.Ф. Газы в цветных металлах и сплавах. М.: Металлургия, 1982. 176 с. [Chernega D.F. Gases in the non-ferrous metals and alloys. Moscow, Metallurgy, 1982, 176 p. (in Russian)]

[3] Rundquist V., Manchiraju K., Han Q. Ultrasonic Degassing and processing of molten aluminum, Light Metals, 2015, 943-948 p.

[4] Добаткин В.И. Газы и окислы в алюминиевых деформируемых сплавах. М.: Металлургия, 1976, 264 с. [Dobatkin V.I. The gases and oxides in wrought aluminum alloys. Moscow, Metallurgy, 1976, 264 p. (in Russian)]

[5] Патент на полезную модель № 42970 U1 Российская Федерация, МПК B22D 41/00, С25С 3/06. - № 2003129381/02. Вакуумный ковш для выливки жидкого металла, Куликов Б.П., Рагозин Л.В., Железняк В.Е.; заявл. 07.10.2003; опубл. 27.12.2004 Бюл. № 36. [The patent for utility model number 42970 U1 Russian Federation, IPC B22D 41/00, S25S 3/06. - № 2003129381/02. Vacuum ladle for pouring molten metal, Kulikov B.P., Ragozin LV, Zhelezniak V.E.; appl. 07.10.2003; publ. 27.12.2004 Bull. Number 36. (in Russian)]

[6] Куликов Б.П., Рагозин Л.В., Сироткин Д.Н. Балансовое обследование выливки алюминия-сырца, Цветные металлы, 2000, 8, 102-105. [Kulikov B.P., Ragozin L.V., Sirotkin D.N. Balance survey pouring raw aluminum. Non-ferrous metals, 2000, 8, 102-105 (in Russian)]