CC BY
161ОБЗОРЫ
О.В.Чернышова, Р.А.Родионова
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ МЕТОДА АТОМНО-АБСОРБЦИОННОЙ СПЕКТРОМЕТРИИ В АНАЛИЗЕ ЛЕКАРСТВЕННЫХ СРЕДСТВ, ПИЩЕВЫХ ПРОДУКТОВ И ДРУГИХ ОБРАЗЦОВ
Витебский государственный медицинский университет
Представлен обзор об использовании атомно-абсорбционной спектрометрии для определения тяжелых металлов в лекарственных средствах, пищевых продуктах, биологических матрицах, а иакже в экологическом анализе.
Атомно-абсорбционный анализ -один из методов аналитической химии, который широко применяется в лабораториях самого различного профиля [1, 2, 3].
Пятьдесят лет назад, в апреле 1955 г., в журнале Spectrochimica Acta появилась статья А. Уолша «Применение атомных абсорбционных спектров для химического анализа», официально ознаменовавшая рождение нового метода инструментального анализа - атомно-абсорбционной спектрометрии. Важной вехой в становлении атомно-абсорбционной спектрометрии явилась публикация в 1966 г. статьи Ганса Массмана. Однако, широкое практическое развитие данный метод получил только в семидесятые годы, а его использование началось в восьмидесятых годах прошлого столетия [4,5].
Атомно-абсорбционная спектрометрия характеризуется селективностью, воспроизводимостью, чувствительностью,
возможностью автоматизации и определения нескольких элементов в одном растворе, отсутствием длительных подготовительных операций, экономичностью и разнообразием в выборе анализируемых образцов и интервала определяемых концентраций [1]. Прямое атомно-абсорбционное определение нанограммовых количеств элементов в исследуемых лекарственных
средствах - достаточно трудная задача из-за существенного влияния лекарственной основы на аналитический сигнал. Предел определения большинства элементов этим способом составляет 1 мкг/г. Чувствительность метода достаточна для определения примесей, но часто не удовлетворяет требованиям определения основных примесей и компонентов образца [6].
Цель обзора: показать варианты использования метода атомно-абсорбционной спектрометрии в анализе лекарственных средств, лекарственного растительного сырья, пищевых продуктов и других образцов (почва, биологический материал, сточные воды и др.)
Использование метода атомноабсорбционной спектрометрии при определении тяжелых металлов в пищевых продуктах
В одной из своих ранних работ Зееман и Батлер приводят результаты определения свинца меди и цинка в винах методом атомной абсорбции. Для увеличения концентрации металла производили озоле-ние исследуемого образца. Усовершенствования, сделанные для повышения чувствительности прибора, позволили без озо-ления определять цинк и медь в винах в концентрациях 0,01мкг/мл и выше, а также свинец в концентрациях 0,05 мкг/мл и выше. Фрей определял медь в пиве в концентрациях 0,2 - 0,8 мкг/мл и железо в концентрациях 0,06 - 0,1 мкг/мл. Кальций, натрий и калий определяли в тех же образцах
[7].
Эксперименты показали, что различные безалкогольные напитки можно подавать для определения свинца, меди, железа, цинка и других металлов непосредственно в горелку.
Разработан комплекс экспрессных методик определения Бе, 2п, Си, РЬ, Сё и в винах. Применение ультразвука для дегазации растворов, удаления этанола, интенсификации разрушения органических соединений позволяет повысить экс-прессность и улучшить воспроизводимость анализа [8].
С целью исключения стадии минерализации в работе предусмотрено прямое полярографическое определение свинца в виноградных соках с пределом обнаружения 0,01 мкг/мл. Однако сходимость результатов недостаточна для анализа пищевых продуктов (при определении свинца на уровне ПДК относительное стандартное отклонение бг в зависимости от вида соков варьируется от 0,14 до 0,27) [8,9].
Разработан сорбционно - атомно -абсорбционный метод определения Сё, РЬ и Си в режимах “вне потока” и “на потоке” в молокопродуктах с использованием концентрирующих патронов и микроколонок. В качестве сорбента использовали кремнезем, химически модифицированный группами иминодиуксусной кислоты. Выбраны условия концентрирования металлов, объем и скорость прокачивания растворов. Показано, что в проточном варианте с микроколонкой значительно сокращается продолжительность анализа, включая стадию пробоподготовки. Проточный вариант позволяет экспрессно определять металлы на уровне концентраций ниже ПДК с высокой воспроизводимостью (бг = 0,03-0,06) [7].
Разработана экспрессная методика анализа молокопродуктов (молоко, сыр, сливки и др.), основанная на минерализации проб небольшим количеством (3-5 мл) минеральных кислот (НКОз, Н2Б04, НС1 и НС104) в сочетании с обработкой ультразвуком. Определение микроэлементов
(свинец, медь, кадмий, цинк, железо) в ми-нерализатах проводили методом атомноабсорбционной спектрометрии. Использовали электротермический атомизатор. Ртуть определяли методом «холодного пара» на фотометре [10].
Применение ультразвука для интенсификации мокрого озоления молокопро-дуктов позволило уменьшить продолжительность анализа в 20-40 раз. Предел обнаружения железа, цинка, свинца, меди, кадмия и ртути составил 40; 180; 1,5; 0,3; 0,2; 0,14 мкг/кг - для молока, сливок жирностью 8% и кисломолочных продуктов, а для творога, сухого и сгущенного молока, масла сливочного и сливок жирностью бо-
лее 8% - 70; 360; 3; 0,6; 0,4 и 0,28 мкг/кг соответственно [10].
Разработана экспрессная атомноабсорбционная методика определения свинца, меди и кадмия в сахаре и продуктах на его основе. Показано, что предварительная обработка ультразвуком анализируемых растворов повышает эскпресс-ность и чувствительность анализа. Предел обнаружения РЬ, Си и Сё в пробах равен 0,067, 0,013 и 0,004 мг/кг соответственно [10].
Анализ сахара и продуктов на его основе осложнен необходимостью предварительного озоления проб. При определении в сахаре токсичных элементов используют сухое озоление - обугливание продукта на электроплитке с последующей термообработкой в муфельной печи при температуре от 150 до 450 градусов. Сахар является одним из наиболее трудноозо-ляемых продуктов - время озоления более 30 ч., при этом возможны потери определяемых токсичных элементов [11]. Возможен анализ сахара методом атомноабсорбционной спектрометрии (ААС) без озоления. Предварительно РЬ, Си, Сё экстрагируют непосредственно из растворов сахара, однако их концентрация не может превышать 15 г/л; при этом степень извлечения этих элементов не превышает 90% [11].
Предложен способ практической реализации стандартного метода прямого определения фосфора в растительных маслах методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии с автоматическим дозированием проб. Показаны аналитические преимущества использования графитовой платформы и лантанового модификатора, приготовленного на основе растительного масла. Разработанная методика позволяет контролировать содержание фосфора в растительных маслах различных сортов в диапазоне от 10 до 790 мг/кг с приемлемой правильностью и воспроизводимостью [12].
Использование метода атомноабсорбционной спектрометрии при определение тяжелых металлов в лекарствен-
ных средствах и лекарственном растительном сырье
Описано применение пламенной ААС для определения Са и в образцах чая и лекарственном растительном сырье. Метод обеспечивает аналитическую эффективность по Са и М§, соответственно 92,5 и 105,1%. Погрешности определения 1,9-2,75% [13].
Представлены данные о содержании 14 тяжелых металлов в 60 видах растительного сырья, заготовляемого для медицинских целей. Определение проводили методом атомно-абсорбционной спектрометрии [14].
Описано атомно-абсорбционное определение ртути в наркосодержащих растениях. Универсальным является непламенный атомно-абсорбционный анализ
(метод «холодного пара»), который включен в международный стандарт. Предложен ультразвуковой способ (УЗ) разложения. Разложение проводят НКОз и НС1 при воздействии УЗ в течение 2 минут [15,16].
Разработан атомно-абсорбционный (графитовая печь) метод определения общего содержания селена в природных и сточных водах, растениях и почвах. Для предварительного концентрирования селена использовали его селективную экстракцию гексеном-1 из перхлоратно-
бромидной среды в форме селеноорганического соединения. Правильность метода подтверждена анализом стандартных образцов состава, сопоставлением результатов анализа образцов разработанным и независимыми методами и по способу “вве-дено-найдено”. Относительное стандартное отклонение определения 0,01-2 кмг/г (0,4-360 мкг/л в водах) селена составляет 0,02-0,15. Предел обнаружения селена (3а-критерий) равен 0,01 мкг/мл, что при объеме экстракта 2,5 мл, навеске образца 5 г или аликвотной части пробы воды 200 мл равно, соответственно, 0,005 мкг/г и
0,1 мкг/л [17].
Разработана методика прямого определения Сё, Со, Сг, Си, Мп и N1 в концентрированных растворах хлорида кальция методом электротермической атомноабсорбционной спектрометрии. В качестве химических модификаторов изучены ас-
корбиновая и щавелевая кислоты, а также нитрат магния. Наилучшим модификатором оказалась щавелевая кислота. Несмотря на использование атомно-абсор-
бционного спектрометра со сравнительно малоэффективной системой коррекции фона (с дейтериевой лампой), в присутствии щавелевой кислоты возможно уверенное определение изученных элементов до концентрации хлорида кальция в растворе 6%. В связи с тем, что кадмий испаряется раньше основной части данной матрицы, его можно определять без модификатора [18,19,20].
Проанализировано методом атомноабсорбционной спектрометрии на содержание примесей тяжелых металлов около 200 наименований готовых лекарственных средств и лекарственного растительного сырья, так как тяжелые металлы, используемые как катализаторы в синтезе некоторых органических лекарственных средств являются примесями. Наиболее высокое содержание Fe, Zn, Mn, Cu, Pb найдено в таблетированных лекарственных средствах [21,22].
Комплексное использование методов атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой и электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии, а также автоклавной пробопод-готовки позволяет существенно улучшить метрологические параметры определения тяжелых металлов и упростить существующие схемы определения форм их нахождения [23].
Исследован элементный состав настоек боярышника, пустырника, календулы, пиона уклоняющегося методом ИСП-АЭС (Optima 2000 DV, PerkinElmer, США), ИПС-МС (Elan 9000, PerkinElmer, США) [24].
Разработана методика определения кадмия в стандартных образцах растений методом атомно-абсорбционной спектрометрии. Измерения проводили на приборе марки «Сатурн» при аналитической линии, равной 228 нм. Полученные данные сопоставимы с результатами фотоколориметри-ческого метода [25].
Разработана методика и предложены рациональные схемы определения
примесей тяжелых металлов в лекарственных средствах и сырье методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии для контроля чистоты лекарственных средств на содержание примесей тяжелых металлов и для определения микроэлементного состава лекарственного растительного сырья и их лекарственных форм [26].
Использование метода атомноабсорбционной спектрометрии при определение тяжелых металлов в других образцах
Определение кальция в сыворотке крови и животных тканях. Определение проводят в воздушно-ацетиленовом пламени с использованием лампы с полым катодом. Для устранения мешающего влияния фосфат-ионов в растворы стандартов и анализируемого образца вводят избыток солей лантана. Для анализа сыворотки крови 0,25 мл образца разбавляют до 5,0 мл раствором соли лантана и очищенной водой. Приготовленные стандартные растворы должны содержать 0,2; 5,8 и 10 мкг/мл кальция и такое же количество соли лантана. Образцы животных тканей предварительно сжигают в муфельной печи в течение 12 часов, остаток растворяют в хлороводородной кислоте и разбавляют очищенной водой и солями лантана до примерной концентрации кальция в интервале от 1 до 10 мкг/мл [27].
Исследованы варианты прямого, без применения каких-либо вспомогательных веществ и реактивов или с минимальным их использованием, определения Мп, Си, РЬ и Н§ в крови, моче и волосах методом зеемановской атомно-абсорбционной спектрометрии с высокочастотной модуляцией поляризации с электротермической атоми-зацией и атомизацией в газоразрядном атомизаторе. Высокая селективность используемого метода дифференциального абсорбционного анализа позволила определять содержание элементов в биопробах в жестком режиме - при наличии существенного неселективного поглощения. Результаты, полученные на разных аналитических установках (с электротермической атомизацией и атомизацией в газоразрядном атомизаторе), а также при прямом определении элементов в биопробах при ки-
слотном разложении последних, находятся в хорошем соответствии [28,29].
Предложен способ выделения и концентрирования селена из биообъектов в виде оксида селена (IV), основанный на сжигании пробы в токе кислорода и водяного пара. Показано, что селен в различных степенях окисления эффективно разделяется методом избирательного сорбционного концентрирования Бе(^) силикагелем, модифицированным аллилтиомоче-виной. Установлена необходимость использования водяного пара для достижения максимального выхода селена и повышения правильности и воспроизводимости анализа [30].
Разработана атомно-абсорбционная методика определения Си, РЬ и Мо в водной вытяжке из почв, предусматривающая предварительное концентрирование элементов с осаждением с 3,5-дифенил-пиразолиндитиокарбаминатом № при рН 1-2. Полученный концентрат переводят в суспензию, которую анализируют, используя для градуировки нитратные растворы металлов. Пределы обнаружения водорастворимых форм Си, РЬ и Мо в почвах равны 1; 0,2 и 0,75 нг/г соответственно [31].
Разработана методика микроволнового разложения биологических объектов растительного и животного происхождения для последующего определения 24 макро- и микроэлементов методами атомно-эмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой (АЭС-ИСП) и электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии (ЭТААС). Изучено влияние различных параметров на полноту разложения органических материалов под действием СВЧ-излучения во фторопластовых автоклавах. Оценены спектральные наложения и влияния кислот, составлены программы для определения 24 элементов. Определение Мо, Бп, Сё, РЬ, Т1, БЬ, В1, Бе, Лб, Те, Со, и N1 (10-6 - 10'4%) проведено методом ЭТААС. Рациональный подход, сочетающий микроволновое разложение, методы АЭС-ИСП и ЭТААС, позволяет из одной навески образца получить полную информацию об элементном составе биологических объектов [32].
Предложены условия экспрессного разложения почв и пылей для последующего определения хрома и других тяжелых металлов (алюминия, железа, хрома, меди, марганца, никеля, кобальта, кадмия, свинца, стронция, бария) методами атомноэмиссионной спектрометрии с индуктивно связанной плазмой и атомно-
абсорбционной спектрометрии. Разработана методика микроволнового разложения почв и пылей. Отмечена легкость полной деструкции в СВЧ-поле природных растворенных органических веществ [33, 34].
Описано применение пламенной ААС для определения Бе, 2п, Са, Си, К, №, Мп, М§ в некоторых объектах [35].
Разработана методика косвенного определения 2г методом ААС. Методика основана на замещении Си в комплексе Си-п-нитрозофенил гидроксиламин четырехвалентным цирконием, с последующип определением Си в растворе методом ААС [36].
Предложен атомно-абсорбционный способ определения меди и кадмия в пламени пропан-бутан-воздух с предварительным электрохимическим и сорбционным концентрированием. Электрохимическое концентрирование проводили на металлических электродах из титана, тантала, молибдена, платины, а также на электродах из стеклоуглерода и спектрального графита. Сорбционное концентрирование осуществляли на фильтровальной бумаге с иммобилизованными дитизоном, 8-
оксихинолином и рубеановодородной кислотой. Показана возможность определения меди и кадмия в водах в диапазоне концентраций 1-10 мкг/л [37].
С использованием математического планирования эксперимента оценено взаимное влияние элементов при атомноабсорбционном анализе волос человека. Оценивали влияние №, С1, Са, Бе, 2п и РЬ. Предложены два способа учета взаимного влияния: создание многоэлементных образцов сравнения, химический состав которых задают с использованием полученных моделей, и представление градуировочных функций в виде многомерных полиномов [38].
Предложено атомно-абсорбционное определение тяжелых металлов в воде и других образцах после предварительного концентрирования на полимерных сорбентах [39].
Метод атомно-абсорбционной спектрометрии может быть применен для регламентации содержания примесей в “Кли-монте” (природная смесь минералов) [40].
Предложен высокочувствительный атомно-абсорбционный/ атомно-флуоресцентный метод определения Ag, Bi, Cd, Pb и Tl (III) в природных водах, включающий динамическое концентрирование металлов непосредственно в тигле-микроколонке [41].
Разработан сорбционно-атомноабсорбционный метод определения общего содержания элементов в природных водах, включающий одновременное концентрирование растворенных и взвешенных форм непосредственно в многофункциональном тигельном атомизаторе, наполненном ДЭТАТА-сорбентом [42].
Разработана методика экстракционно-атомно-абсорбционного электротермического определения берилия и кадмия в пресных водах, растительных материалах и вытяжках из почв с применением в качестве экстрагента пеларгоновой кислоты [43].
Разработан метод атомноабсорбционного определения следов никеля после адсорбции его комплекса с 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом на микрокристаллическом нафталине. Изучено влияние различных параметров: pH, объема водной фазы, большого числа посторонних ионов с целью оптимизации условий определения никеля в различных стандартных образцах сплавов, биологических объектах и объектах окружающей среды [44].
Описано применение атомноабсорбционной спектрометрии для определения токсичных металлов в печени, образцах крови и других биологических объектах после минерализации [45,46].
SUMMARY
O.V.Chernishova, R.A.Rodionova APPLICATION OF ATOMIC-ABSORPTION SPECTROMETRY TO THE
ANALYSIS OF DRUGS, FOODS AND OTHER OBJECTS A review is presented of the use of atomic-absorption spectrometry for the determination of heavy metals in drugs, foods, biological matrixes as well as in enviromental analysis.
ЛИТЕРАТУРА
1. L’vov, B.V. Atomic Absorption Spectro-chemical Analysis / B.V. L’vov. - London : Adam Hilger, 1970. - 324 с.
2. Бланк, А.Б. Учет примесей при определении следов фотометрическими методами / А.Б. Бланк // Журн. аналит. химии. - 1960. - Т. 15, вып. 3. - С. 359361.
3. Кузьмин, Н. М. Экстракционное концентрирование при анализе высокочистых веществ / Н.М. Кузьмин [и др.] // Журн. аналит химии. - 1969. - Т.24, №3. - С. 429-434.
4. Massmann, H. Spurenanalyse mittels Atomabsorption in der Graphitcuvetten nach L’vov / H Massmann. - II International Symposium “Rtinststoffe in Wis-senshaft and Technik”. - Berlin: Aca-demie-Verlag, 1966. - 297 s.
5. Львов, Б.В. Атомно-абсорбционной спектрометрии-пятьдесят лет / Б.В. Львов // Журн. аналит. химии. - 2005 -Т. 60, №4. - С. 434-446.
6. Славин, У.С. Атомно-абсорбционная спектроскопия / У. С. Славин. - Л.: Химия, 1971.
7. Тихомирова, Т.И. Сорбционно - атомно - абсорбционное определение токсичных металлов в молокопродуктах / Т.И. Тихомирова, Е.Н. Шепелева, В.И. Фадеева // Журн. аналит. химии. -
1999. - Т. 54, №4. - С. 441-444.
8. Чмиленко, Ф.А. Атомно-абсорбционное определение нормируемых примесей металлов в винах с использованием ультразвука / Ф.А. Чмиленко, Л.В.Бакланова // Жур. аналит. химии. -1997. - Т. 52, №11. - С. 1206-1212 .
9. Вайнфорднер, Дж. Спектроскопические методы определения следов элементов / Дж. Вайнфорднер и [ и др.]; под ред. Дж. Вайнфорднера; пер. с англ. Ю.И. Беляева, Г.И. Рамендика;
под ред. О.М. Петрухина, В.В. Недле-ра - М.: Мир, 1979. - 494 с.
10. Чмиленко, Ф.А. Атомно-абсорбционное определение токсичных и биологически активных микроэлементов в молокопродуктах с использованием ультразвука для ускорения минерализации / Ф. А. Чмиленко, А.Н. Бакланов // Журн. аналит. химии. -1992. - Т. 47, вып. 7. - С. 1322-1327.
11. Чмиленко, Ф.А. Атомно-
абсорбционное определение токсичных элементов в сахаре и продуктах на его основе с использованием ультразвуковой пробоподготовки / Ф. А. Чмиленко, Л.В. Бакланова // Журн. аналит. химии.
- 1998. - Т. 53, №8. - С. 891-894.
12. Захаров, Ю.А. К вопросу прямого определения фосфора в растительных маслах методом электротермической атомно - абсорбционной спектрометрии / Ю.А. Захаров, Э.К. Мотыгуллин, А.Х. Гильмутдинов // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55, №7. - С. 723727.
13. Ma, G. Непосредственное определение Ca и Mg в образцах чая методом пламенной атомно - абсорбционной спектрометрии / G. Ma, J. Zhang // Guang-puxue yu guangpu feksi spektrosc. and spectral anal. - 1999. - 19, №4. - С. 627628.
14. Листов, С. А. О содержании тяжелых металлов в лекарственном растительном сырье / С. А. Листов, Н.В. Петров, А. П. Арзамасцев // Фармация. - 1990. -№2. - С. 19-25.
15. Гончарова, Н.Н. Атомно-абсорбционное определение ртути в наркосодержащих растениях / Н. Н. Гончарова [ и др.] // Всерос. конф. «Химический анализ веществ и материалов», Москва,
2000. - С. 146-148.
16. Петров, Н.В. Изучение фармакопейных тестов на примеси тяжелых металлов / Н.В. Петров [ и др.] // Фармация. -1990. - №2. - С. 51-54.
17. Торгов, В. Г. Экстракционно-
абсорбционный метод определения селена в водах, растениях и почвах / В. Г. Торгов, М. Г. Демидова, А. Д. Косола-
пов // Журн. аналит. химии. - 1998. -Т. 53, №9. - С. 964-969.
18. Игнатова, С.Н. Определение кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля и хрома в концентрированных растворах хлорида кальция методом электротермической атомно-абсорбционной спектрометрии / С.Н. Игнатова, А.Б. Волынский // Журн. аналит. химии. -
2001. - Т. 56, №11. - С. 1158-1162.
19. Листов, С. А. Примеси тяжелых металлов и доброкачественность лекарственных средств / С. А. Листов, А.П. Арзамасцев // Хим.-фарм. журнал.
- 1989. - №6. - С.739 - 745.
20. Листов, С. А. Изучение содержания примесей тяжелых металлов в лекарственных средствах / С.А. Листов [ и др.] // Хим.-фарм. журнал. - 1990. -№9. - С. 75-77.
21. Петров, Н. В. Изучение фармакопейных тестов на примеси тяжелых металлов / Н.В. Петров [ и др.] // Фармация. -
1990. - №2. - С. 51-55.
22. Петров, Н.В. Примеси тяжелых металлов в лекарственных формах и субстанциях / Н. В. Петров [ и др.] // Фармация. - 1994. - №5. - С. 12-18.
23. Петров, И.В. Разработка и совершен-
ствование методик определения примесей тяжелых металлов в фармацевтической продукции и биообъектах: Автореф. докт.дисс. -
М.,1991г. - 35 с.
24. Плетенева Т.В. Тяжелые металлы и стандартизация настоек / Т.В. Плетене-ва [ и др.] // Фармация. - 2004. - №4. -С. 9-10.
25. Полуянов, В.П. Определение кадмия в растениях / В. П. Полуянов // Фармация.
- 1991. - №1. - С. 60-61.
26. Петров, Н. В. Определение микроэлементов и примесей тяжелых металлов в лекарственных средствах и сырье методом пламенной атомно-абсорбционной спектрометрии / Н. В. Петров // Фармация. - 1993. - №5. - С. 30-32.
27. Трошкова, Г.П.. Химико - атомно -эмиссионное определение микроэлементов в биологических жидкостях / Г.П. Трошкова // Журн. аналит. химии.
- 1990. - Т. 45, вып. 6. - С. 1234-1237.
28. Ганеев, А. А. Прямое определение марганца, меди, свинца и ртути в биопробах методом зеемановской атомноабсорбционной спектрометрии высокочастотной модуляцией поляризации / А.А. Ганеев [ и др.] // Журн. аналит. химии. - 1999. - Т. 54, №1. - С. 69-77 .
29. Гадаскина, И. Д. Определение
промышленных неорганических ядов в организме / И. Д. Гадаскина, Н. Д. Гадаскина, В. А. Филов. - Л.:
Медицина, 1975, - С. 55-56, 110-112.
30. Избаш, О.А. Атомно-абсорбционное определение селена в биообъектах с предварительным выделением в газовую фазу методом отгонки / О.А. Избаш [ и др.] // Журн. аналит. химии.
- 1999. - Т. 54, №5. - С. 487-490.
31. Брыкина, Г. Д. Определение микроколичеств меди и палладия методом производной твердофазной спектрометрии в присутствии ПАВ / Г.Д. Брыкина [и др.] // Журн. аналит. химии.
- 1988. - Т. 53, вып. 12. - С. 21912194.
32. Седых, Э.М. Микроволновое разложение биологических объектов для последующего атомно-абсорбционного и атомно-эмиссионного (с индуктивно связанной плазмой) анализа / Э. М. Седых [и др.] // Журн. аналит. химии. -
1991. - Т. 46, вып. 2. - С. 292-299.
33. Львов, Б. В. Атомно-абсорбционный спектральный анализ / Б.В. Львов. -М.: Наука, 1966. - 392 с.
34. Карякин, А. В. Атомно-эмиссионное определение микроэлементов в кубинских почвах с применением ультразвуковой обработки проб / А.В. Карякин [и др.] // Журн. аналит. химии.
- 1989. - Т. 54, вып. 8. - С. 1480-1484.
35. Peng, M. Определение восьми следовых элементов в некоторых растительных пробох методом пламенной атомно -абсорбционной спектрометрии / M. Peng, Q. Zhou // Guangpuxue yu guangpu feksi spektrosc. and spectral. anal. -
2000. - 20,№1. - С. 89-90.
36. Song, Guilan. Определение циркония
методом косвенной атомно-
абсорбционной спектроскопии / Song
Guilan [et al.] // Fenxi huane anal. chem.
- 2000. - 28, №9. - С. 1098-1102.
37. Абдулин, И. Ф. Атомно-абсорбционное определение меди и кадмия с предварительным электрохимическим и сорбционным концентрированием / И.Ф. Абдулин, Е.Н. Турова, Г.К. Будников // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55, №6. - С. 630-632.
38. Полонникова, В. В. Изучение взаимного влияния элементов при атомноабсорбционном анализе волос человека / В.В. Полонникова [и др.] // Журн. аналит. химии. - 2000. - Т. 55, №1. -С. 35-39.
39. Назаренко, И.И. Атомно-абсорбционное определение тяжелых металлов в воде и других образцах после предварительного концентри-рования на полимерных сорбентах / И. И. Назаренко [и др.] // Журн. аналит. химии. - 1985. - Т. 40, №12. - С. 21292133.
40. Федосеев, К.Г. Количественный анализ
некоторых примесных элементов в энтеросорбенте «Климонт» методом
атомно-абсорбционной спектрометрии / К.Г. Федосеев [и др.] // Хим.-фарм. журнал. - 2004. - №5. - С. 42-44.
41. Орешкин, В. Н. Атомно-абсорбционное/
атомно-флуоресцентное определения
следов элементов с использованием атомизатора-микроколонки для концентрирования / В.Н. Орешкин, Г.И. Цизин, Г.Л. Внуковская // Журн. аналит. химии. - 1999. - Т. 54, №11. - С. 1163-1166.
42. Орешкин, В.Н. Определение общего содержания следов элементов в природных водах сорбционно-атомно-
абсорбционным методом с фракционным испарением концентратов в тигельном атомизаторе / В.Н. Орешкин, Г.И. Цизин // Журн. аналит. химии. -2004. - Т. 59, №9. - С. 988-992.
43. Гранжан, А.В. Экстракционно-атомноабсорбционное определение берилия и кадмия в природных объектах / А.В. Гранжан, Г.М. Кучук, А.К. Чарыков // Журн. аналит. химии. - 1990. - Т. 45, №10. - С. 2015-2018.
44. Тахер, М. А. Атомно-абсорбционное определение следов никеля после предварительного концентрирования на нафталине с иммобилизованным 1-(2-пиридилазо)-2-нафтолом или его комплекса на микрокристаллическом нафталине / М.А. Тахер, С. Балани, В.К. Пури // Журн. аналит. химии. - 2000. -Т. 55, №10. - С. 1080-1085.
45. Rondon, C. Selective determination of antimoni (III) and antimoni (V) in liver tussue by microwave-assisted mineralization and hydride-generation atomic-absorption spectrometri / C. Rondon [et al.] // J. Anal. Chim. - 1995. - 353, №2.
- С. 133-136.
46. Ramos, M. Determination of cadmium, chromium and nikel in humfn tissues by graphite-furnace atomic absorption / M. Ramos [et al.] // Quim.-Anal. - 1987. - 6, №3. - С. 362-367.
Поступила 11.12.2006 г.
