Научная статья на тему 'Исследование основных условий формирования и устойчивости регулярного микрорельефа, возникающего при деформировании полиэтилентерефталатных пленок с тонким металлическим покрытием'

Исследование основных условий формирования и устойчивости регулярного микрорельефа, возникающего при деформировании полиэтилентерефталатных пленок с тонким металлическим покрытием Текст научной статьи по специальности «Технологии материалов»

CC BY
26
17
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Аннотация научной статьи по технологиям материалов, автор научной работы — А Л. Волынский, Е Е. Воронина, О В. Лебедева, С Л. Баженов, А Н. Озерин

Исследован процесс возникновения и развития регулярного микрорельефа при растяжении пленок ПЭТФ, имеющего тонкое платиновое покрытие. Обнаружено, что возникающий при этом микрорельеф способен изменять свои параметры в статичных условиях (в условиях релаксации напряжения полимера-подложки). Такого рода изменения коррелируют с изменениями напряжения в подложке: чем больше напряжение в подложке, тем меньше период возникающего микрорельефа, и наоборот. Полагают, что обнаруженное явление обусловлено сохранением силового баланса между напряжением, необходимым для создания микрорельефа в покрытии, и напряжением, необходимым для возмущения поверхностного слоя полимера. Установлено, что указанный силовой баланс может нарушаться в тех случаях, когда модуль полимера-подложки достаточно велик, чтобы противостоять возникающим при потере устойчивости в металлическом покрытии напряжениям.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Похожие темы научных работ по технологиям материалов , автор научной работы — А Л. Волынский, Е Е. Воронина, О В. Лебедева, С Л. Баженов, А Н. Озерин

iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

MAIN CONDITIONS OF THE DEVELOPMENT AND STABILITY OF REGULAR MICRORELIEF FORMED UNDER DEFORMATION OF POLY(ETHYLENE TEREPHTHALATE) FILMS WITH A THIN METALLIC COATING

The process of the nucleation and development of a regular microrelief under the tensile drawing of PET films coated with a thin platinum layer was studied. As was shown, the as-formed microrelief is able to change its parameters under static conditions (under the stress relaxation of polymer support). Such changes correlate with stress variations in the polymer support: the higher the stress in the polymer support, the smaller the period of the formed microrelief, and vice versa. This phenomenon was explained by conservation of stress balance between the stress which is necessary for the development of microrelief in the coating, and the stress which is necessary for the perturbation of the surface layer of polymer. As was found, this stress balance may be violated when the modulus of polymer support is high enough to resist the stresses induced by under the loss stability of the metallic coating.

Текст научной работы на тему «Исследование основных условий формирования и устойчивости регулярного микрорельефа, возникающего при деформировании полиэтилентерефталатных пленок с тонким металлическим покрытием»

ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 1999, том 41, № 9, с. 1442-1449

ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

УДК 541.64:539.3

ИССЛЕДОВАНИЕ ОСНОВНЫХ УСЛОВИЙ ФОРМИРОВАНИЯ И УСТОЙЧИВОСТИ РЕГУЛЯРНОГО МИКРОРЕЛЬЕФА, ВОЗНИКАЮЩЕГО ПРИ ДЕФОРМИРОВАНИИ ПОЛИЭТИЛЕНТЕРЕФТАЛАТНЫХ ПЛЕНОК С ТОНКИМ МЕТАЛЛИЧЕСКИМ ПОКРЫТИЕМ

© 1999 г. А. JI. Волынский*, Е. Е. Воронина*, О. В. Лебедева**, С. JI. Баженов***,

А. Н. Озерин**, Н. Ф. Бакеев**

* Московский государственный университет им. М.В. Ломоносова. Химический факультет

119899 Москва, Воробьевы горы

**Институт синтетических полимерных материалов Российской академии наук 117393 Москва, Профсоюзная ул., 70

***Институт химической физики им. H.H. Семенова Российской академии наук

117977 Москва, ул. Косыгина, 4

Поступила в редакцию 06.10.98 г.

Принята в печать 02.02.99 г.

Исследован процесс возникновения и развития регулярного микрорельефа при растяжении пленок ПЭТФ, имеющего тонкое платиновое покрытие. Обнаружено, что возникающий при этом микрорельеф способен изменять свои параметры в статичных условиях (в условиях релаксации напряжения полимера-подложки). Такого рода изменения коррелируют с изменениями напряжения в подложке: чем больше напряжение в подложке, тем меньше период возникающего микрорельефа, и наоборот. Полагают, что обнаруженное явление обусловлено сохранением силового баланса между напряжением, необходимым для создания микрорельефа в покрытии, и напряжением, необходимым для возмущения поверхностного слоя полимера. Установлено, что указанный силовой баланс может нарушаться в тех случаях, когда модуль полимера-подложки достаточно велик, чтобы противостоять возникающим при потере устойчивости в металлическом покрытии напряжениям.

ВВЕДЕНИЕ

В недавних работах [1-3] было показано, что при деформировании полимерных пленок (податливое основание), имеющих тонкое жесткое покрытие (металлы, оксиды, углерод и т.д.), наблюдается ряд явлений общего характера. В частности, покрытие вместе с лежащим ниже поверхностным слоем полимера приобретает регулярный микрорельеф (РМР). В работе [2] это явление было объяснено потерей механической устойчивости анизодиаметричного твердого тела при его сжатии на податливом основании, с которым оно прочно связано. Главный параметр такого рода микрорельефа - его период, величина которого определяется соотношением модулей покрытия и подложки, толщиной покрытия и степенью его сжатия [2].

Единственной движущей силой, определяющей потерю механической устойчивости анизодиамет-ричных тел, является механическое напряжение. При рассмотрении эйлеровской классической потери устойчивости [4] напряжение прикладывается непосредственно к твердому телу, вследствие чего оно запасается и расходуется на изменение формы тела. В случае потери устойчивости твердого тела на податливом основании картина существенно усложняется [1, 2]. В этом случае напряжение передается покрытию через податливое основание (полимерная пленка), которое, как известно, может находиться в вязкоупругом, жид-коподобном состоянии; в связи с этим напряжение в нем может резко изменяться под влиянием внешних факторов и, в частности, зависеть от условий нагружения. С другой стороны, очевидно, что возникновение РМР возможно только в том

случае, если тонкое металлическое покрытие будет в состоянии продеформировать поверхностный слой полимера на достаточно большую величину (сравнимую по величине с амплитудой волнообразного РМР). Этот процесс будет максимально облегчен, если модуль полимерной подложки минимален. Рост модуля подложки затрудняет образование РМР и в конце концов должен полностью воспрепятствовать его возникновению.

Цель настоящей работы - исследование влияния механических свойств полимера-подложки на параметры микрорельефа, возникающего при одноосном сжатии жесткого металлического покрытия на податливом полимерном основании.

ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ

В работе использовали промышленные пленки аморфного неориентированного ПЭТФ толщиной 100 мкм. Из указанных пленок вырубали образцы в виде двусторонних лопаток с размерами рабочей части 6 х 22 мм. На поверхность образцов наносили тонкие слои платины различной толщины методом ионно-плазменного напыления. Указанные образцы растягивали до необходимой степени удлинения с помощью динамометра "Instron-1122". Эксперименты по изучению влияния напряжения в полимере в условиях релаксации напряжения проводили следующим образом: растягивали образцы ПЭТФ с тонким слоем платины при 90 или 100°С до необходимой степени удлинения и освобождали их из зажимов через различные промежутки времени (от 0 до 2 ч), после чего быстро охлаждали и исследовали рельеф поверхности. В специальных экспериментах было показано, что быстрое освобождение образца из зажимов и быстрое его охлаждение до комнатной температуры не вносит в картину поверхности существенных изменений.

Электронно-микроскопические исследования проводили на сканирующем электронном микроскопе "Hitachi S-520". Образцы для электронно-микроскопических исследований готовили по стандартной методике и предварительно напыляли платиной. Толщину наносимого платинового покрытия регулировали следующим образом. На стандартной напылительной установке на серию покровных стекол наносили тонкие слои платины различной толщины, варьируя время напыления. Остальные условия (силу тока, расстояние от катода до образца) сохраняли при этом постоянными. Затем на полученных образцах металлическим острием наносили в платиновом покрытии царапины и с помощью атомно-силового. микроскопа "Nanoscope-2" ("Digital Instruments", Санта-

Рис. 1. Зависимость периода РМР X (7), относительной ширины деформированных образцов <1 (2) и напряжения о (5) от скорости растяжения V при деформировании на 100% при 90°С образцов ПЭТФ, имеющих платиновое покрытие толщиной 4 нм.

Барбара, США) измеряли толщину покрытия. Таким путем были получены калибровочные графики в координатах толщина покрытия-время напыления, которые в дальнейшем использовали для нанесения на полимерные пленки покрытия необходимой толщины.

РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ

На рис. 1 представлена зависимость периода РМР, возникающего при растяжении образцов ПЭТФ с тонким (4 нм) платиновым покрытием, на 100% при температуре 90°С в интервале скоростей растяжения 1—1000 мм/мин. Хорошо видно, что период РМР связан со скоростью растяжения полимера: чем больше скорость растяжения, тем меньше период РМР. Возникает вопрос о причинах обнаруженного явления.

В работе [5] было обнаружено, что период РМР определяется, в частности, степенью сжатия жесткого покрытия на полимерном основании. В настоящей работе в независимых экспериментах было показано (рис. 1, кривая 2), что ширина образцов ПЭТФ, деформированных на 100% с различными скоростями, одинакова во всех случаях, т.е. степень сжатия покрытия не зависит от скорости растяжения полимера и, следовательно, обнаруженная зависимость не может быть объяснена изменением степени сжатия покрытия.

В рассмотренных выше экспериментах скорость растяжения оказывает влияние в первую очередь на уровень напряжения в деформируемом образце, поскольку другие параметры процесса (температура, геометрия образца, толщина

Рис. 2. Сканирующие электронные микрофотографии образцов ПЭТФ, имеющих тонкое платиновое покрытие и деформированных при 100°С на 70%. а - образец освобожден из зажимов сразу после деформирования; б - образец после растяжения выдержан 30 мин при 100°С с фиксированными размерами. Направление растяжения вертикально.

пленки и покрытия и т.д.) поддерживали постоянными.

Действительно, из рис. 1 следует, что повышение скорости растяжения приводит к существенному увеличению напряжения в полимере (кривая 3). Указанный рост напряжения достаточно велик (в 15 раз при изменении скорости растяжения на 5 десятичных порядков) и отчетливо коррелирует с изменением периода РМР: чем выше напряжение, тем меньше период РМР, и наоборот. Представленные результаты позволяют предположить, что обнаруженный эффект связан с решающей ролью механического напряжения в формировании РМР. Такой вывод кажется наиболее вероятным, однако он не может однозначно следовать из приведенных выше экспериментов. Дело в том, что в условиях растяжения с постоянной скоростью на механическое поведение полимера может оказывать влияние не только его вязкоупругие (релаксационные) свойства. В частности, известно [6], что увеличение скорости растяжения резко изменяет интенсивность тепло-отвода из деформируемого полимера. В этом случае по мере роста скорости растяжения условия деформирования постепенно изменяются от изотермических к адиабатическим. В свою очередь адиабатические условия при неупругой деформации полимера ведут к его авторазогреву, который сопровождается в случае ПЭТФ целым рядом плохо контролируемых явлений: кристаллизацией, деструкцией, автоколебательным механизмом деформации и т.д.

Чтобы избежать указанных осложнений и в чистом виде выявить влияние механических на-

пряжений на процесс возникновения РМР, обнаруженный эффект был исследован в статических условиях, т.е. в условиях релаксации напряжения. В данном случае можно было не опасаться, что в процессе формирования РМР могут измениться какие-либо параметры, ответственные за изучаемый процесс, например, температура полимера или его фазовое состояние вследствие кристаллизации.

Для решения поставленной задачи были приведены следующие эксперименты. Образцы пленки ПЭТФ с нанесенным на Них тонким платиновым покрытием растягивали при 90-100°С на 70% со скоростью 1 мм/мин. После растяжения образцы освобождали из зажимов через различные промежутки времени (от 0 до 120 мин) и с помощью электронного микроскопа исследовали рельеф их поверхности. Типичные результаты такого исследования представлены на рис. 2 и 3. Даже визуально (рис. 2) хорошо видно, что с увеличением времени релаксации деформированного полимера с платиновым покрытием в зажимах динамометра при температуре деформации заметно растет период возникающего микрорельефа, а также его регулярность.

Можно предположить, что происходящее во времени увеличение периода микрорельефа осуществляется за счет уменьшения его амплитуды, т.е. в результате изменения величины сжатия покрытия на податливом основании. Однако, как и в предыдущем случае, при релаксации образцов с фиксированными размерами изменение площади их поверхности не происходило, следовательно, степень сжатия покрытия оставалась постоянной.

Необходимо отметить, что в условиях эксперимента все параметры системы (геометрические размеры, температура) оставались постоянными. Единственным параметром, который мог изменяться в изучаемой системе, является напряжение в деформированном образце, имеющем фиксированные размеры. На рис. 3 (кривая 7) представлена зависимость напряжения в полимерной подложке от времени растяжения и последующей релаксации исследуемых образцов. Хорошо видно, что после остановки динамометра напряжение в образце достаточно резко понижается. На этом же рисунке (кривая 2) представлена зависимость величины периода микрорельефа от времени его релаксации в фиксированном состоянии после растяжения на 70% при 100°С.

Из рис. 3 следует, что в образцах ПЭТФ, имеющих платиновое покрытие и находящихся после растяжения в течение определенного времени (от 0 до 120 мин) с фиксированными размерами при 100°С, действительно возрастает период микрорельефа, и этот процесс развивается во времени. Следует отметить, что период увеличивается довольно существенно (почти в 2 раза), и в основном это происходит в первые 30 мин релаксации, после чего он незначительно растет во всем исследованном временном интервале. Сопоставление кривых 7 и 2 на рис. 3 позволяет предположить, что именно происходящее во времени изменение напряжения в полимерной подложке определяет наблюдаемое изменение периода микрорельефа.

Влияние напряжения на параметры возникающего микрорельефа может иметь место не только в условиях понижения напряжения в подложке. Нами были проделаны следующие эксперименты. Образец ПЭТФ с нанесенным на него платиновым покрытием (10.5 нм) был растянут на 70% со скоростью 1 мм/мин при 90°С. В результате такой деформации указанный образец приобрел регулярный микрорельеф с периодом 4.6 мкм. В другом эксперименте образец, "приготовленный" как и предыдущий, был после растяжения охлажден до 70°С и выдержан в этих условиях 1 ч с фиксированными размерами. В результате охлаждения напряжение в этом образце выросло в ~1.5 раза по сравнению с исходным образцом. Оказалось, что период микрорельефа составил 3.3 мкм, т.е. уменьшился в ~ 1.4 раза.

Рассмотренные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что уровень напряжения в подложке жестко связан с параметрами возникающего микрорельефа. Независимо от того, возрастает ли в полимерной подложке напряжение или оно падает, период микрорельефа покрытия "следует" за этими изменениями напря-

а, МПа X, мкм

г, мин

Рис. 3. Зависимость напряжения а в образце ПЭТФ от времени / его растяжения с постоянной скоростью 1 мм/мин и времени его выдерживания при 100°С с фиксированными размерами (7), а также зависимость периода микрорельефа X того же образца от времени г его выдерживания при постоянной длине после растяжения на 70% при 100°С (2).

Рис. 4. Складки с различной длиной волны, которые образовались за счет одного и того же избытка длины, анвзодиаметричного твердого тела в результате его сокращения на Ах.

жения и тем самым сохраняет силовой баланс (минимально возможное в данных условиях напряжение) в системе.

Вопрос о взаимосвязи механического напряжения в полимерной подложке и периода микрорельефа, возникающего при сжатии твердого покрытия на податливом основании, неоднократно обсуждался в литературе [7, 8]. Этот анализ во всех случаях проводят по следующей схеме (рис. 4). Если анизодиаметрическое твердое тело подвергается сжатию на податливом основании на величину Ах, то при потере устойчивости оно может принять форму синусоиды с самой разной длиной волны (и амплитудой). С одной стороны, очевидно, что чем меньше длина волны возникающего микрорельефа, тем большая работа деформации

Рис. 5. Зависимость между длиной волны X возникающего РМР в системе ПЭТФ-платиновое покрытие и сжимающим напряжением о при модуле подложки 8.8 (7) и 90 МПа (2).

Рис. 6. Кривая растяжения ПЭТФ со скоростью

0.1 мм/мин при 115°С.

покрытия необходима для создания такого рода рельефа. С другой стороны, чем больше длина волны возникающего микрорельефа, тем больше при прочих равных условиях его амплитуда (рис. 4). В свою очередь это означает, что при малой длине волн растет деформация (а, значит, и упругое сопротивление) поверхностного слоя полимера, жестко связанного с деформируемым покрытием. Истинное значение возникающей длины волны находят при минимизации силы (энергии), необходимой, с одной стороны, для возмущения (упругого или неупругого) поверхностного слоя полимера, тесно связанного с покрытием, а с другой - для деформирования (упругого или неупругого) самого покрытия.

В качестве примера воспользуемся результатами такого анализа, проведенного в работе [2]. На рис. 5 представлена зависимость длины волны

потери устойчивости от приложенного сжимающего напряжения для системы ПЭТФ-Рь Из рисунка следует, что, если модуль ПЭТФ в условиях эксперимента равен 8.8 МПа, то длина волны возникающего периода будет ~0.8 мкм. Если же по каким-либо причинам модуль полимера-подложки возрастет до 90 МПа, то это означает перемещение состояния системы из точки а (равновесное состояние для кривой 7) в точку Ь на кривой 2. Однако данная точка не соответствует минимуму энергии в новых условиях и система неизбежно ее минимизирует путем уменьшения соответствующего значения периода РМР до его значения, соответствующего минимуму. Как видно из рисунка, это значение будет менее 0.5 мкм. Отметим, что в рамках данного рассмотрения не имеет значения, происходит рост модуля подложки или наоборот - его уменьшение. Как следует из результатов настоящей работы, в эксперименте могут быть реализованы оба случая, и всегда при изменении модуля наблюдается соответствующее ему изменение РМР. Рассмотренные экспериментальные данные свидетельствуют о том, что уровень напряжения в подложке жестко связан с параметрами возникающего микрорельефа. Независимо от того, возрастает в полимерной подложке напряжение или оно падает, период микрорельефа покрытия "следует" за этими изменениями напряжения и тем самым сохраняет силовой баланс (минимально возможное в данных условиях напряжение) в системе, т.е. компенсирует изменение напряжения в подложке за счет соответствующего изменения в микрорельефе (ррс. 3).

Важную роль механического напряжения при формировании РМР подтверждают результаты исследования этого процесса в области температур, близких к температуре кристаллизации полимера-подложки. Как известно, стеклообразный аморфизованный ПЭТФ интенсивно кристаллизуется при нагревании выше 105-110°С. На рис. 6 представлена кривая растяжения стеклообразного ПЭТФ при 115°С. Хорошо видно, что на первом этапе растяжения (до 25%) напряжение в полимере невелико (до 1-1.5 МПа) и соответствует уровню напряжений, характерному для ПЭТФ, находящемуся в каучукоподобном состоянии. В этих условиях формирование РМР происходит таким же образом, как и в рассмотренных выше случаях с образованием РМР с достаточно большим периодом (~3.5 мкм). Однако, как следует из рис. 6, начиная с 25%-ного удлинения наблюдается резкий и весьма значительный рост напряжения в образце (не менее, чем в 15 раз).

Указанный эффект, очевидно, связан с кристаллизацией ПЭТФ. Хорошо известно [9], что скорость "холодной" кристаллизации ПЭТФ очень

облегчается, если полимер приобретает молекулярную ориентацию. Видимо, именно этот эффект и иллюстрирует кривая растяжения, представленная на рис. 6. Другими словами, в начальный момент скорость кристаллизации ПЭТФ при 115°С невелика и не оказывает существенного влияния на модуль полимера, в результате чего процесс возникновения РМР происходит так же, как при более низких температурах [1, 2]. Дальнейшее растяжение приводит к интенсивной ори-ентационной кристаллизации, в результате чего модуль полимера начинает резко возрастать.

Ориентационная кристаллизация весьма специфическим образом отражается на процессе возникновения РМР. Как следует из рис. 7, в данном случае перестройка РМР в соответствии с растущим напряжением происходит весьма необычно. Возникший на первых этапах растяжения РМР и имеющий поэтому большой период, не перестраивается в РМР с новым периодом, как было продемонстрировано выше. Увеличение напряжения, как и во всех случаях, приводит к изменению (уменьшению) периода РМР, однако, ранее возникший РМР не исчезает. Хорошо видно, что в этом случае новый РМР, имеющий период в 4-5 раз меньший, чем предыдущий, накладывается на него и возникает структура с четко выраженными двумя периодами (3.5 и 0.5 мкм).

Возможно, что обнаруженное явление связано с отмеченной выше кристаллизацией ПЭТФ при деформировании его в температурной области 110-120°С. Как было показано, изменение модуля должно сопровождаться соответствующим изменением периода РМР. Однако такого рода перестройка связана с деформированием поверхностного слоя полимера на значительную величину, так как период возникающего в этих условиях РМР, а следовательно, и его амплитуда, достаточно велики. В процессе растяжения (рис. 6) модуль полимера существенно возрастает в результате его кристаллизации. В этой связи система может минимизировать возникающее напряжение путем деформирования лишь тонкого поверхностного слоя. Образующийся при более высоком напряжении РМР имеет значительно меньший период (а следовательно, и амплитуду) и возмущает полимер на значительно меньшую глубину. В результате развивается РМР с малым периодом на покрытии, которое уже имеет РМР со значительно большим периодом. Полная релаксация первоначально возникшего РМР с большим периодом в этих условиях оказывается невозможной, так как этот РМР оказывается "зафиксированным" в результате прошедшего процесса кристаллизации.

Рис. 7. Сканирующая электронная микрофотография образца ПЭТФ с тонким (4 нм) платиновым покрытием, растянутым со скоростью 0.1 мм/мин при 115°С на 100%. Угол наклона образца к детектору 45°. Направление растяжения указано стрелкой.

Итак, приведенные экспериментальные данные позволяют предположить, что для формирования РМР напряжение не является единственным и определяющим фактором. Важную роль в этом процессе играют механические свойства, и в первую очередь модуль полимера-подложки. Прямым доказательством такого положения служат следующие экспериментальные данные. Образец ПЭТФ с тонким платиновым покрытием был растянут при 90°С на 50%. В этой температурной области возникает РМР, имеющий период ~ 1 мкм (рис. 8а). Полученный таким способом образец был охлажден до комнатной температуры, после чего вновь подвергнут растяжению. Поскольку при первом растяжении полимер был деформирован на незначительную величину в кау-чукоподобном состоянии (выше его температуры стеклования), он не приобрел значительной молекулярной ориентации. Повторное растяжение при комнатной температуре происходит при значительно более высоком напряжении и приводит к возникновению шейки. Участок полимера, деформированного в шейку представлен на рис. 86. Хорошо видно, что период микрорельефа сохраняется, хотя растяжение полимера в указанных условиях вносит изменения в картину разрушения металлического покрытия. Поскольку растяжение при комнатной температуре в шейку происходит при значительно более высоком напряжении, чем в первом цикле при 90°С, крупные фрагменты покрытия, образовавшиеся на первом этапе растяжения, продолжают разрушаться в полном соответствии с развитыми ранее представлениями [3]. В то же время период микроре-

Рис. 8. Сканирующие электронные микрофотографии образца ПЭТФ с тонким (10.5 нм) платиновым покрытием, растянутым на 50% при 90°С и после этого растянутого при комнатной температуре с образованием шейки, а - область образца, не перешедшего в шейку; б - участок образца, перешедшего в шейку; в - общий вид образца. Микрофотографии на рис. 8а и 86 получены под углом 90°, а на рис. 8в - угол наклона образца к детектору 45°. Направление растяжения указано стрелками.

льефа при этом сохраняется. Полученный при первом растяжении РМР просто "перетекает" в область шейки, полностью воспроизводя свой период. Очевидно, что возникающая в этом случае система неравновесна, поскольку высокое напряжение, при котором она возникает, не скомпенсировано соответствующим изменением РМР. Однако, она оказывается устойчивой благодаря высокому модулю полимера-подложки, способного вследствие этого запасать значительные внутренние напряжения и противостоять изменениям параметров РМР.

Таким образом, во-первых, впервые показано, что механическое напряжение, ответственное за явление потери устойчивости жесткого покрытия при его сжатии на податливом основании, не только определяет период возникающего микрорельефа, но также и существенным образом влияет на его перестройки, происходящие с измене-

нием параметров рельефа, в условиях, когда геометрические размеры системы фиксированы. Во-вторых, решающую роль при формировании и устойчивости регулярного микрорельефа играет модуль полимера-подложки, который способен противостоять силовым возмущениям, имеющим место при потере устойчивости жесткого покрытия в процессе его сжатия на податливом основании.

СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ

1. Волынский АЛ., Чернов И. В., Бакеев Н.Ф. //Докл. РАН. 1997. Т. 355. № 4. С. 491.

2. Баженов СЛ., Чернов И.В., Волынский АЛ., Бакеев Н.Ф. // Докл. РАН. 1997. Т. 356. № 1. С. 54.

3. Баженов СЛ., Чернов И.В., Волынский АЛ., Бакеев Н.Ф. // Докл. РАН. 1997. Т. 356. № 2. С. 199.

4. Фейнман Р., Лейтон Р., Сэндс М. // Фейнманов-ские лекции по физике. Физика сплошных сред. М.: Мир, 1966.

5. Волынский АЛ., Баженов СЛ., Лебедева О.В., Яминский И.В., Озерин А.Н., Бакеев Н.Ф. // Высо-комолек. соед. А. 1997. Т. 39. № 11. С. 1805.

6. Кечекьян A.C., Андрианова Г.П., Каргин В.А. Н Высокомолек. соед. А. 1970. Т. 12. № 11. С. 2424.

7. Biot MA. /I Mechanics of Incremental Deformation. New York: Wiley, 1965.

8. Рамберг X. // Моделирование деформаций земной коры с применением ультрацентрифуги. М.: Мир, 1970.

9. Годовский Ю.К. // Теплофизические методы исследования полимеров. М.: Химия, 1976.

Main Conditions of the Development and Stability of Regular Microrelief Formed Under Deformation of Poly(ethylene terephthalate) Films with a Thin Metallic Coating

A. L. Volynskii*, E. E. Voronina*, O. V. Lebedeva**, S. L. Bazhenov***, A. N. Ozerin**, and N. F. Bakeev**

*Department of Chemistry, Moscow Slate University, Vorob'evy gory, Moscow, 119899 Russia **Institute of Synthetic Polymeric Materials, Russian Academy of Sciences,

ul. Profsoyuznaya 70, Moscow, 117393 Russia ***Semenov Institute of Chemical Physics, Russian Academy of Sciences, ul. Kosygina 4, Moscow, 117977 Russia

Abstract—The process of the nucleation and development of a regular microrelief under the tensile drawing of PET films coated with a thin platinum layer was studied. As was shown, the as-formed microrelief is able to change its parameters under static conditions (under the stress relaxation of polymer support). Such changes correlate with stress variations in the polymer support: the higher the stress in the polymer support, the smaller the period of the formed microrelief, and vice versa. This phenomenon was explained by conservation of stress balance between the stress which is necessary for the development of microrelief in the coating, and the stress which is necessary for the perturbation of the surface layer of polymer. As was found, this stress balance may be violated when the modulus of polymer support is high enough to resist the stresses induced by under the loss stability of the metallic coating.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.