CC BY
11
ИЗВЕСТИЯ
ТОМСКОГО ОРДЕНА ТРУДОВОГО КРАСНОГО ЗНАМЕНИ Том 102 ПОЛИТЕХНИЧЕСКОГО ИНСТИТУТА имени С. М. КИРОВА 1959 г.
ИССЛЕДОВАНИЕ КОМПЛЕКСНЫХ СОЕДИНЕНИЙ БЕНЗИДИНА И Р—АНИЗИДИНА С НЕКОТОРЫМИ СОЛЯМИ ДВУХВАЛЕНТНОЙ
МЕДИ
| "йГиГмолодТЖ"!, А. Г. БОРОДУЛИНА (Представлено проф. докт. хим. наук Б. В. Троновым)
В работе поставлена цель синтезировать и исследовать комплексные соединения бензидина и анизидина с солями двухвалентной меди, описания которых в литературе мы не встретили. Для синтеза комплексных солей были взяты кристаллогидраты следующих солей двухвалентной меди: хлорида, нитрата, сульфата, ацетата. Получались комплексные соединения смешиванием холодных насыщенных растворов компонентов, причем соли меди растворялись в воде, а бензидин и анизидин в спирте за исключением случаев получения купронитратанизидина и купроацетат-анизидина, где анизидин растворялся в воде.
С хлоридом, сульфатом и нитратом меди бензидин дал комплексы молекулярного состава 1:1. В соединениях бензидина с ацетатом меди, а также во всех комплексах анизидина на одну молекулу медной соли приходилось две молекулы амина.
Все комплексы образуются довольно легко и выпадают в виде осадков из спиртововодных или водных растворов и представляют собой интенсивно окрашенные кристаллические вещества (см. табл.). На воздухе неустойчивы и постепенно разлагаются. С повышением температуры разложение идет быстрее. При сильном нагревании комплексы сначала чернеют, затем выгорает органическая часть их и остается металл в виде соответствующего' окисла. Особенно энергичное сгорание органической части комплекса наблюдается у купронитратов как бензидина, так и анизидина.
В связи с нестойкостью комплексных соединений по отношению к нагреванию температура плавления их не могла быть определена.
По отношению к воде полученные комплексы ведут себя по разному. Наиболее устойчивыми являются купросульфатбензидин и купросульфат анизидина. В воде они не растворяются, но и не разлагаются водой. Остальные комплексы растворяются в воде с разложением. Растворимость в спирте также различна. Так наиболее трудно в спирте растворяются купросульфатбензидин и купронитратбензидин, а остальные комплексы довольно хорошо растворимы.
В эфире все бензидиновые комплексы трудно растворимы. Из анизи-диновых комплексов в эфире трудно растворяются купросульфатанизидин,. а остальные три — купрохлорид, купропитрат и купроацетат — апизиди-ны хорошо растворимы.
Растворимость полученных нами комплексов в разбавленных кислотах — различна. Одни из них растворяются при обычных условиях, другие при нагревании (см. прилагаемую таблицу).
Название комплекса
Цвет
Содержание меди
п ы числено
найдено
1 Купрохлоридбензпдпи фиолет. 19,98 20,09
Купросульфатбензидпн кирпично-желт. 18,49 18,60
а КупротштратСя-чиидин темно-корич_ 1 7,00 10,11
Куприацета'гиензпдш! коричн. 11,55 11,34
■г>: Купрохлориданизидип черно-коричи. 15,18 14.90
Купросульфатапизидин коричн. желт. 15,0(3 15,59
7. К у п ронит ратаи изидин черный 14,06 14,53
О. Купроацетатанизидии зеленый 14,99 14,35
Таблица 1
Содержание аниона
вычислено
найдено
Сравнительная растворимость
в кислотах
в воде в спирте в эфире
с разложен. растворяет- трудно раствор, на
22,25 22,16 ся раствор. холоду
не растворяе- очень труд- не раствор. раствор, на
27,92 26,40 ся но раствор. холоду
16,07 16,51 с разложением трудно ра- трудно раствор, на
створ раствор. холоду
37,82 37.63 с разложением хорошо ТРУДНО очень хорошо
10,95 10,89 с разложением хорошо рзстзор. на холоду
23,05 22,89 трудно раствор хорошо раствор. хорошо на
28,59 трудно холоду
28.15 хорошо хорошо хорошо очень хорошо
28,05 27,90 на холоду
с разложением хорошо pací вор раствор на
холоду
Выводы
1. Комплексные соединения бензидина и пара-анизидина со взятыми нами солями меди осаждаются из спиртововодных или водных, растворов компонентов на холоду, в виде интенсивно окрашенных кристаллов или порошков.
2. Все эти вещества непрочны и постепенно разлагаются на воздухе.
3. Растворимость этих веществ в различных растворителях различна. Часть из них, как купросульфатбензидин, почти нерастворимы ни в воде, ни в спирте, ни в эфире.
4. Интенсивная окраска указанных комплексов и их трудная растворимость дает основание для исследования возможности использования их в аналитической химии.
