CC BY
60
_ВЕСТНИК ПНИПУ_
2019 Химическая технология и биотехнология № 2
DOI: 10.15593/2224-9400/2019.2.11 УДК 665.637.8; 543.42
В.П. Чащина, А.С. Ширкунов
Пермский национальный исследовательский политехнический университет, Пермь, Россия
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ УЛЬТРАФИОЛЕТОВОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ ПРИ АНАЛИЗЕ СОДЕРЖАНИЯ АСФАЛЬТЕНОВ В ТЯЖЕЛЫХ НЕФТЯНЫХ ОСТАТКАХ, ПРИМЕНЯЕМЫХ В ПРОИЗВОДСТВЕ БИТУМОВ
В настоящее время нефтяные битумы служат основным материалом для строительства автомобильных дорог, а также находят множество других применений: в качестве кровельных, гидро- и электроизоляционных материалов и др.
Качество готовых битумов, полученных по разным технологиям, существенным образом зависит от химического состава сырья, используемого в процессе их производства. В частности, асфальтены являются наиболее сложными по строению и менее всего изученными высокомолекулярными соединениями, входящими в состав битумов. Поскольку нефтяные битумы являются сложной нефтяной дисперсной системой, в которой асфальтены образуют дисперсную фазу, их содержание в значительной степени определяет коллоидное состояние битума и комплекс его характеристик.
Однако существующие методы определения концентрации асфальтенов, как правило, весьма трудоемки, требуют применения дорогостоящего оборудования, отличаются большой длительностью. Исходя из этого задача поиска альтернативных экспресс-методов определения химического состава тяжелых нефтепродуктов является очень актуальной.
В связи с этим в данной статье рассматривается возможность применения ультрафиолетовой (УФ) спектрометрии в ходе анализа содержания асфальтенов как в тяжелых нефтяных остатках, применяемых в производстве дорожных битумов, так и в самих нефтяных битумах.
По результатам проведенных исследований было выявлено, что предложенная методика, основанная на УФ-спектрометрии, позволяет определить концентрацию асфальтенов, сопоставимую со стандартизированным сольвентным методом при условии предварительного построения калибровочного графика с использованием асфальтенов, выделенных из исследуемого продукта.
Наиболее значительная абсолютная погрешность в определении содержания ас-фальтенов различными методами отмечается для высокоароматизированных продуктов крекинга и висбрекинга, а также окисленных битумов, что может быть связано со значительным отличием структуры их асфальтенов от усредненной в связи с активными химическими превращениями, которыми сопровождаются данные процессы.
Ключевые слова: нефтяной битум, асфальтены, сольвентный метод, ультрафиолетовая спектрометрия, групповой состав, тяжелые нефтяные остатки.
V.P. Chashchina, A.S. Shirkunov
Perm National Research Polytechnic University, Perm, Russian Federation
USE OF ULTRAVIOLET SPECTROMETRY IN THE ANALYSIS OF ASPHALTENE CONTENT IN HEAVY RESIDUES OF PETROLEUM REFINING USED IN BITUMEN PRODUCTION
Currently, oil bitumens serve as the main material for the construction of roads and also find many other applications: as roofing, hydro- and electrical insulating materials, etc.
The quality of the bitumen obtained by different technologies, significantly depends on the chemical composition of the raw materials used in the process of their production. In particular, asphaltenes are the most complex in structure and the least studied high-molecular compounds that make up the bitumen. Since petroleum bitumens are a complex oil dispersion system in which asphaltenes form a dispersed phase, their content largely determines the colloidal state of bitumen and the majority of its properties.
However, existing methods for determining the asphaltenes concentration, as a rule, are rather laborious, require the use of expensive equipment, and are characterized by a long duration. On this basis, the task offinding alternative fast methods for determining the chemical composition of heavy petroleum products is very important.
Present article examines the possibility of using ultraviolet (UV) spectrometry during the analysis of asphaltene content both in heavy petroleum residues used in the production of road bitumen and in bitumen themselves.
It was found that the proposed method, based on UV spectrometry, allows to determine the concentration of asphaltenes, comparable to the standardized solvent method, provided that the calibration curve was preliminarily constructed using asphaltenes isolated from the product under investigation.
The most significant deviation in determining the content of asphaltenes by different methods is noted for highly aromatic cracking and visbreaking products, as well as oxidized bitumens, which may be due to a significant difference in the structure of their asphaltenes from the average due to the active chemical transformations that accompany these processes.
Keywords: petroleum bitumen, asphaltenes, solvent method, ultraviolet spectrome-try, group composition, heavy oil residues.
Нефтяные битумы служат основным материалом для строительства автомобильных дорог и, кроме этого, находят множество других применений, например, в качестве кровельного, гидро- и электроизоляционного материала и др. [1].
Традиционными и широко известными методами производства нефтяных битумов являются концентрирование нефтяных остатков за счет их перегонки в вакууме, окисление тяжелых нефтепродуктов кислородом воздуха при температуре 180-300 °С, компаундирование
нефтяных остатков с дистиллятами, а также с окисленными или остаточными битумами. В качестве перспективного метода выступает производство полимерно-битумных вяжущих, основанное на добавлении к битуму различных полимеров и пластификаторов, придающих материалу необходимые эксплуатационные свойства [2, 3].
Почти весь объем потребляемого битума в России вырабатывается методом окисления различных нефтяных остатков, тогда как за рубежом ситуация диаметрально противоположна. Там основную массу вырабатываемого битума составляют остаточные: во Франции их доля -до 85 %, в США - свыше 35 % [4].
Качество готовых битумов, полученных по данным технологиям, прежде всего, зависит от качества сырья, используемого в процессе их производства [5, 6]. Чаще всего основным сырьем для производства битумов является гудрон или асфальты процесса деасфальтизации. Иногда для получения битума могут использоваться экстракты селективной очистки масел, остатки термо- и каткрекинга, смолы процесса пиролиза, а также вакуумные дистилляты [3].
С целью получения высокопластичных битумов, характеризующихся высокой термоустойчивостью и хорошими связующими свойствами, необходимо применять сырье определенного и постоянного состава и качества.
Асфальтены являются наиболее сложными по строению и менее всего изученными высокомолекулярными соединениями, входящими в состав битумов. Однако они оказывают существенное влияние на физические свойства битумов: выполняют структурообразующую функцию, придают битумам твердость и термостойкость [7-10]. Поскольку нефтяные битумы являются сложной нефтяной дисперсной системой в которой асфальтены образуют дисперсную фазу, их содержание в значительной степени определяет коллоидное состояние продукта и комплекс его характеристик [11, 12].
Таким образом, поскольку химический состав сырья для производства битумов существенно влияет на углеводородный состав получаемого продукта, а значит, и на его эксплуатационные характеристики, задача определения группового состава тяжелых нефтяных остатков (и, в частности, содержания в них асфальтенов) является важной и необходимой в производстве битумов на разных его стадиях: как в сырье, так и в конечном продукте.
Однако существующие для этого методы, как правило, весьма трудоемки, требуют применения дорогостоящего оборудования, отли-
чаются большой длительностью. Исходя из этого задача поиска альтернативных экспресс-методов определения химического состава тяжелых нефтепродуктов является очень актуальной.
В данной статье рассматривается возможность применения ультрафиолетовой (УФ) спектрометрии в ходе анализа содержания асфаль-тенов как в тяжелых нефтяных остатках, применяемых в производстве дорожных битумов, так и в самих нефтяных битумах.
В качестве объектов исследования были использованы различные тяжелые нефтяные остатки, применяемые в производстве дорожных битумов:
1) асфальт процесса деасфальтизации гудрона пропаном;
2) маловязкий гудрон (условная вязкость при 80 °С 41 с);
3) высоковязкий гудрон (условная вязкость при 80 °С 160 с);
4) затемненный вакуумный погон (Слоп);
5) тяжелый газойль каталитического крекинга (ТГКК);
6) остаток каталитического крекинга (ОКК);
7) висбрекинг-остаток (ВБО);
8) мазут.
В качестве оценки применимости рассматриваемых в данной работе методов анализа различных нефтепродуктов использовались битумы, полученные окислением гудрона: битум дорожный (БНД 50/70) и битум строительный (БН 70/30).
Для постановки предлагаемых в исследовании метода УФ-спектрометрии планировалось использовать калибровочные зависимости, построенные на основе данных испытаний твердых асфальтенов, выделенных в чистом виде из различных нефтепродуктов с помощью сольвентного метода.
Сольвентный метод - наиболее известный и широко применяемый стандартизированный метод определения содержания асфальте-нов в нефтепродуктах (ГОСТ 11858-66). Метод основан на разной растворимости асфальтенов в различных растворителях (в бензоле и петролейном эфире), в результате чего на последней стадии выпариванием бензола удается выделить асфальтены в чистом виде из нефтепродукта. В связи с этим в данной работе сольвентный метод использовался для двух целей: в качестве традиционного метода определения содержания асфальтенов (выступал как метод сравнения), а также для выделения чистых асфальтенов с последующим построением калибровочных зависимостей на их основе.
В качестве экспресс-метода предлагается использование УФ-спектрометрии: предварительное построение калибровочных зависимостей на основе выделенных твердых асфальтенов, получение данных спектров исследуемых нефтепродуктов, определение содержания ас-фальтенов по калибровочной зависимости с использованием формулы, выведенной из уравнения Бугера - Ламберта - Бера. Предлагаемый метод значительно сократит время проведения анализа на количественное содержание асфальтенов в тяжелых нефтепродуктах в сравнении с другими существующими методиками.
В ходе работы применялся спектрофотометр ультрафиолетовой и видимой области 8Ышаё2и иУ-1800 с использованием кювет из кварцевого стекла с толщиной слоя жидкости 2 мм.
В основе проведенных исследований лежат принципы УФ-спектрометрии [13]. Изначально для построения калибровочной зависимости оптической плотности на различных длинах волн от концентрации асфальтенов был приготовлен ряд растворов твердых асфаль-тенов в толуоле с различной концентрацией. Были получены УФ-спектры растворов асфальтенов, выделенных из различных продуктов, с известной концентрацией. В частности, на рис. 1 представлены наиболее показательные примеры спектров растворов асфальтенов с концентрацией порядка 0,5 мг/мл растворителя.
Рис. 1. Сравнение спектров растворов в толуоле асфальтенов, выделенных из ВБО, ОКК, асфальта деасфальтизации гудрона
Поглощение у ультрафиолетовой области в основном присуще ароматическим и гетероатомным соединениям, а также другим углеводородам с сопряженной связью. Моно- и бициклические арены имеют крайне сильные полосы поглощения в интервале длин волн 200-300 нм, трициклическим аренам присуще значительное поглощение излучения до 350 нм, тогда как полициклические арены (к которым можно также отнести смолы и асфальтены) из-за батохромного сдвига поглощают излучение в длинноволновом УФ-диапазоне (до 400 нм) и даже в видимой области (длины волн более 400 нм) [14, 15].
На рис. 1 приведены спектры начиная с 300 нм, чтобы исключить сильное поглощение растворителя (толуола) в диапазоне 200-270 нм (длинноволновая УФ-область) до 800 нм (видимая область). Существенное различие спектров при равной концентрации асфальтенов в растворе прямо указывает на значительную разницу в их структурно-групповом составе, что, по-видимому, обусловлено различием исходных нефтей и технологий производства рассматриваемых продуктов.
Чем выше оптическая плотность раствора, тем сложнее и ароматичнее структура асфальтенов вещества. Так, например, асфальтены висбрекинг-остатка, судя по всему, имеют больше конденсированных ароматических углеводородов в своем составе, поэтому на графике (см. рис. 1) оптическая плотность раствора асфальтенов ВБО лежит выше остальных, в области высокой оптической плотности. Наименьшей оптической плотностью обладают асфальтены асфальта процесса деасфальтизации гудрона пропаном, следовательно, их структура является более простой относительно асфальтенов других нефтепродуктов с меньшей долей углерода в ароматических кольцах.
Это обстоятельство делает необходимым построение предварительных калибровочных зависимостей для конкретных продуктов, полученных на основе нефти, применяемой на предприятии. В то же время для компонентов, полученных из одной нефти по схожей технологии (например, для вакуумных остатков перегонки мазута - гудронов с различной вязкостью) калибровочные кривые весьма схожи.
Следующим шагом в проведении исследования стал анализ спектров различных высококипящих нефтепродуктов. Каждое из веществ растворяли в толуоле и н-гексане, определяли УФ-спектр поглощения в области от 300 до 800 нм. Поскольку в н-гексане растворяются только смолы и более легкие арены, а в толуоле дополнительно будут растворены также и асфальтены анализируемой пробы, то по различию
данных спектров можно напрямую судить о концентрации асфальтенов в нефтепродукте [16-18].
Сравнение полученных спектров на примере раствора гудрона в толуоле и н-гексане представлены на рис. 2.
4,5
Й 3'5
I 3'° | 2'5
У 2,0
и
° 1 ^
В
О 0,5 0
300 400 500 600 700 800
Длина волны, нм —Гудрон в толуоле —■- Гудрон в н-гексане
Рис. 2. Сравнение спектров растворов гудрона в толуоле и н-гексане
На рис. 2 видно, что наиболее явное различие спектров наблюдается на длинах волн 350-500 нм, поэтому для обеспечения наибольшей точности метода и исключения влияния поглощения би- и полициклических аренов пробы, расчеты по определению доли асфальтенов велись по различию оптических плотностей растворов на длине волны 400 нм.
В основе всех расчетов, приведенных в данной статье, лежит уравнение Бугера - Ламберта - Бера [14, 19]:
В = ^ = 8- с•/, (1)
где В - оптическая плотность; 10 - интенсивность падающего излучения; I - интенсивность излучения, прошедшего через слой вещества; в - молекулярный коэффициент поглощения, л-см/моль; с - концентрация анализируемого вещества, моль/л; / - толщина слоя вещества, см.
В представленном исследовании для удобства расчетов концентрация с выражалась в мг/мл растворителя, а толщина слоя / не учитывалась, поскольку на продолжении всей работы толщина слоя раствора в кювете оставалась постоянной и равнялась 2 мм.
Предварительно по уравнению (1) с использованием калибровочных зависимостей вычислен молекулярный коэффициент поглощения в для каждого раствора асфальтенов на длине волны 400 нм. Данные коэффициенты поглощения в для разных нефтепродуктов далее были использованы при определении содержания асфальтенов в анализируемых растворах (в мг/мл), которые по известной концентрации пробы в растворе пересчитывались на содержание асфальтенов (в мас. %) в исходном продукте.
Результаты расчетов концентрации асфальтенов, полученные в ходе анализа УФ-спектров растворов гудрона, а также сравнение их с содержанием асфальтенов, определенным сольвентным методом, приведены в таблице.
Расчет содержания асфальтенов в исследуемых нефтепродуктах по их УФ-спектрам и сравнение с результатами, полученными по сольвентному методу
Нефтепродукт £, мл/мг Содержание асфальтенов, определенное различными методами, мас. %
УФ-метод Сольвентный метод
Маловязкий гудрон 3,153 6,1 7,2
Высоковязкий гудрон 2,427 17,3 18,5
Мазут 2,422 3,7 5,2
Слоп 3,141 2,9 4,7
ВБО 4,699 17,4 20,9
ТГКК 3,905* 0,6 0
ОКК 3,905 20,0 12,4
Асфальт 1,984 17,9 16,3
Дорожный битум 1,638 36,9 25,4
Строительный битум 3,177 30,2 35,4
Примечание. В силу невозможности построения калибровочной зависимости из-за отсутствия асфальтенов, был использован коэффициент в для остатка каталитического крекинга.
Таким образом, по результатам проведенных исследований было выявлено, что предложенная методика, основанная на УФ-спектромет-рии, позволяет определить концентрацию асфальтенов, сопоставимую со стандартизированным сольвентным методом только при условии предварительного построения калибровочного графика с использованием ас-фальтенов, выделенных из исследуемого продукта.
Наиболее значительная абсолютная погрешность в определении содержания асфальтенов различными методами отмечается для высокоаро-матизированных продуктов крекинга (ОКК) и висбрекинга, а также окисленных битумов, что может быть связано со значительным отличием структуры их асфальтенов от усредненной в связи с активными химическими превращениями, которыми сопровождаются данные процессы.
В то же время метод анализа содержания асфальтенов с помощью УФ-спектрометрии имеет ряд преимуществ, таких как быстрота, малая трудоемкость и высокая воспроизводимость результатов, что может быть полезно при проведении оперативных анализов сырьевых компонентов для получения битумов с целью корректировки рецептуры сырья и технологических параметров производства как дорожных битумов, так и других тяжелых нефтепродуктов (например, пеков).
Список литературы
1. Халиулина Л.Э. Применение нефтяных битумов // Научный журнал. -2018. - № 11. - С. 12-13.
2. Усов Б.А., Горбунова Т.Н. Современные технологии производства дорожных битумов // Системные технологии. - 2017. - № 22. - С. 67-72.
3. Ширкунов А.С. Получение нефтяных и полимермодифицированных дорожных битумов улучшенного качества компаундированием окисленных и остаточных нефтепродуктов в ООО «ЛУКОЙЛ-Пермнефтеоргсинтез»: дис. ... канд. техн. наук. - Уфа, 2011. - 146 с.
4. Джумаева О., Солодова Н.Л., Емельянычева Е.А. Основные тенденции производства битумов в России // Вестник технологического университета. - 2015. - № 20. - С. 132-135.
5. Хужакулов А.Ф., Мадаминов О.Э., Джумаев М.А. Возможности получения дорожных битумов улучшенного качества // Молодой ученый. -2014. - № 1. - С. 138-140.
6. Сыроежко А.М., Бегак О.Ю., Федоров В.В. Взаимосвязь структурно-группового состава гудронов и битумов из нефтей различной природы с их эксплуатационными параметрами // Журнал прикладной химии. - 2004. -№ 4.- С. 661-669.
7. Галлиулин Э.А., Фахрутдинов Р.З. Исследование влияния группового состава на показатели качества неокисленных и окисленных битумов, полученных из ашальчинской сверхвязкой нефти // Вестник технологического университета. - 2017. - № 20. - С. 31-35.
8. Цукер А.А., Шеина Т.В. Асфальтены - структурирующий компонент битума // Традиции и инновации в строительстве и архитектуре: материалы
70-й юбилейной всерос. науч.-техн. конф. по итогам НИР 2012 г. - Самара, 2013.- С. 133-134.
9. Barrera D.M., Ortiz D.P., Yarranton H.W. Molecular Weight and Density Distributions of Asphaltenes from Crude Oils // Energy Fuels. - 2013. - No. 27. -P.2474-2487.
10. A Unified Model for Aggregation of Asphaltenes / Nasim Haji-Akbari, Pennapa Masirisuk, Michael P. Hoepfner, H. Scott Fogler // Energy Fuels. - 2013. -No. 27. - P. 2497-2505.
11. Сапов А.В., Зимнухов А.Н., Ярцев В.П. Структура и эксплуатационные характеристики битумов // Вопросы современной науки и практики. Университет им. В.И. Вернадского. - 2017. - № 2. - С. 180-186.
12. Ткачев С.М. Самоорганизация надмолекулярных структур смолисто-асфальтеновых веществ // Вестник Полоцкого государственного университета. Серия В: Прикладные науки. Промышленность. - 2007. - № 8. - С. 2-14.
13. Вайзман Ф.Л. Основы органической химии: учеб. пособие для вузов / пер. с англ. под ред. А.А. Потехина. - СПб.: Химия, 1995. - 464 с.
14. Казицына Л.А., Куплетская Н.Б. Применение УФ, ИК, ЯМР и масс-спектроскопии в органической химии. - М.: Изд-во Моск. ун-та, 1979. - 240 с.
15. Сильверстейн Р., Басслер Г., Моррил Т. Спектрометрическая идентификация органических соединений. - М.: Мир, 1977. - 590 с.
16. Васильев С.Г., Скирда В.Д., Шкаликов Н.В. Особенности осаждения асфальтенов в системах н-алкан/нефть // Коллоидный журнал. - 2010. -№ 1. - С. 120-128.
17. Spiecker P.M., Gawrys K.L., Kilpatrick P.K. Aggregation and solubility behavior of asphaltenes and their subfractions // Journal of Colloid and Interface Science. - 2003. - No. 267. - P. 178-193.
18. Speight J.G. Petroleum Asphaltenes. Part 1. Asphaltenes, resins and the structure of petroleum // Oil & Gas Science and Technology. - 2004. - Vol. 59, no.5. - P. 467-477.
19. Рябов В.Д. Химия нефти газа. - М.: Техника, 2004. - 288 с.
References
1. Khaliulina L.E. Primenenie neftianykh bitumov [Application of oil bitumen]. Nauchnyi zhurnal, 2018, no. 11, pp. 12-13.
2. Usov B.A., Gorbunova T.N. Sovremennye tekhnologii proizvodstva dorozhnykh bitumov [Modern technologies for the production of road bitumen]. Sistemnye tekhnologii, 2017, no. 22, pp. 67-72.
3. Shirkunov A.S. Poluchenie neftianykh i polimermodifitsirovannykh dorozhnykh bitumov uluchshennogo kachestva kompaundirovaniem okislennykh i ostatochnykh nefteproduktov v OOO «LUKOIL-Permnefteorgsintez» [Production of petroleum and polymer-modified road bitumens of improved quality by compounding oxidized and residual petroleum products in ООО «LUKOIL-Permnefteorgsintez»]. Ph. D. thesis. Ufa, 2011, 146 p.
В.П. ^a^una, A.C. fflupxynoe
4. Dzhumaeva O., Solodova N.L., Emel'ianycheva E.A. Osnovnye tendentsii proizvodstva bitumov v Rossii [The main trends in the production of bitumen in Russia]. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta, 2015, no. 20, pp. 132-135.
5. Khuzhakulov A.F. Madaminov O.E., Dzhumaev M.A. Vozmozhnosti polucheniia dorozhnykh bitumov uluchshennogo kachestva [Possibilities of obtaining road bitumen of improved quality]. Molodoi uchenyi, 2014, no. 1, pp. 138-140.
6. Syroezhko A.M., Begak O.Iu., Fedorov V.V. Vzaimosviaz' strukturno-gruppovogo sostava gudronov i bitumov iz neftei razlichnoi prirody s ikh ekspluatatsionnymi parametrami [The relationship of the structural-group composition of vacuum residues and bitumen from oils of different nature with their operational parameters]. Russian Journal of Applied Chemistry,, 2004, no. 4, pp. 661-669.
7. Galliulin E.A., Fakhrutdinov R.Z. Issledovanie vliianiia gruppovogo sostava na pokazateli kachestva neokislennykh i okislennykh bitumov, poluchennykh iz ashal'chinskoi sverkhviazkoi nefti [Study of the effect of group composition on the properties of unoxidized and oxidized bitumens obtained from Ashalchinsk superviscous oil]. Vestnik tekhnologicheskogo universiteta, 2017, no. 20, pp. 31-35.
8. Tsuker A.A., Sheina T.V. Asfal'teny - strukturiruiushchii komponent bituma [Asphaltenes - the structuring component of bitumen]. Traditsii i innovatsii v stroitel'stve i arkhitekture: materialy 70-oi iubileinoi vserossiiskoi nauchno-tekhnicheskoi konferencii po itogam NIR 2012 g. Samara, 2013, pp. 133-134.
9. Barrera D.M., Ortiz D.P., Yarranton H.W. Molecular Weight and Density Distributions of Asphaltenes from Crude Oils. Energy Fuels, 2013, no. 27, pp. 2474-2487.
10. Nasim Haji-Akbari, Pennapa Masirisuk, Michael P. Hoepfner, H. Scott Fogler. A Unified Model for Aggregation of Asphaltenes. Energy Fuels, 2013, no. 27, pp. 2497-2505.
11. Sapov A.V., Zimnukhov A.N., Yartsev V.P. Struktura i ekspluatatsionnye kharakteristiki bitumov [The Structure and Operational Characteristics of Bitumen]. Voprosy sovremennoi nauki i praktiki. Universitet im. V.I. Vernadskogo, 2017, no. 2, pp. 180-186.
12. Tkachev S.M. Samoorganizatsiia nadmolekuliarnykh struktur smolisto-asfal'tenovykh veshchestv [Self-organization of supramolecular structures of resin-asphaltene substances]. Vestnik Polotskogo Gosudarstvennogo Universiteta. Seriia B: Prikladnye nauki. Promyshlennost', 2007, no. 8, pp. 2-14.
13. Vaizman F.L. Osnovy organicheskoi khimii [Basics of organic chemistry]. Ed. A.A. Potekhina. Saint Petersburg, Khimiia, 1995, 464 p.
14. Kazitsyna L.F., Kupletskaia N.B. Primenenie UF-, IK-, IaMR - i mass-spektrometrii v organicheskoi khimii [Application of UV, IR, NMR and MASS spectrometry in organic chemistry]. 2nd ed. Moscow, Izdatelstvo Moskovskogo universiteta, 1979, 240 p.
15. Sil'verstein R. Bassler G. Morril T. Spektrometricheskaia identifikatsiia organicheskikh soedinenii [Spectrometric identification of organic compounds]. Moscow, Mir, 1977, 592 p.
16. Vasil'ev S.G., Skirda V.D., Shkalikov N.V. Osobennosti osazhdeniia asfal'tenov v sistemakh n-alkan/neft' [Features of asphaltene precipitation in n-alkane/oil systems]. Kolloidnyi zhurnal, 2010, no. 1, pp. 120-128.
17. P. Matthew Spiecker, Keith L. Gawrys, Peter K. Kilpatrick. Aggregation and solubility behavior of asphaltenes and their subfractions. Journal of Colloid and Interface Science, 2003, no. 267, pp. 178-193.
18. Speight J.G. Petroleum asphaltenes. Part 1. Asphaltenes, resins and the structure of petroleum. Oil & Gas Science and Technology, 2004, vol. 59, no. 5, pp. 467-477.
19. Riabov V.D. Khimiia nefti gaza [The Chemistry of oil and gas]. Moscow, Tekhnika, 2004, 288 p.
Получено 29.04.2019
Об авторах
Чащина Валерия Павловна (Пермь, Россия) - магистрант кафедры химических технологий Пермского национального исследовательского политехнического университета (614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, e-mail: chas-lera@mail.ru).
Ширкунов Антон Сергеевич (Пермь, Россия) - кандидат технических наук, доцент кафедры химических технологий Пермского национального исследовательского политехнического университета (614990, г. Пермь, Комсомольский пр., 29, e-mail: sas@pstu.ru).
About the authors
Valeriia P. Chashchina (Perm, Russian Federation) - Undergraduate student, Department of Chemical Technologies, Perm National Research Polytechnic University (29, Komsomolsky av., Perm, 614990, e-mail: chas-lera@mail.ru).
Anton S. Shirkunov (Perm, Russian Federation) - Ph. D. in Technical Sciences, Associate Professor of the Department of Chemical Technologies, Perm National Research Polytechnic University (29, Komsomolsky av., Perm, 614990, e-mail: sas@pstu.ru).
