CC BY
259
УДК 546.273.325;547.233.1;547.304.2;547.422;547.426.1;631.816.355:633.321
DOI: 10.24411/2587-6740-2020-11016
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ РАСТВОРОВ БОРНОЙ КИСЛОТЫ В МОНОЭТАНОЛАМИНЕ, ГЛИЦЕРИНЕ И ЭТИЛЕНГЛИКОЛЕ
В КАЧЕСТВЕ БОРСОДЕРЖАЩИХ МИКРОУДОБРЕНИЙ. ВЛИЯНИЕ НЕКОРНЕВОЙ ОБРАБОТКИ НА УРОЖАЙНОСТЬ И ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ КЛЕВЕРА ЛУГОВОГО
Работа выполнена в рамках государственных заданий Института металлорганической химии и Нижегородского НИИСХ — филиала ФГБНУ ФАНЦ Северо-Востока (регистрационные номера темы: № 0094-2016-0012, № 0528-2019-0100), поддержана Российской академией наук, Программа № 35 Президиума РАН «Научные основы создания новых функциональных материалов». При выполнении работы использовались приборы Аналитического центра Института металлоорганической химии РАН
Н.А. Кодочилова1, А.О. Иваненкова1, Е.Ю. Гейгер2, В.В. Семенов3, Б.И. Петров3, Н.М. Лазарев3
Нижегородский научно-исследовательский институт сельского хозяйства — филиал ФГБНУ «Федеральный аграрный научный центр Северо-Востока имени Н.В. Рудницкого», Нижегородская область Нижегородский филиал ФГАОУ ДПО «Академия стандартизации, метрологии и сертификации (учебная)», г. Нижний Новгород 3ФГБУН «Институт металлоорганической химии имени Г.А. Разуваева Российской академии наук», г. Нижний Новгород, Россия
В статье представлены результаты исследований Института металлоорганической химии имени Г.А. Разуваева Российской академии наук (г. Нижний Новгород) по подбору условий растворения и нахождения оптимальных концентраций борной кислоты в органических жидкостях (моноэтаноламине, глицерине и этиленгликоле), позволяющих получать маловязкие растворы с концентрацией, многократно превышающей максимально достижимую концентрацию в воде и не выделяющих осадков при хранении. Определение плотности растворов проводили с помощью ареометров общего назначения, а показатели преломления определяли с помощью рефрактометра. Цель получения исследуемых растворов борной кислоты заключалась в дальнейшем использовании их в качестве микроудобрений для некорневой подкормки клевера лугового и выявлении влияния данных растворов на урожайность и химический состав зеленой массы культуры. Агрохимические исследования проводились в рамках полевого опыта на базе Нижегородского НИИСХ — филиала ФГБНУ ФАНЦ Северо-Востока на светло-серой лесной среднесуглинистой почве, обладающей слабокислой реакцией среды, низким содержанием гумуса, высокой степенью обеспеченности подвижным фосфором и средней — подвижным калием. Некорневая подкормка клевера лугового в фазе бутонизации хелатной формой борной кислоты показала, что максимальная урожайность зеленой массы культуры достигнута при использовании в качестве растворителя глицерина (17,0 т/га). Наиболее высокой массой головок клевера отличался вариант с обработкой культуры хелатом бора, полученным разбавлением водой раствора борной кислоты в моноэтаноламине — 3,52 т/га. Максимальное количество азота и фосфора в зеленой массе клевера лугового наблюдается при использовании глицерина в качестве первичного растворителя (1,96 и 0,22%% соответственно), по содержанию калия выделяется вариант с применением борной кислоты в моноэтаноламине (1,54%%).
Ключевые слова: борная кислота, моноэтаноламин, глицерин, этиленгликоль, клевер луговой, урожайность, химический состав.
Введение
Из пяти основных микроэлементов (бор, марганец, цинк, медь, кобальт), необходимых для питания растений, наибольшие трудности при разработке и производстве микроудобрений вызывает бор. Товарная форма их обычно представляет собой близкий к насыщенному водный раствор солей. Растворимость сульфатов марганца, цинка, меди и кобальта составляет соответственно 64,0, 53,8, 20,7, 36,2 г в 100 мл при 20оС [1]. Из двух выпускаемых промышленными предприятиями в больших количествах соединений бора — борной кислоты и буры (тетра-бората натрия) — наибольшей растворимостью (4,87 г в 100 мл при 20оС) [1] обладает борная кислота. Однако она в несколько раз меньше по сравнению с сульфатами металлов.
Соизмеримые с перечисленными металлами количества бора невозможно внести в водный
раствор. Перед использованием в полевых условиях крепкие растворы многократно разбавляют водой. Добавление в раствор недостающего количества бора посредством высыпания порошкообразной борной кислоты представляется неудобным из-за пыления, медленного растворения и необходимости интенсивного перемешивания. Альтернативными препаратами могли бы служить жидкие быстрорастворимые формы соединений бора [2, 3] с существенно большей концентрацией по сравнению с водным раствором.
В настоящей работе в качестве таковых предлагается использовать бораты моноэтанолами-на [4-8], глицерина [9-16] и этиленгликоля [1719]. Борная кислота растворяется в них намного лучше, чем в воде. Получающиеся соединения имеют хелатное строение. Их можно получить в виде маловязких жидкостей, устойчивых на
воздухе и быстро смешивающихся с большим количеством воды с образованием прозрачных растворов.
2-Аминоэтанол Н2ИСН2СН2ОН, глицерин СН2ОНСН2ОНСН2ОН и этиленгликоль СН2ОНСН2ОН представляют собой крупнотоннажные продукты химической промышленности. В последние годы стоимость глицерина существенно снизилась из-за крупномасштабного производства биодизеля [20].
Бораты 2-аминоэтанола, глицерина и этилен-гликоля предложено использовать в медицине и ветеринарии [9, 10], в качестве ионных [11] жидкостей, электролитов в электролитических конденсаторах [12, 17], антипиренов [16], в производстве композиционных полимерных материалов [6] и порошков карбида [8, 13, 14] и нитрида [8, 15] бора. Физико-химические свойства боратов исследованы в работах [11, 18, 19].
Цель работы
С точки зрения химии, цель работы состояла в нахождении оптимальных концентраций борной кислоты в органических жидкостях, обеспечивающих устойчивость при хранении (отсутствие выпадения осадка) и вязкость, позволяющую быстрое выливание препарата в водный раствор. Агрохимическое направление заключалось в выяснении влияния используемых растворов борной кислоты в органических растворителях на урожайность и химический состав зеленой массы клевера лугового.
Методы исследования
Определение плотности растворов проводили с помощью набора ареометров общего назначения ИСП.А1, ТУ 25-11-1363-77 завода «Хим-лабприбор» ПО «Термоприбор». Показатели преломления измеряли на рефрактометре УРЛ. Использовали борную кислоту ГОСТ 9656-75 (АО «Химреактив», Нижний Новгород), моноэта-ноламин ТУ 2632-094-44493179-04 (ЭКОС-1), глицерин ГОСТ 6259-75, этиленгликоль ГОСТ 1016475 (ЭКОС-1).
Раствор борной кислоты в моноэтанолами-не. Борную кислоту 185,0 г (2,99 моль) присыпали порциями к 511,0 г (500 мл, 8,36 моль) моно-этаноламина при перемешивании и нагревании в круглодонной колбе. При достижении температуры 75оС наступило полное растворение суспензии борной кислоты. Объем прозрачного бесцветного раствора составил 600 мл, С 25,6% (4,98 моль/л), d420 1,161 г-мл-1, n20 1,4660. Смешивание с 3,2 л воды привело к быстрому образованию прозрачного водно-моноэтаноламинно-го раствора с концентрацией борной кислоты 48,7 г-л-1
Раствор борной кислоты в глицерине. Аналогично из 169,2 г (2,74 моль) борной кислоты и 752,0 г (597 мл, 8,17 моль) глицерина в химическом стакане получено 650 мл раствора, С 20,4% (4,21 моль/л), d420 1,276 г-мл-1, nD20 1,4626. Потери массы за счет удаления воды — 91,8 г.
Раствор борной кислоты в этиленгликоле. Аналогично из 140,6 г (2,27 моль) борной кислоты и 577,8 г (518 мл, 9,31 моль) этиленгликоля получено 640 мл раствора, С 19,5% (3,55 моль/л), d420 1,122 г-мл-1, nD20 1,4274.
Агрохимические исследования проводили в рамках полевого опыта на базе Нижегородского НИИСХ — филиала ФГБНУ ФАНЦ Северо-Востока на светло-серой лесной среднесуглинистой почве на лессовидном суглинке в 2018 г. Почва слабокислая, с низким содержанием гумуса, высокой степенью обеспеченности подвижным фосфором и средней — подвижным калием. Опыт заложен по схеме, представленной в таблице 1, общий размер делянки — 50 м2, повтор-ность опыта — двукратная, опытная культура — клевер луговой (второго года жизни и первого года пользования). Изучено действие борной кислоты в различных растворителях: вода, глицерин, этиленгликоль и моноэтаноламин (МЭА).
Некорневую подкормку растений проводили в фазе бутонизации. Количество растворов для обработки определяли с учетом средних доз микроудобрений для полевых культур, в частности для бора — 50 г/га в расчете на действующее вещество. Для учета структуры урожая растения отбирали в фазе полного созревания семян с 1 м2, полученные результаты математически обработаны методом дисперсионного анализа с использованием программного обеспечения Microsoft Excel.
Результаты и обсуждение
Соединения борной кислоты с 1,2-глико-лями [В(0СН2СН20)2]-Н+ имеют хелатное строение и легко образуются [2] при внесении борной кислоты в водные растворы гидроксильных органических соединений. Кислотность такого рода системы возрастает относительно слабой борной кислоты. Индивидуальные чистые соединения получают, удаляя образующуюся воду из реакционной смеси гликоля с борной кислотой. Обычно они представляют собой твердые кристаллические или вязкие смолообразные продукты. Система борная кислота-моноэта-ноламин, по данным [4, 5], представляет собой кристаллический триортоборатмоноэтанола-мин 3Н3В03-МН2СН2СН20Н.
Для использования в качестве жидких микроудобрений следовало подобрать условия растворения борной кислоты в МЭА, глицерине и этиленгликоле, позволяющие получать устойчивые маловязкие растворы, не выделяющие при хранении осадков. В лабораторных условиях растворы получали присыпанием тонкораз-молотой борной кислоты при перемешивании и нагревании (50-75оС) к органическим жидкостям в колбе или химическом стакане. В последнем случае некоторая часть выделяющейся в реакции воды удалялась, что было установлено взвешиванием стакана с исходными и конечным продуктами. Повышение температуры и длительное нагревание приводили к увеличению вязкости, особенно заметной в случае глицерина. Подробности приготовления растворов изложены в разделе «Методы исследования».
Оценивая влияние некорневой подкормки борной кислотой (табл. 1) на урожайность зеленой массы клевера лугового, можно отметить, что существенные изменения отмечаются в 3 (раствор в глицерине) и 5 (раствор в этилен-гликоле) вариантах опыта. Максимальное значение анализируемого показателя наблюдается при обработке клевера лугового раствором борной кислоты в глицерине — 17,0 т/га, что в 1,4 раза выше значения в контрольном варианте (12,0 т/га).
Анализируя прибавку массы головок клевера лугового от внекорневой подкормки борной
кислотой, можно отметить значительные изменения показателя по всем вариантам опыта, которые варьируют в пределах 0,76- 1,48 т/га. При этом между вариантами с подкормкой клевера борной кислотой, растворенной в воде и в эти-ленгликоле, разница отсутствует. Максимально высокой массой головок клевера отличается вариант с обработкой борной кислотой в растворе моноэтаноламина (4 вариант) — 3,52 т/га, что в 1,7 раза выше, чем в контрольном варианте.
Интересной представляется оценка химического состава зеленой массы клевера лугового (табл. 2). Анализ содержания общего азота в зеленой массе клевера показал наличие достоверных изменений по всем вариантам опыта, за исключением обработки культуры водным раствором борной кислоты. Максимальное содержание элемента в зеленой массе клевера при использовании борной кислоты в растворе глицерина (1,96%) — почти в 2 раза выше контроля. Минимальная прибавка (0,15%) прослеживается при проведении некорневой подкормки культуры борной кислотой в растворе моноэтаноламина.
Наибольшим количеством фосфора в зеленой массе отличается клевер луговой, обработанный раствором борной кислоты в глицерине (0,22%), что в 1,5 раза превышает контроль (0,15%). Некорневая подкормка культуры борной кислотой в водном растворе, равно как и в растворе моноэтаноламина, не привела к увеличению количества элемента (разница не выходит за пределы ошибки опыта).
Содержание калия в зеленой массе клевера на контрольном варианте составляло 0,94%, в то время как использование борной кислоты в разных растворителях в качестве некорневой подкормки привело к увеличению показателя в 1,4-1,6 раза. При этом максимальная прибавка по количеству калия отмечается в 4 варианте опыта (Н3В03 в растворе МЭА) — 0,60%; минимальная — в 5 варианте (Н3В03 в растворе этиленгликоля) — 0,33%. Надо3отм3етить, что использование борной кислоты в водном растворе и в растворе глицерина оказалось равнозначным по влиянию на данный показатель — 1,45-1,46% калия в зеленой массе клевера.
Таблица 1
Влияние некорневой подкормки борной кислотой на продуктивность клевера лугового (при естественной влажности)
Вариант опыта Урожайность зеленой массы, т/га Масса головок, т/га
1.Контроль 12,0 - 2,04 -
2. H3BO3 вода 13,0 + 1,0 2,80 +0,76
3. H3BO3 глицерин 17,0 + 5,0 2,96 +0,92
4. H3BO3 МЭА 11,0 -1,0 3,52 +1,48
5. H3BO3 этиленгликоль 16,0 +4,0 2,80 +0,76
2,7 0,51
Таблица 2
Влияние некорневой подкормки борной кислотой на химический состав клевера лугового (на абсолютно сухое вещество)
Вариант опыта Сухое вещество, % Азот общий, % Фосфор, % Калий, %
1.Контроль 89,18 1,03 0,15 0,94
2. H3BO3 вода 89,70 1,03 0,13 1,46
3. H3BO3 глицерин 89,10 1,96 0,22 1,45
4. H3BO3 МЭА 89,32 1,18 0,17 1,54
5. H3BO3 этиленгликоль 89,16 1,56 0,18 1,27
НСР05 0,49 0,10 0,02 0,09
- 73
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЙ ЖУРНАЛ № 1 (373)/ 2020
Выводы
1. Концентрированные растворы борной кислоты в моноэтаноламине (25,6%), глицерине (20,4%) и этиленгликоле (19,5%) использовали для быстрого приготовления разбавленных водно-органических растворов, с помощью которых осуществляли некорневую подкормку клевера лугового.
2. Некорневая подкормка хелатной формой борной кислоты клевера лугового показала, что максимальная урожайность зеленой массы культуры достигается в результате разбавления водой глицеринового раствора — 17,0 т/га, что в 1,4 раза больше контроля и в 1,3 раза больше по сравнению с чисто водным раствором.
3. Наиболее высокой массой головок клевера отличается вариант с обработкой культуры хелатом борной кислоты, полученным разбавлением водой раствора Н3ВО в моноэтаноламине — 3,52 т/га, что в 1,7 раза (больше контроля.
4. Существенное влияние подкормки на химический состав зеленой массы клевера отмечается в большинстве вариантов опыта. Максимальное количество азота и фосфора наблюдается при использовании глицерина в качестве первичного растворителя — 1,96 и 0,22% соответственно; по содержанию калия выделяется вариант с применением кислоты в моноэтаноламине — 1,54%.
Литература
1. Рабинович В.А., Хавин З.Я. Краткий химический справочник. Л.: Химия, 1991. 432 с.
2. Несмеянов А.Н., Соколик Р.А. Методы элементоор-ганической химии. Бор, алюминий, галлий, индий, таллий. М.: Наука, 1964. 499 с.
3. Кешан АД. Синтез боратов в водном растворе и их исследование. Рига: Изд-во АН Латвийской ССР, 1955. 240 с.
4. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Петрова О.В., Цехан-ская Н.Р., Родионов Н.С. Исследование механизма реакции между борной кислотой и моноэтаноламином в водной среде // Журнал неорганической химии. 1980. Т. 25. № 7. С. 1964-1969.
5. Скворцов В.Г., Молодкин А.К., Родионов Н.С., Це-ханская Н.Р. Исследование комплексобразования между борной кислотой и диэтаноламином // Журнал неорганической химии. 1981. Т. 26. № 5. С. 1389-1393.
6. Zhou L., Ruan H., Li G., Zhu W., Nie C., Fan R. Borate coupling agent and its preparation method. Faming Zhuanli Shenqing (2012), CN 102532602A20120704.
7. Yang G., Zhang Z., Li G., Zhang J., Yu L., Zhang P. Synthesis and tribological properties of s- and p-free borate esters with different chain lengths. Journal of Tribology (2011. V. 133). No. 2. 021801/1-021801/7.
8. Wada H., Nojima K., Kuroda K., Kato C. Formation of boron nitride and boron carbide by pyrolysis of condensation products of boric acid and ethanolamines. Yogyo Kyokaishi. 1987. V. 95. No. 1. Pp. 130-134.
9. Чупахин О.Н., Хонина Т.Г., Кунгуров Н.В., Зильбер-берг Н.В., Евстигнеева Н.П., Кохан М.М., Полищук А.И., Шадрина Е.В., Ларченко Е.Ю., Ларионов Л.П., Карабана-лов М.С. Кремнийборсодержащий глицерогидрогель с ранозаживляющей, регенерирующей и антимикробной активностью // Известия Академии Наук. Серия химическая. 2017. № 3.С.558-563.
10. Ларченко Е.Ю., Пермикин В.В., Сафронов А.П., Хонина Т.Г. Структурные особенности полимерных крем-нийглицеролатных гелей // Известия Академии Наук. Серия химическая. 2017. № 8. С. 1478-1482.
11. Chiappe C., Signori F., Valentini G., Marchetti L., Pomelli C.S., Bellina F. Novel (glycerol)borate — based ionic liquids: an experimental and theoretical study. J. Phys. Chem.
B. 2010. V. 114. No. 15. Pp. 5082-5088.
12. Zhou P., Liu R., Long L. Application study of boric acid glycerin polyester in electrolytic capacitors. Huaxue Gongchengshi. 2013. V. 27. No. 1. Pp. 49-51.
13. Tahara N., Kakiage M., Yanase I., Kobayashi H. Effect of addition of tartaric acid on synthesis of boron carbide powder from condensed boric acid glycerin product. Journal of Alloys and Compounds. 2013. V. 573. Pp. 58-64.
14. Kakiage M., Tahara N., Yanase I., Kobayashi H. Low-temperature synthesis of boron carbide powder from condensed boric acid glycerin product. Materials Letters. 2011. V. 65. No. 12. Pp. 1839-1841.
15. Wada H., Kuroda K., Kato C. Preparation of boron nitrideboron carbide ceramics by pyrolysis of boric acid glycerin condensation product. Materials Science Research. 1986. V. 20. Pp. 179-185.
16. Ogawa Y., Hisada H., Shiina N., Okutani H. Treatment of plywood to reduce smoke. Jpn. Kokai Tokkyo Koho (1975), JP50089511 A 19750718.
17. Yonezawa T. Electrolytes for electrolytic capacitors. Jpn. Kokai Tokkyo Koho (2002), JP 2002175945 A 20020621.
18. Kalacheva V.G., Svarcs E., Ben'kovskii V.G., Leonov I.D. Physicochemical study of the boric acid-ethylene glycol system. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimijas Serija. 1970. No. 6. Pp. 679-683.
19. Kalacheva V.G., Ben'kovskii V.G., Svarcs E. Reaction of boric acid with ethylene glycol. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis. Kimijas Serija. 1969. No. 2. Pp. 149-151.
20. Лядов А.С., Хаджиев С.Н. Биоглицерин — альтернативное сырье для основного органического синтеза // Журнал прикладной химии. 2017. Т. 90. № 11.
C. 1417-1428.
Об авторах:
Кодочилова Наталья Александровна, кандидат биологических наук, заместитель директора по науке, ведущий научный сотрудник, ORCID: http://orcid.org/0000-0003-1971-2668, [email protected]
Иваненкова Анастасия Олеговна, кандидат биологических наук, старший научный сотрудник, ORCID: http://orcid.org/0000-0002-5161-4921, [email protected] Гейгер Елена Юрьевна, кандидат сельскохозяйственных наук, доцент, старший преподаватель, ORCID: http://orcid.org/0000-0001-7791-1468, [email protected] Семенов Владимир Викторович, доктор химических наук, ведущий научный сотрудник, ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2352-773X, [email protected] Петров Борис Иванович, доктор технических наук, заместитель директора, ORCID: http://orcid.org/0000-0002-3099-5286, [email protected] Лазарев Николай Михайлович, кандидат химических наук, научный сотрудник, ORCID: https://orcid.org/0000-0002-3099-2077, [email protected]
THE USE OF BORIC ACID SOLUTIONS IN MONOETHANOLAMINE, GLYCEROL AND ETHYLENE GLYCOL AS BORON-CONTAINING MICROFERTILIZERS. THE EFFECT OF FOLIAR TREATMENT ON YIELD AND CHEMICAL COMPOSITION
OF MEADOW CLOVER
N.A. Kodochilova1, A.O. Ivanenkova1, E.Yu. Geiger2, V.V. Semenov3, B.I. Petrov3, N.M. Lazarev3
1Nizhny Novgorod research institute of agriculture — branch of the Federal agricultural research center of the North-East named N.V. Rudnitsky, Nizhny Novgorod region 2Nizhny Novgorod branch of the Academy for standardization, metrology and certification (educational), Nizhny Novgorod
3G.A. Razuvaev institute of organometallic chemistry of the Russian academy of sciences, Nizhny Novgorod, Russia
The article presents the results of research of the G.A. Razuvaev Institute of organometallic chemistry of Russian academy of sciences (Nizhny Novgorod) on the selection of conditions for dissolution and finding optimal concentrations of boric acid in organic liquids (monoethanolamine, glycerol and ethylene glycol), which allow to obtain low-viscosity solutions with concentration, that is many times higher than the maximum achievable concentration in water and does not emit precipitation during storage. Determination of the density of solutions was carried out using general-purpose hydrometers, and refractive indices were determined using a refractometer. The purpose of obtaining the studied solutions of boric acid was to further use them as microfertilizers for foliar treatmeant of meadow clover and to identify the influence of these solutions on the yield and chemical composition of the green mass of the crop. Agrochemical studies were conducted in the framework of field experience on the basis of the Nizhny Novgorod research agricultural institute — Branch of the FARC North-East on the light-gray forest medium-loamy soil, with a slightly acidic reaction of the soil solution, low humus content, high degree of mobile phosphorus and medium — mobile potassium. Foliar treatment of meadow clover in the budding phase with the chelated form of boric acid showed, that the maximum yield of the green mass of the crop was achieved when using glycerol as a solvent (17.0 t/ha). The largest mass of the heads of clover differed in the variant with crop treatment with a chelate of boron, obtained by diluting with water solution of boric acid to monoethanolamine — 3.52 t/ha. The maximum amount of nitrogen and phosphorus in green mass of clover was observed when using glycerol as the primary solvent (1.96 and 0.22%, respectively), according to the content of potassium — variant with the use of boric acid to monoethanolamine (1.54%). Keywords: boric acid, monoethanolamine, glycerol, ethylene glycol, meadow clover, yield, chemical composition.
References
1. Rabinovich V.A., Khavin Z.Ya. Brief chemical reference. Leningrad: Khimiya = Chemistry, 1991. 432 p.
2. NesmeyanovA.N., Sokolik R.A. Methods of organoele-ment chemistry. Boron, aluminum, gallium, indium, thallium. Moscow: Nauka = Science, 1964. 499 p.
3. Keshan A.D. Synthesis of borates in an aqueous solution and their study. Riga: Izd-vo Akademii Nauk Latvijskoj SSR = Publishing house of the Academy of sciences of the Latvian SSR, 1955. 240 p.
4. Skvortsov V.G., Molodkin A.K., Petrova OV,, Tsekhan-skaya N.R., Rodionov N.S. Investigation of the reaction mechanism between boric acid and monoethanolamine in an aqueous medium. Zhurnal neorganicheskoj khimii = Russian journal of inorganic chemistry. 1980. Vol. 25. No. 7. Pp. 1964-1969.
5. Skvortsov V.G., Molodkin A.K., Rodionov N.S., Tsekhan-skaya N.R. Study of complexation between boric acid and diethanolamine. Zhurnal neorganicheskoj khimii = Russian journal of inorganic chemistry. 1981. Vol. 26. No. 5. Pp. 1389-1393.
6. Zhou L., Ruan H., Li G., Zhu W., Nie C., Fan R. Borate coupling agent and its preparation method. Faming Zhuanli Shenqing (2012), CN 102532602A20120704.
7. Yang G., Zhang Z., Li G., Zhang J., Yu L., Zhang P. Synthesis and tribological properties of s- and p-free borate es-
About the authors:
ters with different chain lengths. Journal of Tribology (2011. V. 133). No. 2. 021801/1-021801/7.
8. Wada H., Nojima K., Kuroda K., Kato C. Formation of boron nitride and boron carbide by pyrolysis of condensation products of boric acid and ethanolamines. Yogyo Kyo-kaishi. 1987. V. 95. No. 1. Pp. 130-134.
9. Chupakhin O.N., Khonina T.G., Kungurov N.V., Zilber-berg N.V., Evstigneeva N.P., Kokhan M.M., Polischuk A.I., Schad-rina E.V., Larchenko EYu., Larionov L.P., Karabanalov M.S. Sili-conboron-containing glycerohydrogel with wound healing, regenerating and antimicrobial activity. Izvestiya Akademii Nauk. Seriya khimicheskaya=Russian chemical bulletin. 2017. No. 3. Pp. 558-563.
10. Larchenko EYu., Permikin VV, Safronov A.P., Kho-nina T.G., Structural features of polymer silicon-glycerolate gels. Izvestiya Akademii Nauk. Seriya khimicheskaya = Russian chemical bulletin. 2017. No. 8. Pp. 1478-1482.
11. Chiappe C., Signori F., Valentini G., Marchetti L., Po-melli C.S., Bellina F. Novel (glycerol)borate — based ionic liquids: an experimental and theoretical study. J. Phys. Chem. B. 2010. V. 114. No. 15. Pp. 5082-5088.
12. Zhou P., Liu R., Long L. Application study of boric acid glycerin polyester in electrolytic capacitors. Huaxue Gongchengshi. 2013. V. 27. No. 1. Pp. 49-51.
13. Tahara N., Kakiage M., Yanase I., Kobayashi H. Effect of addition of tartaric acid on synthesis of boron carbide
powder from condensed boric acid glycerin product. Journal of Alloys and Compounds. 2013. V. 573. Pp. 58-64.
14. Kakiage M., Tahara N., Yanase I., Kobayashi H. Low-temperature synthesis of boron carbide powder from condensed boric acid glycerin product. Materials Letters. 2011. V. 65. No. 12. Pp. 1839-1841.
15. Wada H., Kuroda K., Kato C. Preparation of boron nitrideboron carbide ceramics by pyrolysis of boric acid glycerin condensation product. Materials Science Research. 1986. V. 20. Pp. 179-185.
16. Ogawa Y., Hisada H., Shiina N., Okutani H. Treatment of plywood to reduce smoke. Jpn. Kokai Tokkyo Koho (1975), JP 50089511 A 19750718.
17. Yonezawa T. Electrolytes for electrolytic capacitors. Jpn. Kokai Tokkyo Koho (2002), JP 2002175945 A 20020621.
18. Kalacheva V.G., Svarcs E., Ben'kovskii V.G., Le-onov I.D. Physicochemical study of the boric acid-ethylene glycol system. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis, Kimi-jas Serija. 1970. No. 6. Pp. 679-683.
19. Kalacheva V.G., Ben'kovskii V.G., Svarcs E. Reaction of boric acid with ethylene glycol. Latvijas PSR Zinatnu Akademijas Vestis. Kimijas Serija. 1969. No. 2. Pp. 149-151.
20. LyadovA.S., Khadzhiev S.N. Bioglycerin — alternative raw material for basic organic synthesis. Zhurnal prikladnoj khimii = Russian journal of applied chemistry. 2017. Vol. 90. No. 11. Pp. 1417-1428.
Natalia A. Kodochilova, candidate of biological sciences, deputy director for science, leading researcher, ORCID: http://orcid.org/0000-0003-1971-2668, [email protected]
Anastasia O. Ivanenkova, candidate of biological sciences, senior researcher, ORCID: http://orcid.org/0000-0002-5161-4921, [email protected] Elena Yu. Geiger, candidate of agricultural sciences, associate professor, senior lecturer, ORCID: http://orcid.org/0000-0001-7791-1468, [email protected] Vladimir V. Semenov, doctor of chemical sciences, leading researcher, ORCID: http://orcid.org/0000-0003-2352-773X, [email protected] Boris I. Petrov, doctor of technical sciences, deputy director, ORCID: http://orcid.org/0000-0002-3099-5286, [email protected] Nikolay M. Lazarev, candidate of chemical sciences, researcher, ORCID: http://orcid.org/0000-0002-3099-2077, [email protected]
МЕЖДУНАРОДНЫЙ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННЫЙ ЖУРНАЛ № 1 (373) / 2020
