CC BY
27
МЕТАЛЛУРГИЯ И МАТЕРИАЛОВЕДЕНИЕ
DOI: 10.18721/^.240108 УДК 669.046:536.45
Г.В. Галевский, В.В. Руднева, К.А. Ефимова
Сибирский государственный индустриальный университет, г. Новокузнецк, Россия
ИССЛЕДОВАНИЕ ОКИСЛЕННОСТИ И ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНОЙ УСТОЙЧИВОСТИ НАНОКРИСТАЛЛИЧЕСКОГО ДИБОРИДА ТИТАНА
Исследованы окисленность и термоокислительная устойчивость диборида титана при хранении и нагревании в воздушной среде. Диборид титана синтезирован плазменным и магниетермическим способами и имеет удельную поверхность, м2/кг: Т1Б2 (1) - 43000, Т1Б2 (2) - 38000, Т1Б2 (3) - 2600. Установлено, что при хранении на воздухе в течение первых 24 часов диборид титана активно адсорбирует кислород и влагу: окисленность Т1Б2 (1) достигает 11,06 • 107, Т1Б2 (2) — 8,15 • 107, Т1Б2 (3) — 31,5107 кг О2/м2. Для расчета окисленности получены аналитические зависимости. При нагревании на воздухе нанокристаллы диборида титана окисляются в интервале температур (623—673) ± 15 К, микрокристаллы — при температуре 688 ± 5 К и выше. Сопутствующие дибориду пиролитические бор и углерод окисляются соответственно в интервалах температур (550—870) ± 12 К и (670—790) ± 17 К.
ДИБОРИД ТИТАНА; НАНОКРИСТАЛЛЫ; МИКРОКРИСТАЛЛЫ; ОКИСЛЕННОСТЬ; ТЕРМООКИСЛИТЕЛЬНАЯ УСТОЙЧИВОСТЬ.
Ссылка при цитировании:
Г.В. Галевский, В.В. Руднева, К.А. Ефимова. Исследование окисленности и термоокислительной устойчивости нанокристаллического диборида титана // Научно-технические ведомости СПбПУ. Естественные и инженерные науки. 2018. Т. 24. № 1. С. 87—94. БОТ: 10.18721/ДБ8Т.240108.
G.V. Galevsky, V.V. Rudneva, K.A. Efimova Siberian state industrial university, Novokuznetsk, Russia
STUDY OF OXIDATION AND THERMOOXIDATIVE STABILITY OF NANOCRYSTALLINE TITANIUM DIBORIDE
Oxidation and thermal-oxidative stability of titanium diboride are studied during storage and heating in air. Titanium diboride has been synthesized by plasma and magnesium-thermal methods and has the following specific surface areas, m2/kg: 43000 for TiB2 (1), 38000 for TiB2 (2), 2600 for TiB2 (3). It was found that titanium diboride actively adsorbs oxygen and moisture when stored in air for the first 24 hours: the oxidation reaches 11,06 • 107 for TiB2 (1), 8,15 • 107 for TiB2 (2), 31,5 • 107 kg O2/m2 for TiB2 (3). Analytical dependencies were obtained for the calculation of oxidation. When heated in air, titanium diboride nanocrystals are oxidized in the temperature range (623—673) ± 15 K, micro-
crystals at a temperature of 688 ± 5 K and higher. The pyrolytic boron and carbon accompanying the diboride are oxidized in the temperature ranges (550—870) ± 12 K and (670-790) ± 17 K.
TITANIUM DIBORIDE; NANOCRYSTALS; MICROCRYSTALS; OXIDATION; THERMOOXIDATIVE STABILITY.
Citation:
G.V. Galevsky, V.V. Rudneva, K.A. Efimova. Study of the oxidation and thermooxidative stability of nanocrystalline titanium diboride, St. Petersburg polytechnic university journal of engineering science and technology, 24(01)(2018) 87—94, DOI: 10.18721/JEST.240108.
Введение
Наноматериалы, как правило, имеют следующие особенности кристаллического строения и энергетического состояния [1—4], которые обусловливают их высокую химическую активность:
1) малый размер зерен определяет большую развитость и протяженность межзе-ренных границ: при размере зерна от 100 до 10 нм границы содержат от 10 до 50 % атомов нанокристаллического твердого тела;
2) зерна в наносостоянии содержат различные атомные дефекты — вакансии, их комплексы, дислокации, количество и распределение которых качественно иное, чем в крупных зернах размером 5—10 мкм и более;
3) исключительно высокую диффузионную подвижность атомов по границам зерен нанокристаллического твердого тела, в 105—106 раз превосходящую таковую в обычных поликристаллах;
4) возбужденное состояние в нанозер-нах атомных слоев вблизи их поверхностей, вызывающее сжатие кристаллов и отклонение в них атомов от положения, соответствующего равновесному;
5) постоянное стремление наносистем к релаксации избыточной энергии.
В совокупности это приводит к проявлению наноразмерных эффектов в таких свойствах, как склонность к агрегированию, активное взаимодействие с атмосферными и технологическими газами, повышенная растворимость в жидких средах, диффузионная подвижность в матрицах композиционных материалов, способность к твердофазной коалесценции и спеканию и др. Особенности физико-химических свойств наномате-риалов приводит к необходимости проведе-
ния их комплексной аттестации с обязательным определением характеристик, практически значимых для дальнейшего применения, оценки конкурентных преимуществ и реальной стоимости этих материалов. В течение последних 15 лет опубликовано значительное количество работ, в частности [5—8], содержащих результаты исследования особенностей свойств нанопорошков металлов, карбидов, боридов, их композиций. Их анализ в целом подтверждает специфику свойств нанокристаллических веществ и необходимость ее учета при проведении после -дующих технологических переделов с их участием. Однако для каждого вещества в наносостоянии характерны свои темпера-турно-временные условия проявления размерных эффектов и конкретные уровневые значения. Это позволяет в каждом случае рассматривать полученные результаты как новую информацию, имеющую научно-прикладное значение.
С учетом особенностей свойств нано-кристаллических материалов по предложению их потребителей начиная с 2000 года расширен спектр сертификационных характеристик порошковой нанопродукции. К традиционным характеристикам — фазовому и химическому составам, удельной поверхности — добавлены окисленность и температура начала окисления.
Цель и методика исследований
Целями настоящей работы были исследование окисленности и термоокислительной устойчивости диборида титана нано- и микроразмерного уровня дисперсности в воздушной среде и сопоставительный анализ результатов.
Характеристики исследуемых образцов диборида титана Characteristics of test samples of titanium diboride
Образец порошка диборида титана Характеристики порошка
Фазовый состав Химический состав, % Удельная поверхность, м2/кг Размерный диапазон частиц, мкм Окисленность, 10-7 кгО2/м2
TiB2 b Bсвоб TW TiO2 С Mg O2 N
TiB2 (1) TiB2 96,32 1,00 1,15 - - - 0,61 0,92 43000 0,01-0,06 1,42
TiB2 (2) TiB2 93,61 0,42 - 3,84 1,12 - 1,54 1,01 38000 0,02-0,08 4,05
TiB2 (3) TiB2 97,24 0,42 - - - 0,41 0,82 0,41 2600 <5 31,5
Окисленность определяется количеством, кг, кислорода, приходящегося на 1 м2 поверхности порошка. Определение удельной поверхности диборида титана проводилось на анализаторе TRISTAR 3020 и было основано на методе низкотемпературной адсорбции азота.
Температура начала окисления соответствует изменению массы нанопорошка на 1 % при нагревании в воздушной среде. В качестве характеристики термоокислительной устойчивости может быть принят также наиболее вероятный температурный интервал, в котором начинается процесс окисления нанопорошка при нагревании на воздухе. Окисление порошков диборида титана в воздушной среде исследовалось методами термогравиметрии и высокотемпературной рентгенографии, для чего использовались дериватограф Setaram LabSys
Evo и дифрактомер ДРОН-3 с приставкой ГПВТ-1500.
В качестве объектов исследования использовались не контактировавшие с воздухом нанопрошки диборида титана, полученные плазмосинтезом из шихт Ti+B (TiB2 (i)), TiO2+B (TiB2 (2)), а также полученный маг-ниетермическим способом его микропорошок (TiB2 (3)). Фазовый и химический составы, удельная поверхность, начальная окисленность образцов приведены в таблице.
Определение окисленности
Изменение окисленности образцов ди-борида титана при контактировании их с воздухом в течение 240 часов отражено на рис. 1. В течение первых двух суток содержание кислорода в образцах контролировалось каждые 4 часа, в последующие сутки — каждые 12 часов.
а-10, кг О/м"
iho— — —О 1
о/
il—О— —fh— -О 2
Г о^о А
г/6 i i ■ , 1 ' 1
16
24
120
240
Рис. 1. Изменение окисленности а образцов диборида титана при контактировании их с воздухом: 1 — (1,42 ч 11,06) ± (0,02 ч 0,18); 2 — (4,05 ч 8,0) ± (0,06 ч 0,016) (приведена также окисленность образцов 1 (А) и 2 (И), термодесорбированных в вакууме после хранения на воздухе в течение 24 часов) Fig. 1. Change in oxidation а of samples of titanium diboride in contact with air (oxidation of samples 1 (A) and 2 (И), thermodesorbed in vacuum after storage in air for 24 hours)
Анализ полученных результатов позволил выделить четыре научных аспекта, подлежащих обсуждению. Рассмотрим их.
1. Значительный рост окисленности происходит в течение первых 20—24 часов. В последующий период времени окислен-ность практически не меняется. При этом отмечается увеличение окисленности для Т1В2 в образце 1 приблизительно в 8 раз (с 1,42 ■ 10—7 до 11,06 ■ 10—7 кг О2/м2), в образце 2 — примерно в 2 раза (с 4,05 ■ 10—7 до 8,15 ■ 10—7 кг О2/м2). Оксиды титана и бора на рентгенограммах образцов не обнаружены. Повышение окисленности, вероятнее всего, связано с адсорбцией кислорода и паров воды. Этот факт подтвержден в целом ряде работ при исследовании высокотемпературных наноразмерных соединений [9—13]. Однако механизм сорбции (физическая адсорбция или хемосорбция) до сих пор не изучен.
Полученные данные позволили определить зависимость величины окисленности диборида титана от продолжительности контактирования его с воздухом. Она описывается для образца 1 уравнением вида а = [—0,0134т2 + 0,7065т + 1,5175] ■ 10—7, (1) а для образца 2 —
а = [—0,0044т2 + 0,2672т + 4,1023] ■ 10—7, (2) где а — окисленность, кг О2 м—2; т — продолжительность контактирования Т1В2 с воздухом, ч.
Эти зависимости представлены на рис. 2.
2. Образец 2 Т1В2 более устойчив к воздействию кислорода воздушной атмосферы, что обусловлено адсорбцией им на стадии получения монооксида углерода, обладающего высокой пассивирующей способностью по отношению к высокодисперсным порошкам переходных металлов и их соединениям с углеродом, бором, азотом [14]. Действительно, концентрация СО в газовой фазе для варианта 2 составляет 3,2—5 %, для варианта 1 — 0,8—1,0 % об.
3. Вакуумный отжиг при температуре 973 К для десорбции газов образцов 1 и 2, контактировавших с воздухом, обеспечивает удаление только 40 % кислорода (точки А и ■ на рис. 1). Оставшееся количество кислорода при этих температурных условиях, по-видимому, участвует в поверхностном окислении наночастиц с образованием аморфных оксидных пленок, что подтверждается описанными далее результатами определения температуры начала окисления исследуемых образцов.
4. Сравнение окисленности образцов 1, 2, выдержанных на воздухе в течение 24 часов, и 3 (соответственно 11,06 ■ 10—7, 8 ■ 10—7 и 31,5 ■ 10—7 кг О2/м2 поверхности) подтверждает, что по этой характеристике нано-порошки не только не уступают микропорошку, но и превосходят его.
с • 107, кг О2-м—2 10 8 6 4 2
TiB2 (1)
R2 = 0,!
0
12
16
20
24
1,4
Рис. 2. Зависимости окисленности а образцов диборида титана TiB2 1 и 2 при контактировании их с воздухом (т — продолжительность контактирования TiB2 с воздухом, ч; R2 — коэффициент детерминации) Fig. 2. Graphical dependence of oxidation а of samples of titanium diboride TiB2 1 and 2 upon contacting them with air (т — duration of contact of TiB2 with air, h; R2 — coefficient of determination)
Определение термоокислительной устойчивости
Процесс окисления при нагревании в воздушной среде обычно исследуют двумя методами — высокотемпературной рентгенографии и термогравиметрии.
В первом случае изучается температурная зависимость интенсивности одного из характеристических пиков исследуемого материала, в связи с чем особых требований по содержанию основной фазы и примесей к объекту исследований не предъявляется. Однако этот метод позволяет констатировать лишь интервал температуры, в котором начинается процесс окисления.
Значительно более точно температура начала окисления может быть определена методом термогравиметрии, но при условии
отсутствия или минимального содержания примесей, окисляющихся в том же температурном интервале, что и основная фаза. Ди-борид титана, получаемый по вариантам 1 и 2, фактически представляет собой композиции составов, %: 92,55ТШ2 + 1,05Т^,воб + 1,05Всвоб в образце 1 и 91,25ТШ2 + 0,83Всвоб + 1,21С в образце 2. При этом пиролитические бор и углерод окисляются в интервалах температур соответственно 550—870 К и 671—790 К, что создает непреодолимые трудности корректного термографирования нанокристал-лического Т1В2 (см. рис. 3). Следует ожидать, что температура окисления нанокри-сталлического Т1В2 может быть на 30—50° ниже, чем у микропорошка Т1В2 [15], окисление которого начинается при температуре 688±5 К.
а) km • 103, г
H70/K
ДТЛ ,
40 550
0 --------- ТГ
-10 'm = 0,061 г
300
700
1100
1100
й)
120
1100
300
700
1100
773
[\л Ю20
/ 89KA
_ ДТА / ___
688 /
ТГ
m = 0,343 г i
300
700
Т, K
1100
Рис. 3. Дериватограммы нанопорошков пиролитических бора (а), углерода (б), диборидов титана 1 (в), 2 (г) и микропорошка диборида титана (д)
Fig. 3. Derivatograms pyrolytic boron nanopowder (a), carbon (б), titanium diboride 1 (в), 2 (г) and micro-powders of titanium diboride (д)
/хЮ\м
25
1
Л А
_.2
3 | -я А
273
573
873 Г, К
Рис. 4. Рентгеновская термическая характеристика диборида титана (1 — TiB2 (1); 2 — TiB2 (2); J — TiB2 микропорошок) Fig. 4. X-ray thermal characteristics of titanium diboride (1 — TiB2 (1); 2 — TiB2 (2); 3 — TiB2 micropowder)
Данные о термоокислительной устойчивости нанопорошков Т1В2 1, 2 и микропорошка Т1В2 (3), полученные высокотемпературной рентгенографией, представлены на рис. 4 в виде зависимости интенсивности характеристического пика Т1В2 (101) от температуры. При нагревании образцов в интервале температур (273— 623)±15 К изменение интенсивности пиков не отмечается. При дальнейшем нагревании у образцов 1 и 2 Т1В2 в интервале температур (623—673)±15 К и у образца микропорошка Т1В2 в интервале температур (673—723)±15 К наблюдается значительное снижение интенсивности пиков, продолжающееся и в более высокой температурной области, что свидетельствует о начале и развитии процессов окисления.
В исследуемой области температур на рентгенограммах отсутствуют пики, соответствующие оксидам титана и бора, что позволяет предположить их образование в аморфном состоянии.
Заключение
Исследованы окисленность и термоокислительная устойчивость на воздухе нано- и микропорошка диборида титана. Диборид титана при хранении на воздухе в течении первых 24 часов активно адсорбирует кислород и влагу: окисленность Т1В2 (1), синтезированного по варианту (Т1+В),
изменяется в пределах (1,42—11,06) • 10—7 кг 02/м2. Т1В2 (2), синтезированного по варианту (ТЮ2+В), — в диапазоне (4,05— 8,15) • 10—7 кг 02/м2. Она может быть описана уравнениями:
а(1) = [—0,0134т2 + 0,7065т + 1,5175]107;
а (2) = [—0,0044т2 + 0,2672т + 4,1023]107.
Сравнение окисленности образцов 1, 2, выдержанных на воздухе в течение 24 часов, и 3 (соответственно 11,06 • 10—7, 8 • 10—7 и 31,5 • 10—7 кг О2/м2 поверхности) подтверждает, что по этой характеристике на-нокристаллический диборид превосходит более крупный микрокристаллический.
Диборид титана термодесорбирует в вакууме при температуре 973 К не более 40 % поглощенного при хранении кислорода, что подтверждает адсорбционно-диффузионный механизм его взаимодействия с атмосферными газами и возможность окисления наночастиц с формированием аморфных оксидных слоев при нагревании. Нанокристаллы диборида титана при нагревании на воздухе окисляются в интервале температур (623—673)±15 К, что на 66 градусов ниже температуры начала окисления его микрокристаллов, которая составляет 688±5 К. Сопутствующие дибо-риду пиролитические бор и углерод окисляются соответственно в интервалах температур (550—870)±12 К и (671—790)±17 К.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Гусев А.И. Наноматериалы, наноструктуры, нанотехнологии. М.: Физматлит, 2005. 416 с.
2. Рудской А.И. Нанотехнологии в металлургии. СПб.: Наука, 2007. 186 с.
3. Колмаков А.Г., Баринов С.М., Алымов М.И. Основы технологий и применение наномате-риалов. М.: Физматлит, 2012. 208 с.
4. Балоян Б.М., Колмаков А.Г., Алымов М.И., Кротов А.М. Наноматериалы. Классификация, особенности свойств, применение и технологии получения. М.: Международный университет природы, общества и человека «Дубна», Филиал «Угреша», 2007. 125 с.
5. Гуров А.А., Карманов В.И., Порозова С.Е., Шоков В.О. Синтез и свойства нанопорошка диоксида титана для получения функциональных материалов // Вестник Пермского национального исследовательского политехнического университета. Машиностроение, материаловедение. 2014. Т. 16. № 1. С. 23-29.
6. Zhao G., Zhang X., Shen Z., Zhang Z. Oxidation of ZrB2 nanoparticles at high temperature under low oxygen pressure // Journal of the American Ceramic Society. 2014. P. 2360-2363.
7. Golla B.R., Bhandari T., Mukhopadhyay A., Basu B. Titanium diboride // Journal Ultra-High Temperature Ceramics: Materials for Extreme Environment Applications. 2015. P. 316—360.
8. Карпов И.В., Ушаков А.В., Лепешев А.А. Исследование технологических свойств нанопорошка TiN, синтезированного в плазме дуго-
вого разряда низкого давления // Технология машиностроения. 2013. № 2. С. 39—42.
9. Лепешев А.А., Ушаков А.В., Карпов И.В. Плазмохимический синтез нанодисперсных порошков и полимерных нанокомпозитов. Красноярск: Изд-во СФУ, 2012. 310 с.
10. Ноздрин И.В., Руднева В.В., Галевский Г.В. Борид хрома — нанотехнология, свойства, применение: монография. Саарбрюкен (Германия): LAP LAMBERT Academic Publishing, 2014. 233 с.
11. Dzkan iker, Dokumaci Esra, Bblent Dpay A. Cyclic oxidation behavior of TiB2 pellets at elevated temperatures // Journal of the Australian Ceramic Society. 2017. Vol. 53. P. 415—420.
12. Ушаков А.В., Лепешев А.А., Карпов И.В., Крушенко Г.Г. Физико-химические свойства порошка TiO2, полученного в плазмохимиче-ском реакторе низкого давления // Технология металлов. 2012. № 10. С. 27—32.
13. Пойлов В.З., Прямилова Е.Н. Термодинамика окисления боридов циркония и гафния // Журнал неорганической химии. 2016. Т. 61. № 1. С. 59—62.
14. Наноматериалы и нанотехнологии в производстве карбида кремния: монография: в 3 т. / Науч. ред. Г.В. Галевский; Т. 3. Плазмометаллургиче-ское производство карбида кремния для конструкционной керамики. М.: Флинта, Наука, 2007. 210 с.
15. Иванов В.В., Блохина И.А., Кирик С.Д. Изотермическое окисление порошков TiB2 в воздухе // Огнеупоры и техническая керамика. 2013. № 4—5. С. 10—15.
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ
ГАЛЕВСКИЙ Геннадий Владиславович — доктор технических наук заведующий кафедрой Сибирского государственного индустриального университета E-mail: [email protected]
РУДНЕВА Виктория Владимировна — доктор технических наук профессор Сибирского государственного индустриального университета E-mail: [email protected]
ЕФИМОВА Ксения Александровна — аспирант Сибирского государственного индустриального университета E-mail: [email protected]
Дата поступления статьи в редакцию: 24.07.2017
REFERENCES
[1] Gusev A.I. Nanomaterialy, nanostruktury, nanotekhnologii. M.: Fizmatlit, 2005. 416 s. (rus.)
[2] Rudskoi A.I. Nanotekhnologii v metallurgii. SPb.: Nauka, 2007. 186 s. (rus.)
[3] Kolmakov A.G., Barinov S.M., Alymov M.I. Osnovy tekhnologii i primenenie nanomaterialov. M.: Fizmatlit, 2012. 208 s. (rus.)
[4] Baloian B.M., Kolmakov A.G., Alymov M.I., Krotov A.M. Nanomaterialy. Klassifikatsiia, osobennosti svoistv, primenenie i tekhnologii polucheniia. M.: Mezhdunarodnyi universitet prirody, obshchestva i cheloveka «Dubna», Filial «Ugresha», 2007. 125 s. (rus.)
[5] Gurov A.A., Karmanov V.I., Porozova S.E., Shokov V.O. Sintez i svoistva nanoporoshka
dioksida titana dlia polucheniia funktsional'nykh materialov. Vestnik Perms kogo natsional'nogo issledovatel'skogo politekhnicheskogo universiteta. Mashinostroenie, materialovedenie. 2014. T. 16. № 1. S. 23-29. (rus.)
[6] Zhao G., Zhang X., Shen Z., Zhang Z. Oxidation of ZrB2 nanoparticles at high temperature under low oxygen pressure. Journal of the American Ceramic Society. 2014. P. 2360-2363. (rus.)
[7] Golla B.R., Bhandari T., Mukhopadhyay A., Basu B. Titanium diboride. Journal Ultra-High Temperature Ceramics: Materials for Extreme Environment Applications. 2015. P. 316—360.
[8] Karpov I.V., Ushakov A.V., Lepeshev A.A. Issledovanie tekhnologicheskikh svoistv nanoporoshka TiN, sintezirovannogo v plazme dugovogo razriada nizkogo davleniia. Tekhnologiia mashinostroeniia. 2013. № 2. S. 39—42. (rus.)
[9] Lepeshev A.A., Ushakov A.V., Karpov I.V. Plazmokhimicheskii sintez nanodispersnykh poroshkov i polimernykh nanokompozitov. Krasnoiarsk: Izd-vo SFU, 2012. 310 s. (rus.)
[10] Nozdrin I.V., Rudneva V.V., Galevskii G.V. Borid khroma — nanotekhnologiia, svoistva,
primenenie: monografiia. Saarbriuken (Germaniia): LAP LAMBERT Academic Publishing, 2014. 233 s.
[11] U,zkan Ilker, Dokumaci Esra, Bblent Цnay A. Cyclic oxidation behavior of TiB2 pellets at elevated temperatures. Journal of the Australian Ceramic Society. 2017. Vol. 53. P. 415-420.
[12] Ushakov A.V., Lepeshev A.A., Karpov I.V., Krushenko G.G. Fiziko-khimicheskie svoistva poroshka TiO2, poluchennogo v plazmokhimicheskom reaktore nizkogo davleniia. Tekhnologiia metallov.
2012. № 10. S. 27-32. (rus.)
[13] Poilov V.Z., Priamilova E.N. Termodinamika okisleniia boridov tsirkoniia i gafniia. Zhurnal neorganicheskoi khimii. 2016. T. 61. № 1. S. 59—62. (rus.)
[14] Nanomaterialy i nanotekhnologii v proizvodstve karbida kremniia: monografiia: v 3 t. / Nauch. led. G.V. Galevskii; T. 3. Plazmometalluigicheskoe proizvodstvo karbida kremniia dlia konstruktsionnoi keramiki. M.: Flinta, Nauka, 2007. 210 s. (rus.)
[15] Ivanov V.V., Blokhina I.A., Kirik S.D. Izotermicheskoe okislenie poroshkov TiB2 v vozdukhe. Ogneupory i tekhnicheskaia keramika.
2013. № 4—5. S. 10—15.
AUTHORS
GALEVSKY Gennadii V. — Siberian state industrial university E-mail: [email protected]
RUDNEVA ViktoriiaV. — Siberian state industrial university E-mail: [email protected]
EFIMOVA Kseniia A. — Siberian state industrial university E-mail: [email protected]
Received: 24.07.2017
© Санкт-Петербургский политехнический университет Петра Великого, 2018
