CC BY
26
Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2021. Т. 21, вып. 1. С. 31-43
Izvestiya of Saratov University. New Series. Series: Chemistry. Biology. Ecology, 2021, vol. 21, iss. 1, pp. 31-43
Научная статья УДК 543.42.062:546.74
https://doi.Org/10.18500/1816-9775-2021-21 -1 -31-43
Исследование комплексообразования никеля(П) с 2,6-димеркапто-4-метилфенолом и аминофенолами
К. А. Кулиев- , Ш. А. Мамедова, Н. Н. Ефендиева
Азербайджанский государственный педагогический университет, Азербайджан, AZ 1000, г. Баку, ул. У. Гаджибекова, д. 68
Кулиев Керим Аваз оглы, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической и органической химии, kerim.kuliev.69@mail.ru, https://orcid.org/0000-0002-4710-6406
Мамедова Шафа Ага кызы, кандидат химических наук, доцент кафедры аналитической и органической химии, memmedova.shafa@mail.ru, https://orcid.org/0000-0001-9488-377X
Ефендиева Наиба Насраддин кызы, старший преподаватель кафедры аналитической и органической химии, nefendiyeva2@gmail.com, https://orcid.org/0000-0002-6887-2089
Аннотация. Физико-химическими методами исследовано комплексообразование никеля(11) с 2,6-димеркапто-4-метилфенолом (ДММФ) и гидрофобными аминами. В качестве гидрофобного амина использованы гидроксилсодержащие амины-аминофенолы (АФ). Из аминофенолов использован 2(N, N-диметиламинометилН-метилфенол (АФ,), 2(N, N-диметиламинометилН-хлорфенол (АФ2), и 2(N, N-диметиламинометилН-бромфенол (АФ3). Разнолигандные комплексы образуются в слабокислой среде (рНопт 4.6-6.4). За одну экстракцию Ni(II) извлекается хлороформом на 98.6-99.5% в виде разнолигандного комплекса (РЛК). Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений является 1.12 х 10-3 моль/л концентрация ДММФ и 0.88 х 10-3 моль/л - АФ. Изменение концентрации реагентов не изменяет состав комплексов. РЛК Ni(II) с ДММФ и АФ устойчивы в водных и органических растворителях и не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции - больше месяца. Соотношение реагирующих компонентов в РЛК соответствует Ni(II) : ДММФ : АФ = 1 : 2 : 2. При образовании РЛК координирующим является ион Ni2+. Комплексообразование идет с вытеснением одного протона из одной молекулы ДММФ. Максимальное светопоглощение наблюдается при к = 520-530 нм. Молярные коэффициенты светопоглощения равны (3.78-3.95) х 104. На основании полученных данных разработаны фотометрические методики определения никеля в различных промышленных и природных объектах.
Ключевые слова: никель, 2,6-димеркапто-4-метилфенол, разнолигандные комплексы
Для цитирования: Кулиев К. А, Мамедова Ш. А., Ефендиева Н. Н. Исследование комплексообразования никеля(И) с 2,6-димеркапто-4-метилфенолом и аминофенолами // Известия Саратовского университета. Новая серия. Серия: Химия. Биология. Экология. 2021. Т. 21, вып. 1. С. 31-43. https://doi.org/10.18500/1816-9775-2021-21-1-31-43 Статья опубликована на условиях лицензии Creative Commons Attribution License (CC-BY 4.0)
Article
https://doi .org/10.18500/1816-9775-2021-21 -1 -31-43
Investigation of nikel(II) complexing with 2,6-dimerkapto-4-methilphenol and aminophenols
Kerim Avaz oglu Kuliev^, kerim.kuliev.69@mail.ru, https://orcid.org/0000-0002-4710-6406 Shafa Aga qizi Mamedova, memmedova.shafa@mail.ru, https://orcid.org/0000-0001-9488-377X Naiba Nasraddin qizi Efendiyeva, nefendiyeva2@gmail.com, https://orcid.org/0000-0002-6887-2089
Azerbaijan State Pedagogical University, 68 U. Hajibekov, Baku, AZ 1000, Azerbaijan
Abstract. Complexing of nickel(II) with 2,6-dimercapto-4-methylphenol (DMMP) and hydrophobic amines was studied using phys-icochemical methods. Hydroxyl-containing amines-aminophenols (AP) were used as a hydrophobic amine. On the part of aminophenols, 2 (N, N-dimethylaminomethyl) -4-methylphenol (AP,), 2 (N, N-dimethylaminomethyl)-4-chlorophenol (AP2), and 2 (N, N-dimethylaminomethyl) -4-bromophenol (AP3) were used. Mixed-ligand complexes were formed in a weakly acidic medium (pHopt 4.6-6.4). Ni(II) is recovered by chloroform by 98.6-99.5% in the form of a mixed-ligand complex (MLC) per single extraction. The optimal conditions for the formation and extraction of these compounds are 1.12 x 10-3 mol/L concentration of DMMP and 0.88 x 10-3 mol/L - AP. Changing the concentration of the reagents does not change the composition of the complexes. MLC of Ni(II) with DMMP and AP are stable in aqueous and organic solvents
and do not decompose within three days and for more than a month after extraction. The ratio of reacting components in MLC corresponds to Ni (II): DMMP : AP = 1 : 2 : 2. in the formation of MLC, the coordinating ion is Ni2+. Complexing proceeds with the displacement of a proton from a DMMP molecule. Maximum light absorption is observed at X = 520-530 nm. The molar coefficients of light absorption are (3.78-3.95) x 104. Based on the obtained data photometric methods for the determination of nickel in various industrial and natural objects were developed. Keywords: nickel, extraction-photometric method, 2,6-dithiol-4-methylphenol, mixed-ligand complex
For citation: Kuliev K. A., Mamedova Sh. A., Efendieva N. N. Investigation of nikel(II) complexing with 2,6-dimercapto-4-methilphenol and aminophenols. Izvestiya of Saratov University. New Series. Series: Chemistry. Biology. Ecology, 2021, vol. 21, iss. 1, pp. 31-43. https://doi. org/10.18500/1816-9775-2021-21-1-31-43
This is an open access article distributed under the terms of Creative Commons Attribution License (CC-BY 4.0)
Никель(11) является биологически активным металлом. Установлено, что избыточное «техногенное» поступление соединений никеля в организм токсично действует на метаболизм, вызывая морфологические изменения в клетке и тем самым оказывая канцерогенное действие на нее [1]. Никель играет большую роль в биологических процессах, протекающих в организме, и является индикатором некоторых заболеваний. В то же время переходные металлы - токсичные элементы, их присутствие в воздухе и природных водах регламентируется на уровне ПДК.
Предпочтительными объектами анализа для определения никеля являются никелевые и медно-никелевые сплавы, высоколегированные стали с содержанием никеля более 20%, никелевые шла-мы и отходы никелевого производства.
Для определения никеля использовались несколько аналитических методов, включая пламенную атомно-абсорбционную спектрофо-тометрию [2], атомно-абсорбционную спектрометрию в графитовой печи [3], электротермическую атомно-абсорбционную спектрометрию
[4], атомно-флуоресцентную спектрометрию
[5] и оптическую эмиссионную спектрометрию с индуктивно связанной плазмой [6]. Однако указанные выше методы требуют использования дорогих инструментов или материалов и растворителей высокой чистоты.
Для фотометрического определения никеля пригодны многие хелатообразующие реагенты, относящиеся к разным классам соединений и содержащие в качестве донорных атомов К, О или Б. Чаще всего применяют диоксимы, оксиа-зосоединения, а также тиокарбоновые кислоты [7]. По комплексообразующим свойствам N1(11) напоминает главным образом Ре(П), Со(11), Си(11) и платиновые металлы. В фотометрических методиках определения никеля (II) используют реакции с диоксимами и дитизонами [7].
Изучено комплексообразование N1 (II) с а-кетоглутаровой кислотой [8], 2-[(2-меркапто-фенилимино) метил] фенолом [9], 1-азобензола-3-(3-гидроксил-2-пиридил)-триазеном [10],
азопроизводными хромотроповой кислоты -2-(2-гидрокси-3-сульфо-5-нитрофенилазо) нафталин 1,8-дигидрокси-3,6-дисульфонатрия и 2-(2-гидрокси-3,5-дисульфофенилазо) наф-талин-1,8-дигидрокси-3,6-дисульфонатрия [11], ди-2-пиридилкетонбензоилгидразоном [12], 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислотой [13] и 1,3-бис (3,5-диметилпиразол-1-ил)пропаном [14]. Предложена экстракционно-спектрофотоме-трическая методика определения с пиридоксал-4-фенил-3-тиосемикарбазоном [15].
Исследованы трехкомпонентные комплексы никеля (II) с 1,10-фенантролином и тиосалицило-вой кислотой [16], 2,2-дипиридилом и динитро-бензолазосалициловой кислотой [17], 2-фенил-4,6-диамино-1,3,5-триазином и 8-оксихинолином [18], комплексонами ряда карбоксиметиленами-нов: иминодиуксусной, 2-гидроксиэтилимино-диуксусной, нитрилотиуксусной кислотами и малоновой кислотой [19] и 2,21,3,4-тетрагидро-кси-31-сульфо-5-нитробензолом в присутствии катионов поверхностно-активных веществ - хлорида цетилпиридиния, бромида цетилпиридиния и бромида цетилтриметил-аммония [20].
Были разработаны экстракционно-спек-трофотометрические методы для определения никеля (II) в различных образцах [21-24].
Согласно гипотезе аналогий, реакции с реагентами типа Я-БИ возможны для ионов элементов, образующих малорастворимые в воде сульфиды [25]. Исследовано комплексообразование никеля (II) с 2,6-димеркапто-4-этилфенолом и гетероциклическими диаминами (фенантролин и батофенантролин) [26].
Представленная работа посвящена спек-трофотометрическому исследованию разноли-гандных комплексов (РЛК) №(П) с 2,6-димер-капто-4-метилфенолами (ДММФ) и гидроксил-содержащими гидрофобными аминами (амино-фенолами). Из аминофенолов (АФ) использован 2 (К,К-диметиламинометил)-4-метилфенол (АФ Д 2(К,К-диметиламинометил)-4-хлорфенол (АФ 2), 2(К К-диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ3).
Материалы и методы
Реагенты и растворы. Стандартный раствор (1мг/мл) никеля готовили растворением точной навески (ЫН4)2№(Б04)2 6Н20 в воде, содержащей 2 мл конц. Н2Б04 [27]. Титр раствора устанавливали гравиметрически -диметилглиоксимом. Растворы с концентрацией 0.1 мг/мл получали разбавлением исходного раствора. В работе использовали 0.01М растворы ДММФ и АФ в хлороформе. В качестве растворителя применен очищенный хлороформ.
Для создания необходимой кислотности растворов применяли 1М раствор НС1 или ацетатный буферный раствор. Ионную силу растворов поддерживали постоянной (ц = 0,1) введением рассчитанного количества КС1.
Аппаратура. Оптическую плотность органической фазы измеряли на КФК-2 и СФ-26. Величину рН растворов контролировали с помощью иономера И-130 со стеклянным электродом. ИК-спектры снимали на спектрофотометре БресоМ М 80. Процесс термолиза соединений изучали с использованием дериватографа системы «Shimadzu Т0А-50Н» на воздухе в интервале 20-1000° С, скорость нагревания - 10 град/мин. Исследуемые вещества и эталон нагревали в платиновых тиглях.
Методика. В градуированные пробирки с притертыми пробками вводили от 0.1 до 1.0 мл, с интервалом 0.1 мл исходного раствора никеля(П). 2.8 мл 0.01 М раствора ДММФ и 2.2 мл 0,01 М раствора АФ (объем органической фазы составлял 5 мл). Необходимое значение рН устанавливали добавлением 1 М раствора НС1 или буферного раствора. Объем водной фазы доводили до 20 мл дистиллированной водой. После полного расслаивания фаз органический слой отделяли и измеряли его оптическую плотность при комнатной температуре на КФК-2 при 540 нм (I = 0,5 см).
Результаты и их обсуждение
Влияние рН водной фазы. Изучение зависимости комплексообразования от рН показывает, что эффективность экстракции сильно зависит от рН раствора, а количественная экстракция РЛК максимальна при рН 4.6—6.4. Присутствие второго лиганда привело к смещению оптимальной кислотности комплексообразования в более кислую область, интервал рНопт шире, чем в случае двух-компонентного соединения.
С уменьшением рН раствора экстракция постепенно уменьшается, что, очевидно, связано с уменьшением концентрации ионизованной формы ДММФ и, вероятнее всего, в растворе он находится в недиссоциированном виде. При рН >7 комплексы практически не экстрагируют-
ся, что, видимо, связано с понижением степени протонизации АФ. С другой стороны, увеличивается концентрация в водном растворе неэкс-трагирующихся комплексов [№(ДММФ^]4-и [№(ДММФ)3]7-, так как диссоциация ДММФ по второй сульфгидрильной группе (р^=8.72) продолжает возрастать. При высоких значениях рН процесс комплексообразования осложняется гидролизом иона металла.
Зависимость оптической плотности от рН представлена на рис. 1. Наличие одного максимума оптической плотности в указанных пределах рН подтверждает предположение об образовании одного комплексного соединения во всех трех случаях.
Выбор экстрагента. Для выяснения возможности экстракции РЛК испытаны неводные растворители: СНС13, СН2С1-СН2С1, СС14, С6Н6, С6Н5С1, С6Н5СН3, ксилол, изобутанол, амиловый и бензоловый спирты (рис. 2). Быстрое разделение слоев и максимальное значение молярного коэф -фициента поглощения получены при экстракции комплексов СНС13, СН2С1-СН2С1 и СС14. За одну экстракцию №(11) извлекается хлороформом на 98.6-99.5% в виде РЛК. Учитывая большую доступность хлороформа, дальнейшие исследования проводили с ним. В пределах соединений одного класса экстракционная способность снижается с ростом числа атомов углерода в молекуле растворителя. В зависимости от природы органических растворителей устойчивость и максимум свето-поглощения РЛК меняются.
Влияние концентрации лигандов и времени выдерживания. РЛК №(11) образуются в присутствии небольших избытков комплексо-образующих реагентов и аминофенолов. Оптимальным условием образования и экстракции этих соединений является 1.12х10-3 моль/л концентрация ДММФ и 0.88х10-3 моль/л - АФ. При изменении концентрации реагентов состав комплексов не изменяется. РЛК №(11) с ДММФ и АФ устойчивы в водных и органических растворителях и не разлагаются в течение трех суток, а после экстракции - больше месяца. Максимальная оптическая плотность достигается в течение 8 мин. Таким образом, кинетика комплексообразования и извлечения никеля с ДММФ и АФ быстрая. При слабом нагревании (до 30° С) окраска развивается мгновенно. Изучена зависимость оптической плотности экстрактов от времени при избытке реагентов и при оптимальном рН.
Спектры поглощения. Максимальный аналитический сигнал при комплексообразовании РЛК и №(11) наблюдается при 520-530 нм (рис. 3), где комплексообразующий реагент не поглощает
В
I I
0,7 -
0,6
0,5
0,4
0,3 —
о.
с
и
0,2
0,1
О b 7 РН
Рис. 1. Зависимость оптической плотности РЛК никеля (II) от рН водной фазы: 1 - Ni-ДММФ-АФр 2 - Ni-ДММФ-АФ2; 3 - Ni-ДММФ-АФз. cni(ii)= = 3.44x10 -5 М; сдммф= 1.12 х10-3 М; сдф= 0.88х10-3 М, КФК-2, 540 him,
l = 0,5 см. Раствор сравнения «холостой опыт» Fig. 1. The dependence of the optical density of МЬС of nickel(II) on the pH of the aqueous phase: 1 - Ni-DMMP-AP1; 2 - Ni-DMMP-AP 2; 3 - Ni-DMMP-AP3. cni(ii)= 3.44x10 "5 М; cdmmp= 1.12 x10-3 М; cap= 0.88x1 0-3 М, CPK-2, 540 him, l = 0,5 см. Reference solution "blank test"
C О
U TO
X LIU
s s
J
^
TO Q.
120 100 80 60 40 20 0
8,7
6,3
7 9
7,2
2 9
5,5
84,9
28
6,5
32,1
10,23
65,45
LM
^ ^ ^ ^ ^
& $ > v^ JS?
jf J^ Ж N^ xc?N xcPN 4
////S///S/
jr
-if <r&
* //V
jf
r
Растворители/Solvents
Рис. 2. Влияние растворителей на степень экстракции никеля в виде Ni-ДММФ-АФ 2 Fig. 2. The influence ofthe solvents on the degree ofextraction ofnickel in the form ofNi-DMMP-AP2
(ДММФ максимально поглощает при 274 нм). Таким образом, батохромный сдвиг составляет 246-256 нм. Близкие значения максимумов све-топоглощения позволяют сделать вывод о том,
что образующиеся комплексы являются ионными ассоциатами. Контрастность реакций высока: исходные реагенты бесцветны, а комплексы -красно-фиолетового цвета.
1/
г: и
I.
1.4
1,2
0,3
0,6
0,4
0,2
_L
_L
_L
_L
425 450 475 500 525 550 575
Длина волны, нм / Wavelength, nm
Рис. 3. Спектры поглощения комплексов никеля (II) с ДММФ и АФ: 1 -Ni-ДММФ-АФ, ; 2 - Ni-ДММФ-АФ 2; 3 - №-ДММФ0АФ3. cni(ii)= 3.44х10-5 М;
сдммф= 1.12 х10"3 М; саф= 0,88 х10-3 М, СФ-26, l = 1 см Fig. 3. The absorption spectra of nickel (II) complexes with DMMP and AP: 1 -
Ni-DMMP-APj; 2
■ Ni-DMMP-AP 2; 3 - Ni-DMMP-AP3 cni(ii)= 3.44x10-5 М;
Cdmmp= 1.12 х10-3 М; C^= 0,
<10"3 М, CP-26, l = 1 sm
Влияние соотношений объемов фаз. Степень извлечения №(11) в виде РЛК не зависит от соотношения объемов водной и органической фаз в широком интервале (от 5 : 5 до 90 : 5), что позволяет проводить одновременное концентрирование и фотометрическое определение №(П). Таким образом, увеличение водной фазы в 18 раз по отношению к органической не оказывает влияния на полноту извлечения.
Состав комплексов и № (II) с 2,6-димер-капто-4-метилфенолом и аминофенолами. Стехиометрию исследуемых комплексов устанавливали методом прямой линии и подтверждали
методами сдвига равновесия и относительного выхода [28]. Данные, приведенные на рис. 4, показывают, что в составе РЛК соотношение №(П):ДММФ:АФ = 1:2:2.
ИК-спектроскопическое исследование РЛК. Характер связи в комплексах №(11) уточняли посредством ИК-спектроскопического анализа выделенного комплекса, ДММФ и АФ1. ИК-спектры сняты на спектрофотометре БресоМ М 80 в спектральной области 400-4000 см-1 при 300 К.
Исчезновение ярко выраженной полосы при 2580 см-1, наблюдаемое в спектре ДММФ, и появление в ИК-спектрах комплексов двух полос
1
уп
2.0
1.0
n=2..
"ЩП):ДММФ
n=2
n=1
2.0
4 0
1
тА
а/а
1
уп
7 0
1.0
n=2,
п =3>
№(П):ДТМФ>
n =2
n =1
п=\
№(П):ЛФ2
2.0
4.0
1
тА
б/b
Рис. 4. Определение состава комплексов методом прямой линии для: а - Ш-ДММФ-АФ,;
б - №-ДММФ-АФ2. cni(ii)= 3.44x10 "5 М; рН = 5; СФ-26, l = 1 см Fig. 4. Determination of the composition of complexes using the straight line method for: a -Ni-DMMP-AP,; b - Ni-DMMP-AP2. cni(ii)= 3.44x10 "5 М; рН = 5; CP-26, l = 1 sm
поглощения, одна из которых смещена в сторону меньших частот, говорят о том, что одна из сульфгидрильных групп участвует в образовании комплекса. Исчезновение полосы поглощения при 3460 см-1 показывает, что гидроксильная группа принимает участие в образовании связи. Обнаружение полос поглощения при 2385 см-1 указывает на наличие протонированного АФ1 [29, 30]. Предполагается, что в экстрагируемом соединении ионы N1(11} связаны основными валентными связями с атомом серы, а атом кислорода гидроксильной группы участвует в образовании координационной связи. Полосы поглощения при 1470-1435 см-1 могут быть отнесены к деформационным колебаниям -СН3, усн наблюдается при 2975-2960 см-1. Наличие поглощения в области 995 см-1 соответствует 1,2,4,6-замещенному ароматическому ядру.
В ИК-спектрах комплекса характерные колебания связи N1-0 видны в низкочастотной области 525 см-1, что говорит о смещении пика в низкочастотную область от 470 к 525 см-1. Характерный пик связи виден в низкочастотной области 458 см-1.
Термогравиметрическое исследование комплексов. Термогравиметрический анализ №-ДММФ-АФ показывает, что на кривой ДТА комплекса в области температур 440-580° С имеется один экзотермический пик, сопровождающийся, судя по потере массы, отщеплением АФ. При температурах выше 580° С происходит термолиз димеркаптофенола. Конечным продуктом термолиза комплекса является N1203.
Химизм образования разнолигандных комплексов N1(11) с ДММФ и АФ. Для выяснения химизма процесса комплексообразования необходимы сведения о числе протонов, вытесняемых из ФАГ реагента, а также установление формы
катиона N1(11}, вступающего во взаимодействие с реагентом. При определении реакционной формы N1(11} и числа вытесняемых протонов использовали метод Назаренко [31, 32]. Построенная зависимость -1§В от рН с целочисленным значением тангенса угла наклона наблюдается для ионов №2+. Таким образом, при образовании РЛК координирующим является ион №2+. Поскольку тангенс угла в данном случае равен 2, комплексо-образование идет с вытеснением одного протона из одной молекулы ДММФ.
Для определения действительного состава комплексов предварительно оценивали коэффициенты полимеризации комплексов Т по методике [33]. Для всех изученных систем величины Т близки к 1 (Т = 1.02-1.08}, т. е. исследуемые реагенты образуют моноядерные комплексы с ионами N1(11}.
При использовании раствора аммиака N1(11} и ДММФ количественно переходят в водную фазу, при этом АФ остаются на дне посуды в виде осадка. При использовании кислот N1(11} в значительном количестве переходит в водную фазу. Наилучшими реэкстрагирующими свойствами обладают также растворы минеральных кислот в смеси с перекисью водорода. Степень реэкстракции составляет 97-98%. Содержание никеля в комплексах определяли после их разложения царской водкой фотометрически, используя диметилглиоксим [2].
Учитывая соотношения реагирующих компонентов, состояние образующихся комплексов в органической фазе, ИК-спектроскопические и термогравиметрические исследования, а также литературные данные, можно предположить следующую вероятную формулу образующихся экстрагируемых внешнесферных РЛК на примере [№(ДММФ}2](АФ 1}2:
При формировании комплексов образуются пятичленные хелатные циклы.
Кажущиеся молярные коэффициенты поглощения для комплексов при ^макс рассчитаны по спектрам поглощения. Истинные значения молярных коэффициентов поглощения вычислены методом Комаря. Молярные коэффициенты поглощения комплексов составляют е = (3.78-3.95}*104.
Двухфазные константы устойчивости комплексов рассчитывали методом пересечения кривых [28]. С увеличением основных свойств третьих компонентов увеличиваются константы устойчивости комплексов и контрастности реакции комплексообразования. Результаты вычислений представлены в табл. 1.
Можно предположить, что при комплексо-
образовании с образованием ассоциатов происходят процессы:
Ni2++ HR" ^ [Ni(HR)2]2- +2H+
i2i
[Ni(HR)2]2- +2АФН
^ [Ni(HR)2](AФН)2. Константа равновесия реакции равна к = ([М1(НК)2]ГАФН)2)с, Р {[№(НЮ2]2"}в{[АФН+]2}е
(1)
(2)
I2J JbIL""*"11 J J В
Поскольку коэффициент распределение (D) равен
D =
{[Н1(НК)2](АФН)2}0
{|[Ni(HR)2]2"}B
то
[АмН+]2 '
(3)
(4)
Прологарифмировав последнее выражение, получим
lgKp = lgD - 21в[АФН+]. (5)
Величины Kp, вычисленные по формуле (5) составляют 6.4-6.8.
Уравнение реакции экстракции соединений можно записать:
Ni2+ +2HR2- +2АФН+^ [№(НЯ)2](АФН)2. (6) Выражение константы экстракции имеет вид: 1gK3K = lgD - 2 1g[HR2-] - 2 ^[АФН+]. (7) Константы экстракции РЛК, рассчитанные по формуле (7), составляют 11.2-11.6.
В табл. 1 приведены основные спектрофо-тометрические характеристики методики определения Ni(II).
Таблица 1 / Table 1
Оптимальные условия образования и аналитические характеристики РЛК никеля (II) с ДФ и АФ The optimal conditions for the formation and analytical characteristics of MLC of nickel(II) with DP and AP
Соединение / Compound рН k, нм M, нм s10-4 lgP R №эк lgKp
Образования и экстракции / Formation and extraction Оптимальная / Optimal pH
[№(ДММФ)2](АФ jH)2/ [Ni(DMMP)2](APjH)2 3.2-8.3 5.5-6.4 520 246 3.78 9.57 98.60 11.2 6.4
[№(ДММФ)2](АФ 2H)2/ [Ni(DMMP)2](AP2H)2 3.0-8.2 5.5-6.3 530 256 3.95 9.96 98.75 11.6 6.8
[№(ДММФ)2](АФ 3H)2/ [Ni(DMMP)2](AP3H)2 2.9-8.0 4.6-5.8 525 251 3.85 10.12 99.50 11.5 6.6
Спектрофотометрическое определение никеля(П). Применение РЛК во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Введение второго реагента приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения.
Экстракты РЛК никеля подчиняются основному закону светопоглощения при концентрациях 0.04 - 16 мкг/мл. Данные, полученные для построения градуировочных графиков, были обработаны методом наименьших квадратов [34]. Уравнения градуировочных графиков приведены в табл. 2. На основании уравнений градуировочных гра-
Таблица 2 / Table 2
Аналитические характеристики комплексов №(П)-ДФ-АФ The analytical characteristics of nickel (II) - DP-AP complexes
Комплексы/ Complexes ПрО нг/см3 / LOD ng/cm3 ПрКО нг/см3 / LOQ ng/cm3 Чувствительность, по Сендэллу, нг/см2 / Sensitivity by Sendall ng/cm2 Линейный диапазон градуировочных графиков, мкг/мл / Linear range of calibration curves, ^g/ml Уравнение градуировочных графиков / The equation calibration curves Коэффициент корреляции / Correlation coefficient
[№(ДММФ)2](АФ jH)2 / [Ni(DMMP)2](APjH)2 13 45 1.53 0.5-15 0.051+0.608х 0.9644
[№(ДММФ)2](АФ 2H)2 / [Ni(DMMP)2](AP2H)2 11 36 1.47 0.4-16 0.045+0.625х 0.9588
[№(ДММФ)2](АФ 3H)2 / [Ni(DMMP)2](AP3H)2 12 39 1.50 0.5-15 0.039+0.617х 0.9744
фиков рассчитывали предел фотометрического обнаружения (ПрО) и предел количественного определения (ПрКО) никеля в виде РЛК.
Влияние посторонних ионов. Для оценки применимости экстрактов РЛК для разделения и определения N1(11) изучено мешающее влияние посторонних ионов. Определению N1(11) с ДФ и АФ не мешают ионы щелочных, щелочно-зе-мельных элементов и редкоземельных элементов. Мешающее влияние ионов устранено изменением рН среды, с помощью маскирующих веществ и применением экстракции. Мешающее влияние № (V), Та(У), Т1(1У) устранено повышением рН, а также с помощью фторид-иона.
Мешающее влияние Ре(Ш) устраняли орто-фосфат-ионом, Т1(ГУ) - аскорбиновой кислотой, Си(11) - тиомочевиной, а Мо(У1) и и Та^) -
оксалат-ионом. При использовании 0,01 М раствора ЭДТА определению не мешают Т1(ГУ), V(IV), №>^), Та(У), Мо(У1) и Бе(Ш). В аммиачно-аце-татном буфере Мп(11) более прочно связывается с ЭД ТА, чем с фенантролином, что и используется для его маскировки при определении N1, Со.
В табл. 3 приведены данные, позволяющие сравнить аналитические характеристики разработанных нами фотометрических методик определения никеля(11) с некоторыми уже известными.
Таблица 3 / Table 3
Сравнительные характеристики методик определения никеля(П) Comparative characteristics of the methods for the determination of nickel (II)
Реагент/Reagent pH ^мах е Линейный диапазон гра-дуировочных графиков, мкг/мл / Linear range of calibration curves, ^g/ml
Известные методики / Standard methods
Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime [35] 12 470 0.26-2.1
N-этил-З-карбазолекарбоксалдегид-З-тиосемикарбазон / N-ethyl-3-carbazolecarboxaldehyde-3-thiosemicarbazone [36] 6.0 400 11140
7-метил-2-хлорохинолин-3-карбальдегид тиосемикарбазон / 7-methyl-2-chloroquinoline-3-carbaldehyde thiosemicarba-zone [37] 6.0 410 16700
Тиазол-2-карбальдегид-2- хинолилгидразон / Thiazole-2-carbaldehyde-2-quinolylhydrazone [38] 8.7-9.5 522 71700 0-0.7
Пиридоксал-4-фенил-3-тиосемикарбазон / Pyridoxal-4-phenyl-3-thiosemicarbazon [15] 4-6 430 19200 0.5-5
4-гидроксибензальдегид-4-бромфенилгидразин / 4-hydroxybenzaldehyde-4-bromophenylhydrazin [39] 4 497 12850 0.01-0.1
Предлагаемые методики / Suggested methods
ДММФ+АФ 2 / DMMP+AP2 5.5-6.3 530 39500 0.04-3.8
ДММФ+АФ 3 / DMMP+AP3 4.6-5.8 525 38500 0.05-3.6
Предложенные экстракционно-спектрофо-тометрические методы определения никеля (II) с ДММФ и АФ проверены при определении его в различных объектах (в стали, бронзе, сточных водах и растениях). Разработанные методики позволяют определять никель во всех объектах без предварительного отделения его от сопутствующих элементов. Это удается благодаря избирательности разработанных экстракционно-фотометрических методов.
Определение никеля в сталях. Навеску 0.2 г стали растворяют в 20 мл конц. HCl при нагревании. После растворения навески добавляют конц.
HNO3 по каплям до прекращения вспенивания (1-2 мл). Раствор отфильтровывают в мерную колбу с емкостью 100 мл через фильтровальную бумагу с синей лентой и разбавляют 0.1М HCl до метки. В аликвотных частях определяют содержание никеля. Результаты представлены в табл. 4.
Определение никеля в бронзе. Навеску бронзы (0.1г) растворяют в конц. HNO3 при умеренном нагревании. Раствор упаривают до минимального объема, переносят в мерную колбу емкостью 100 мл и разбавляют водой до метки. Результаты представлен в табл. 4.
Таблица 4 / Table 4
Результаты определения никеля(П) в промышленных материалах (n = 5; P = 0,95) The results of the determination of nickel(II) in industrial materials (n = 5; P = 0.95)
Методики / Metods -v, % S sr
8ХФ (С16б)
Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime 0.259 0.00725 0.028 0.259±0.0083
Дитизон / Dithizone 0.258 0.00851 0.033 0.258±0.0098
ДММФ+АФ j / DMMP+APj 0.257 0.0113 0.044 0.257±0.013
ДММФ+АФ 2 / DMMP+AP2 0.258 0.0065 0.025 0.258±0.0074
ВБ^Ш^и
Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime 3.25 0.107 0.033 3.25±0.123
Дитизон / Dithizone 3.28 0.125 0.038 3.28±0.144
ДММФ+АФ 2 / DMMP+AP2 3.26 0.137 0.042 3.26±0.157
ДММФ+АФ 3 / DMMP+AP3 3.29 0.118 0.036 3.29±0.136
Примечание / Note. 8ХФ(С16б): C 0.752; Cr 0.732; P 0.01; V 0.639; Si 0.257; Ni 0.258; Cu 0.219; Mn 0.324; Mo 0.193; S 0.0053; B0.0176; Fe 96.59 %.
ВБ-23НЦ -Cu, 63.835; Sb, 3-4; Zn, 3-4; Ni, 3-4; Pb, 18-22; P, 0.15-0.30; Sn, до 0.5; Fe, до 0.3; As, до 0.1; Bi, до 0.025; Si, до 0.02%.
Определение никеля в сточных водах.
Для анализа были взяты два образца сточной (Азернефтяг НПЗ) воды. Пробы сточной воды (1.0 л) испаряют, полученный твердый остаток растворяют в воде, обрабатывают 2 мл конц. НЫ03 и нагревают при 60-70° С до полной отгонки НЫ03. После этого смесь фильтруют и переводят в колбы вместимостью 50 мл и доводят до метки
дистиллированной водой. Аликвотную часть (5 мл) помещают в делительную воронку, создают оптимальный рН (рН 5), прибавляют 2.8 мл 0.01 М раствора ДММФ и 2.2 мл 0.01 М раствора АФ и определяют никель по разработанным методикам. Результаты определения представлены в табл. 5. Правильность определения установлена методом добавок.
Таблица 5 / Table 5
Результаты определения никеля в сточных водах (n = 6, P = 0.95) The results of the determination of nickel in wastewater (n = 6, P = 0.95)
Номер oбразца / Room sample Методика / Methods Фотометрический метод / Photometric method Метод добавок / Additive method
/>', мг/л / mg/l S _ tp-S Y 1 , мг/л / mg/l S Sr _ tp-S Y 1
%/n v'n
1 дммф+аф2 / dmmp+ap2 0.086 0.0046 0.053 0.086±0.0048 0,093 0.0042 0,0045 0.093±0.0044
ДММФ+АФ3 / DMMP+AP3 0.088 0.0034 0.045 0.088±0.0042 0.088 0.0034 0.0039 0.088±0.0036
2 дммф+аф2 / dmmp+ap2 0.094 0.0048 0.051 0.094±0.0050 0.096 0.0040 0,0042 0.096±0.0042
ДММФ+АФ3 / DMMP+AP3 0.097 0.0051 0.053 0.097±0.0054 0.098 0.0047 0.0048 0.098±0.0049
Определение никеля в растениях. Навеску растений (10-20 г) измельчают и высушивают в фарфоровой чашке сначала при 60-70° С, далее при температуре 105° С. Сухой остаток озоляли в муфельной печи при 500° С. Золу растворяют в разбавленной (1:1) НЫ03 и выпаривают
до влажных солей, которые далее растворяют в воде, отфильтровывают в мерную колбу на 100 мл. Содержание никеля определяют с ДФ и АФ, а также с известными фотометрическими реагентами для никеля [2, 3]. Результаты представлены в табл. 6.
Таблица 6 / Table 6 Результаты определения никеля (П) в растениях (n = 6, P = 0.95) The results of the determination of nickel (II) in plants (n = 6, P = 0.95)
Растение / Plant Методика / Methods Найдено в образце, мг/кг / Found in sample,mg/kg Сходимость, % / Convergence, % S sr - + tP ■ S v'n
Фасоль / Beans Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime 1.68 102 0.059 0.035 1.68±0.062
8-меркаптохинолин / 8-mercaptoquinoline 1.65 103 0.041 0.025 1.65±0.043
ДММФ+АФ, / dmmp+ap2 1,71 102 0.048 0.028 1.71±0.050
ДММФ+АФ3 / DMMP+AP3 1.66 99 0.043 0.026 1.66±0.045
Горох / Peas Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime 2.46 103 0.110 0.045 2.46±0.116
8-меркаптохинолин / 8-mercaptoquinoline 2.35 99 0.090 0.039 2.35±0.096
ДММФ+АФ, / DMMP+AP, 2.28 97 0.088 0.039 2.28±0.093
ДММФ+АФ2 / dmmp+ap2 2.39 102 0.081 0.034 2.39±0.085
Овес / Oats Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime 0.43 98 0.020 0.046 0.43±0.021
8-меркаптохинолин / 8-mercaptoquinoline 0.46 99 0.013 0.029 0.46±0.014
ДММФ+АФ1 / DMMP+AP1 0.42 97 0.017 0.041 0.42±0.018
ДММФ+АФ, / dmmp+ap2 0.47 102 0.014 0.029 0.47±0.014
Рожь / Rye Диметилглиоксим / Dimethylglyoxime 3.05 104 0.113 0.037 3.05±0.118
8-меркаптохинолин / 8-mercaptoquinoline 3.20 102 0.074 0.023 3.20±0.077
ДММФ+АФ, / dmmp+ap2 3.12 98 0.090 0.029 3.12±0.095
ДММФ+АФ3 / DMMP+AP3 2.96 98 0.133 0.045 2.96±0.139
Заключение
• Спектрофотометрическими методами исследовано комплексообразование никеля(11) с 2,6-димеркапто-4-метилфенолом и гидрофобными аминами. В качестве гидрофобного амина использованы гидроксилсодержащие амины-аминофенолы. Из аминофенолов использованы 2(Ы, ^диметиламинометил)-4-метилфенол, ^диметиламинометил)-4-хлорфенол (АФ 2), и 2(Ы, ^диметиламинометил)-4-бромфенол (АФ 3).
• Разнолигандные комплексы образуются в слабокислой среде (рНопт 4.6-6.4). Соотношение реагирующих компонентов в разнолигандных комплексах соответствует N1(11) : ДММФ : Ам = = 1 : 2 : 2.
• Быстрое разделение слоев и максимальное значение молярного коэффициента поглощения получены при экстракции комплексов СНО3. СН^-СН^ и СС14. За одну экстракцию N1(11) извлекается хлороформом на 98.6-99.5% в виде РЛК.
• Максимумы в спектрах светопоглощения наблюдаются при X = 520-530 нм. Молярные коэффициенты светопоглощения равны (3.78-3.95)*104. На основании полученных данных разработаны фотометрические методики определения никеля в различных растениях, сточных водах, бронзе и сталях.
^исок литературы
1. Садовникова Л. К., Орлов Д. С., Лозановская И. Н. Экология и охрана окружающей среды при химическом загрязнении. М. : Высш. шк., 2006. 334 с.
2. Avci H., Kaya G., Akdeniz I., Ince M., Yaman M. Flame atomic absorption spectrometric determination of nickel and chromium in various plant leaves used as biomonitors in environmental pollution // Fresenius Environmental Bulletin. 2013. Vol. 22, № 2. P. 379-387.
3. Dobrowolski R., Otto M. Determination of nickel and cobalt in reference plant materials by carbon slurry sampling GFAAS technique after their simultaneous precon-centration onto modified activated carbon // Journal of Food Composition andAnalysis. 2012. Vol. 26, № 1-2. P. 58-65.
4. SadeghiO., TavassoliN., AminiM.M., EbrahimzadehH., Daei N. Pyridine-functionalized mesoporous silica as an adsorbent material for the determination of nickel and lead in vegetables grown in close proximity by electrothermal atomic adsorption spectroscopy // Food Chemistry. 2011. Vol. 127, № 1. P. 364-368.
5. Zeng C., Jia Y., Lee Y. I., Hou X., Wu L. Ultrasensitive determination of cobalt and nickel by atomic fluorescence spectrometry using APDC enhanced chemical vapor generation // Microchemical Journl. 2012. Vol. 104. P. 33-37.
6. Beiraghi A., Babaee S., RoshdiM. Simultaneous precon-centration of cadmium, cobalt and nickel in water samples by cationic micellar precipitation and their determination
by inductively coupled plasma-optical emission spectrometry // Microchemical Journal. 2012. Vol. 100. P. 66-71.
7. Марченко З., Бальцежак М. К. Методы спектрофото-метрии в УФ и видимой областях в неорганическом анализе. М. : Бином. Лаборатория знаний, 2007. 711 с.
8. Корнев В. И., Шадрина Л. С. Комплексообразование переходных металлов с а-кето-глутаровой кислотой в водном растворе // Вестн. Удмурт. ун-та. Физика. Химия. 2010. № 2. С. 43-47.
9. Shabani A. M. H., Dadfarnia S., Shahbaazi Z., Ja-fari A. A. Extraction-spectrophotomet-ric determination of nickel at microgram level in water and wastewater using 2-[(2-mercaptophenylimino)methyl]phenol // Bull. Chem. Soc. Ethiop. 2008. Vol. 22, № 3. P. 323-329.
10. Xu L., Meng S., Liu Y., Fan Y. Guo Y., Wang J. Spectrophotometry determination of nickel in biological samples using 1-azobenzene-3-(3-hydroxyl-2-pyridyl)-triazene // Журн. аналит. химии. 2008. Т. 63, № 12. C. 1269-1274.
11. Алиева Р. А., Марданова В. И., Чырагов Ф. М. Комплексообразование никеля(11) C азопроизводными хро-мотроповой кислоты // Вестн. БГУ 2009. № 1. C. 5-9.
12. Terra L.H.S.A., AreiasM.C.C., Gaubeura I., Suarezi-haa M. E. V. Solvent Extraction-Spectrophotometric determination of nickel(II) in natural waters using di-2-pyridyl ketone benzoylhydrazone // Spectroscopy letters : An international journal for rapid communication. 1999. Vol. 32, № 2. P. 257-271.
13. Иванов В. М., Самарина Т. О., Фигуровская В. Н. Оптические и цветометрические характеристики комплекса никеля(11) c 1-нитрозо-2-нафтол-3,6-дисульфокислотой // Вестн. Моск. ун-та. Химия. 2011. Т. 52, № 4. С. 285-290.
14. Домина Г. А., Потапов А. С., Хлебников А. И., Цзидэ В. Синтез комплексов 1,3-бис (пиразол-1-ил)пропанов с ионами переходных металлов // Ползуновский вестник. 2008. № 3. С. 10-13.
15. Sarma L. S., Kumar J. R., Reddy K. J., Thriveni T., Red-dyA. V. Development of highly sensitive extractive spec-trophotometric determination of nickel(II) in medicinal leaves, soil, industrial effluentsand standard alloy samples using pyridoxal-4-phenyl-3-thiosemi-carbazone // Journal of Trace Elements in Medicine and Biology. 2008. 22. P. 285-295.
16. Пятницкий И. В., Трочинская Г. Н. Экстракция смешанных фенантролинтиосалицилатных комплексов железа(11), кобальта и никеля // Журн. аналит. химии. 1973. Т. 28, № 4. С.704-708.
17. Рустамов Н. Х., Мустафаев Н. М. Разнолигандный комплекс никеля с 2,2-дипиридилом и динитробензол-азосалициловой кислотой // Органические реагенты в аналитической химии : тез. докл. 7-й Всерос. конф. Саратов : Изд-во Сарат. ун-та, 1999. С. 151.
18. Чырагов Ф. М., НагиевХ. Д. Гамбаров Д. Г. Изучение комплексообразование Ni(II) с новым реагентом на основе пирокатехина // Органические реагенты в аналитической химии : тез. докл. 7-й Всерос. конф. Саратов : Изд-во Сарат. ун-та, 1999. С. 140.
19. Корнев В. И., Семёнова М. Г. Взаимодействие кобальта (II) и никеля(П) c комплексонами ряда карбокси-метиленаминов и малоновой кислотой в водном растворе // Вестн. Удмур. ун-та. Физика. Химия. 2010. № 1. С. 34-41.
20. Алиева Р. А., Назарова Г. Г., Алиева Ф. С., Марданова В. И., Чырагов Ф. М. Спектрофотометрическое исследование комплексообразования никеля (II) c 2,21,3,4-тетрагидрокси-31-сульфо-5-нитроазо-бензолом в присутствии катионных поверхностно-активных веществ // Успехи синтеза и комплексообразования : III Всерос. науч. конф. с междунар. участием, посвящ. 55-летию РУДН (21-25 апреля 2014 г.) : в 2 ч. М. : РУДН, 2014. Ч. 2. С. 126.
21. Ravichandran C., Benzil D., Ramachandraiah C., Chandrasekhar K. B. Extraction and spectrophotometry determination of nickel in water, alloys and edible oil samples // International Journal ofBioassays. 2015. Vol. 4, № 11. P. 4468-4472.
22. Amin A. S., Al-AttasA. S. Study of the solid phase extraction and spectrophotometric determination of nickel using 5-(4-chlorophenylazo)-6-hydroxypyrimidine-2,4-dione in environmental samples // Journal of Saudi Chemical Society. 2012. Vol. 16, № 4. P. 451-459.
23. Ghaedi M. Selective and sensitized spectrophotometric determination of trace amounts ofNi(II) ion using а-benzyl dioxime in surfactant media // Spectrochimica Acta Part A : Molecular and Biomolecular Spectroscopy. 2007. Vol. 66, № 2. P. 295-301.
24. Zalov A. Z., Gavazov K. B. Extractive Spectrophotometric Determination ofNickel with 2-hydroxy-5-iodothiophenol and Diphenylguanidine // Chemistry Journal. 2014. Vol. 4, № 5. P. 20-25.
25. Кузнецов В. В. Применение органических аналитических реагентов в анализе неорганических веществ. М. : МХТИ, 1972. 145 с.
26. Кулиев К. А. Спектрофотометрическое исследование комплексов никеля(П) с 2,6-димеркапто-4-этилфенолом и гетероциклическими диаминами // "Kost-2015": Book of abstracts. International Congress on Heterocyclic Chemistry. М. : МГУ, 2015. С. 457.
27. Коростелев П. Т. Приготовление растворов для химико-аналитических работ. М. : Изд-во АН СССР, 1964. 401 с.
28. Булатов М. И., Калинкин И. П. Практическое руководство по фотоколориметрическим и спектрофотометри-ческим методам анализа. Л. : Химия, 1986. 432 c.
29. Накомато К. ИК-спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений. М. : Мир, 1991. 536 c.
30. Беллами Л. Инфракрасные спектры сложных молекул. М. : Мир, 1963. 592 с.
31. Назаренко В. А., Бирюк Е. А. Исследование химизма реакций ионов многовалентных элементов с органическими реагентами // Журн. аналит. химии. 1967. Т. 22, № 1. С. 57-64.
32. Назаренко В. А. Взаимодействие ионов многовалентных элементов с органическими реагентами // Тр. комиссии по аналит. химии АН СССР. М. : Наука, 1969. Т. 17. С. 22-29.
33. Ахмедли М. К., Клыгин А. Е., Иванова Л. И., Баши-ров Э. А. О химизме взаимодействия ионов галлия с некоторыми сульфофталеинами // Журн. неорг. химии. 1974. Т. 19, № 8. С. 2007-2012.
34. ДороховаЕ. Н., Прохорова Г. В. Аналитическая химия (физико-химические методы анализа). М. : Высш. шк., 1991. 250 с.
35. Yoshikuni N., Baba T., Tsunoda N., Oguma K. Aqueous two-phase extraction of nickel dimethylglyoximato complex and its application to spectrophotometric determination of nickel in stainless steel // Talanta. 2005. Vol. 66, № 1. P. 40-44.
36. Ramachandraiah C., Kumar J. R., Reddy K. J. Development of a highly sensitive extractive spectrophotometric method for the determination of nickel (II) from environmental matrices using N-ethyl-3-carbazolecarboxalde-hyde-3-thiosemicarbazone // J. Environ. Manage. 2008. Vol. 88, № 4. P. 729-36.
37. Jadhav V. A., Kulkarni M. U. 7-Methl-2-chloroquinoline-3-carbaldehyde thiosemicarbazone as analytical reagentfor copper, cobalt and nickel (II) // J. Indian Chem. Soc. 1992. Vol. 69. P. 287-295.
38. Otomo M., Watanabe T., Moriya M. Solvent Extraction and Spectrophotometric Determination ofNickel (II) with Thiazole-2-carbaldehyde 2-Quinolylhydrazone // Analytical Sciences. 1986. Vol. 2, № 6. P. 549-552.
39. Rekha D., Kumar J. D., Jayaraj B., Lingappa Y., Chiran-jeevi P. Nickel(II) Determination by spectrophotometry coupled with preconcentration technique in water and alloy samples // Bull. Korean Chem. Soc. 2007. Vol. 28, № 3. P. 373-378.
References
1. Sadovnikova L. K., Orlov D. S., Lozanovskaya I. N. Ekologiya i okhrana okruzhayushchey sredy pri khimich-eskom zagryaznenii [Ecology and environmental protection during chemical pollution]. Moscow, Vysshaya shkola Publ., 2006. 334 p. (in Russian).
2. Avci H., Kaya G., Akdeniz I., Ince M., Yaman M. Flame atomic absorption spectrometric determination of nickel and chromium in various plant leaves used as biomonitors in environmental pollution. Fresenius Environmental Bulletin, 2013, vol. 22, no. 2, pp. 379-387.
3. Dobrowolski R., Otto M. Determination of nickel and cobalt in reference plant materials by carbon slurry sampling GFAAS technique after their simultaneous precon-centration onto modified activated carbon. Journal of Food Composition and Analysis, 2012, vol. 26, no. 1-2, pp. 58-65.
4. Sadeghi O., Tavassoli N., Amini M. M., Ebrahimzadeh H., Daei N. Pyridine-functionalized mesoporous silica as an adsorbent material for the determination of nickel and lead in vegetables grown in close proximity by electrothermal atomic adsorption spectroscopy. Food Chemistry, 2011, vol. 127, no. 1, pp. 364-368.
5. Zeng C., Jia Y., Lee Y. I., Hou X., Wu L. Ultrasensitive determination of cobalt and nickel by atomic fluorescence spectrometry using APDC enhanced chemical vapor generation. Microchemical Journal, 2012, vol. 104, pp. 33-37.
6. Beiraghi A., Babaee S., Roshdi M. Simultaneous precon-centration of cadmium, cobalt and nickel in water samples by cationic micellar precipitation and their determination by inductively coupled plasma-optical emission spectrom-etry. Microchemical Journal, 2012, vol. 100, pp. 66-71.
7. Marchenko Z., Bal'tsezhak M. K. Metody spektro-fotometrii v UF i vidimoy oblastyakh v neorganicheskom
analize [Spectrophotometry methods in the UV and visible regions in inorganic analysis]. Moscow, Binom. Labora-toriya znaniy Publ., 2007. 711 p. (in Russian).
8. Kornev V. I., Shadrina L. S. Complexation of transition metals with a-ketoglutaric acid in aqueous solution. Bulletin of the Udmurt University. Series 4: Physics and Chemistry, 2010, no. 2, pp. 43-47 (in Russian).
9. Shabani A. M. H., Dadfarnia S., Shahbaazi Z., Jafa-ri A. A. Extraction-spectrophotometric determination of nickel at microgram level in water and wastewater using 2-[(2-mercaptophenylimino) methyl]phenol. Bull. Chem. Soc. Ethiop., 2008, vol. 22, no. 3, pp. 323-329.
10. Xu L., Meng S., Liu Y., Fan Y. Guo Y., Wang J. Spectrophotometric determination of nickel in biological samples using 1-azobenzene-3-(3-hydroxyl-2-pyridyl)-triazene. Journal of Analytical Chemistry, 2008, vol. 63, no. 12, pp. 1269-1274.
11. Aliyeva R. A., Mardanova V. I., Chyragov F. M. Compl-exation of nickel (II) with azo derivatives of chromotro-pic acid. Baku University News, 2009, no. 1, pp. 5-9 (in Russian).
12. Terra L. H. S. A., Areias M. C. C., Gaubeura I., Suarezi-haa M. E. V. Solvent Extraction-Spectrophotometric determination of nickel(II) in natural waters using di-2-pyridyl ketone benzoylhydrazone. Spectroscopy letters: An international journal for rapid communication, 1999, vol. 32, no. 2, pp. 257-271.
13. Ivanov V. M., Samarina T. O., Figurovskaya V. N. Optical and colorimetric characteristics of the complex of nickel (II) with 1-nitroso-2-naphthol-3, 6-disulfonic acid. Moscow University Chemistry Bulletin, 2011, vol. 52, no. 4, pp. 285-290 (in Russian).
14. Domina G. A., Potapov A. S., Khlebnikov A. I., Tszide V Synthesis of complexes of 1,3-bis (pyrazol-1-yl) propanes with transition metal ions. Polzunovsky vestnik, 2008, no. 3, pp. 10-13 (in Russian).
15. Sarma L. S., Kumar J. R., Reddy K. J., Thriveni T., Reddy A. V. Development of highly sensitive extractive spectrophotometric determination of nickel(II) in medicinal leaves, soil, industrial effluentsand standard alloy samples using pyridoxal-4-phenyl-3-thiosemicarbazone. Journal of Trace Elements in Medicine and Biology, 2008, vol. 22, pp. 285-295.
16. Pyatnitskiy. I. V., Trochinskaya G. N. Extraction of mixed phenanthroline-thiosalicylate complexes of iron (II), cobalt and nickel. Journal of Analytical Chemistry, 1973, vol. 28, no. 4, pp. 704-708 (in Russian).
17. Rustamov N. Kh., Mustafayev N. M. Raznoligandnyy kom-pleks nikelya s 2,2-dipiridilom i dinitrobenzolazosalitsilovoy kislotoy [Mixed-ligand complex ofnickel with 2,2-dipyridyl and dinitrobenzene azosalicylic acid]. Organicheskiye rea-genty v analiticheskoy khimii: tezisy dokladov 7-y Vseros. konf. [7th All-Russian Conference "Organic Reagents in Analytical Chemistry"]. Saratov, Izd-vo Sarat. un-ta, 1999, pp. 151 (in Russian).
18. Chyragov F. M., Nagiyev Kh. D. Gambarov D. G. Izucheniye kompleksoobrazovaniye Ni(II) s novym reagentom na osnove pirokatekhina [Study of complexation of Ni (II) with a new reagent based on pyrocatechol]. Organicheskiye reagenty v analiticheskoy khimii: tezisy
dokl. 7-y Vseros. konf. [7th All-Russian Conference "Organic Reagents in Analytical Chemistry"]. Saratov, Izd-vo Sarat. un-ta, 1999, pp. 140. (in Russian).
19. Kornev V. I., Semonova M. G. Interaction of cobalt (II) and nickel (II) with complexones of a number of carboxy-methyleneamines and malonic acid in aqueous solution. Bulletin of the Udmurt University. Series 4: Physics and Chemistry, 2010, no. 1, pp. 34-41 (in Russian).
20. Aliyeva R. A., Nazarova G. G., Aliyeva F. S., Mardano-va V. I., Chyragov F. M. Spektrofotometricheskoye issledovaniye kompleksoobrazovaniya nikelya(II) c 2,21,3,4-tetragidroksi-31-sul'fo-5-nitroazobenzolom v prisutstvii kationnykh poverkhnostno aktivnykh vesh-chestv [Spectrophotometric study of the complexation of nickel (II) with 2,21,3,4-tetrahydroxy-31-sulfo-5-ni-troazobenzene in the presence of cationic surfactants]. III Vseros. nauch. konf. (s mezhdunar. uchasti-yem): "Uspekhi sinteza i kompleksoobrazovaniya" Konferen-tsiya posvyashchena 55-letiyu RUDN. [Achievements in synthesis and complexation: III All-Russian scientific conference (with international participation, dedicated to the 55th anniversary of RUDN]. Moscow, Russian University of Frendship of Peoples, 2014, pt. 2, pp. 126 (in Russian).
21. Ravichandran C., Benzil D., Ramachandraiah C., Chan-drasekhar K.B. Extraction and spectrophotometric determination of nickel in water, alloys and edible oil samples. International Journal of Bioassays, 2015, vol. 4, no. 11, pp. 4468-4472.
22. Amin A. S., Al-Attas A. S. Study of the solid phase extraction and spectrophotometric de-termination of nickel using 5-(4-chlorophenylazo)-6-hydroxypyrimidine-2,4-dione in environmental samples. Journal of Saudi Chemical Society, 2012, vol. 16, no. 4, pp. 451-459.
23. Ghaedi M. Selective and sensitized spectrophotometric determination of trace amounts ofNi(II) ion using a-benzyl dioxime in surfactant media. Spectrochimica Acta Part A: Molecular andBiomolecular Spectroscopy, 2007, vol. 66, no. 2, pp. 295-301.
24. Zalov A. Z., Gavazov K. B. Extractive Spectrophotometric Determination ofNickel with 2-hydroxy-5-iodothiophenol and Diphenylguanidine. Chemistry Journal, 2014, vol. 4, no. 5, pp. 20-25.
25. Kuznetsov V. V. Primeneniye organicheskikh analitich-eskikh reagentov v analize neorganicheskikh veshchestv [Application of organic analytical reagents in the analysis of inorganic substances]. Moscow, MKHTI, 1972 . 145 p. (in Russian).
26. Kuliyev K. A. Spectrophotometric study of nickel (II) complexes with 2, b-dithiol-h-ethylphenol and hetero-cyclic diamines. "Kost-20015": international Congress on Heterocyclic Chemistry: Book of abstracts. Moscow, Moscow State University, 2015, pp. 457.
27. Korostelev P. T. Prigotovleniye rastvorov dlya khimiko-analiticheskikh rabot [Preparation of solutions for chemical analytical work]. Moscow, Izd-vo AN SSSR, 1964. 401 p. (in Russian).
28. Bulatov M. I., Kalinkin I. P. Prakticheskoye rukovodstvo po fotokolorimetricheskim i spektrofotometricheskim metodam analiza [A practical guide to photocolorimetric and spectrophotometric methods of analysis]. Leningrad, Khimiya Publ., 1986. 432 p. (in Russian).
29. Nakamato K. IK-spektry i spektry KR neorganicheskikh i koordinatsionnykh soyedineniy [Infrared and Raman Spectra of Inorganic and Coordination Compounds]. Moscow, Mir Publ., 1991. 536 c. (in Russian).
30. Bellami L. Infrakrasnyye spektry slozhnykh molekul [The Infrared Spectra of Complex Molecules]. Moscow, 1963. 592 p. (in Russian).
31. Nazarenko V. A., Biryuk Ye. A. Study of the chemistry of the reactions of ions of multivalent elements with organic reagents. Journal of Analytical Chemistry, 1967, vol. 22, no. 1, pp. 57-64 (in Russian).
32. Nazarenko V. A. Interaction of ions ofmultivalent elements with organic reagents. Transactions of the Commission for Analytical Chemistry of the USSR Academy of Sciences. Moscow, Nauka Publ., 1969, vol. 17, pp. 22-29 (in Russian).
33. Akhmedli M. K., Klygin A. Ye., Ivanova L. I., Bashi-rov E. A. On the chemistry of the interaction of gallium ions with some sulfophthaleins. Russian Journal of Inorganic Chemistry, 1974, vol. 19, no. 8, pp. 2007-2012 (in Russian).
34. Dorokhova Ye. N., Prokhorova G. V. Analiticheskaya khimiya fiziko-khimicheskiye metody anatiza) [Analytical chemistry (physicochemical methods of analysis)]. Moscow, Vysshaya shkola Publ., 1991. 250 p. (in Russian).
35. Yoshikuni N., Baba T., Tsunoda N., Oguma K. Aqueous two-phase extraction of nickel dimethylglyoximato complex and its application to spectrophotometric determination of nickel in stainless steel. Talanta, 2005, vol. 66, no. 1, pp. 40-44.
36. Ramachandraiah C., Kumar J. R, Reddy K. J. Development of a highly sensitive extractive spectrophotometric method for the determination of nickel(II) from environmental matrices using N-ethyl-3-carbazolecarbox-aldehyde-3-thiosemicarbazone. J. Environ. Manage, 2008, vol. 88, no. 4, pp. 729-736.
37. Jadhav V. A, Kulkarni M. U. 7-Methl-2-chloroquinoline-3-carbaldehyde thiosemicarbazone as analytical reagentfor copper, cobalt and nickel (II). j. Indian. Chem. Soc., 1992, vol. 69, pp. 287-295.
38. Otomo M., Watanabe T., Moriya M. Solvent Extraction and Spectrophotometric Determination ofNickel(II) with Thiazole-2-carbaldehyde 2-Quinolyl-hydrazone. Analytical Sciences, 1986, vol. 2, no. 6, pp. 549-552.
39. Rekha D., Kumar J. D., Jayaraj B., Lingappa Y., Chiran-jeevi P. Nickel(II) Determination by Spectrophotometry Coupled with Preconcentration Technique in Water and Alloy Samples. Bull. Korean Chem. Soc., 2007, vol. 28, no. 3, pp. 373-378.
Поступила в редакцию 29.10.2020, после рецензирования 19.11.2020, принята к публикации 23.11.2020 Received 29.10.2020, revised 19.11.2020, accepted 23.11.2020
