CC BY
91
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Dall'Asta G., Casalle A. La polimerizzazione dell'N-vinilcarbazolo mediante catalisi cationica coordinate // Atti Accad. Naz. Lincei. Rend. Cl. Sci. Fis., Mat., Nat. - 1965. - V. 39. - № 5. -P. 291-297.
2. Kellen T. Quasiliving carbocationic polymerization. X. Molecular weght averages and polydispersity // J. Macromol. Sci. - 1982— 1983. -V. A18. -№ 9. - P. 1339-1351.
3. Natta G., Dall'Asta G., Mazzanti G., Giannini U., Cesca S. Stereospezifiche polymerization von vinylathern // Angew. Chem. -1959. -V. 71. - № 6. -P. 205-210.
4. Dall'Asta G., Oddo N. Polimerizzazione cationica stereospecifica di alche I alchil vinil eteri // Chimika I Ind. -1960. -V. 42. -№ 11. -P. 1234-1237.
5. Hirata H., Tani H. The polymerization of isobutylvinyl ether by diethi-laluminium chloride // Polymer. -1968. -V. 9. -№ 1. - P. 59-60.
6. Natta G., Farina M., Peraldo M., Corradini P., Bressan G., Canis P. Polymerizzazione stereospecifica di transalchenieteri // Atti Accad. Naz. Lincei. Rend. Cl. Sci.: Fis., Mat., Natur. - 1960. -V. 28. -№ 4. -P. 442-451.
7. Hotsel H.E., Wondraczek R.H., Dost A., Heublein G. Synthesis of poly(indene-g-isobutilene) by cationic techniques // Polym. Bull. -1983. -V. 9. - № 8-9. - P. 402-409.
8. Кеннеди Дж. Катионная полимеризация олефинов. - М.: Мир, 1978. -432 с.
9. Катионная полимеризация / Под ред. П. Плеша. - М.: Мир, 1966. -584 с.
10. Горбачев С.Г. Реакционная способность 9-алкенилкарбазолов в катионной полимеризации // Автореферат дис. ... канд. хим. наук. - Томск, 1976. -23 с.
11. Ляпков А.А., Сутягин В.М., Лопатинский В.П., Кубиц З.Г. ИК-спектроскопический метод наблюдения за кинетикой полимеризации 9-винилкарбазола // Высокомолекул. соедин. -1987. -Т. А29. - № 12. -С. 2670-2672.
12. Сутягин В.М., Ляпков А.А. Реакции получения карбазолсодер-жащих полимеров // Известия вузов. Химия и хим. технология. -2000. - Т. 43. - Вып. 3. - С. 87-91.
13. Bowyer P.M., Ledwith A., Sherrington D. Absolute reactivity in the cationic polymerization of N-vinylcarbazole // Polymer. -1971. -V. 12. -№ 8. -P. 509-520.
14. Новиков В.Т., Ляпков А.А., Кубиц В.В. Установка для изучения кинетики реакций полимеризации методом остановленной струи с регистрацией в ИК-области спектра // Высокомолеку-лекулярные соединения. - 1987. - Т. А29. - № 12. -С. 2673-2674.
15. Шмит Р., Сапунов В.А. Неформальная кинетика. - М.: Мир, 1985. -264 с.
16. Okninski A. Molekularne potencjaly elektrostatyczne zwiazkow gli-noorganicznych reaktywnosc i struktura elektronowa // Pr. nauk. P. Warsz. Chem. - 1983. - № 31. - P. 3-78.
17. Близнюк А.А., Войтюк А.А. Комплекс программ MNPDO-85 для расчета злектронной структуры, физико-химических свойств и реакционной способности молекулярных систем полуэмпирическими методами MNDO, MNDOC и AM1 // Журнал структурной химии. -1986. - Т. 27. - № 4. - С. 190-191.
18. Tsutsui K., Hirotsu K., Umesaki M., Kurahashi M., Shimada A., Hidushi T. Structural Chemistry of Polymerizable Monomers. I. Crystal Structure of N-Vinylcarbazole // Acta crystallogr. -1976. -V. B32. - № 11. -P. 3049-3053.
19. Wojciechowski P., Kryszewski M. Photosensitization processes in molecular solids // Potsdam. Forsch. - 1979. -V. B. - № 20. -P. 141-145.
20. Partridge R.H. Electroluminescense from polyvinilcarbasole films. I. Carbasole cations // Polymer. - 1983. - V. 24. - № 6. -P. 733-738.
21. Полак Л.С., Гольденберг М.Я., Левицкий А.А. Вычислительные методы в химической кинетике. - М.: Наука, 1984. - 280 с.
Одной из проблем, стоящих перед современными стекольными производствами, является дефицит сырьевых материалов, обусловленный слабой оснащенностью действующих горно-обогатительных предприятий по добыче и переработке минерального сырья, отсутствием достаточного финансирования на модернизацию действующих и разработку новых месторождений, истощением запасов
природного кондиционного сырья, отдаленностью сырьевых баз от потребителей и др.
Комплексное и эффективное использование местных природных сырьевых материалов может служить одним из способов решения данной проблемы.
Важнейшей составляющей промышленных стекол является кремнезем. Из природных сырьевых материалов, содержащих кремнезем, для произво-
УДК 666.1.022.8
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ КВАРЦЕВОГО ПЕСКА ТУГАНСКОГО МЕСТОРОЖДЕНИЯ В ТЕХНОЛОГИИ ТАРНОГО СТЕКЛА
Н.С. Крашенинникова, И.В. Фролова
Томский политехнический университет E-mail: nin1004@mail.ru
Оценена возможность использования обогащенного песка Туганского месторождения в качестве кварцсодержащего сырья в технологии тарных стекол. Показано, что эффективным способом подготовки стекольных шихт на основе тонкодисперсного туганского песка является компактирование. Установлено, что использование туганского песка в составе компактированной стекольной шихты увеличивает ее химическую активность в процессе варки и позволяет получить стекло, удовлетворяющее по качеству требованиям отраслевых стандартов.
дства стекла используют кварцевый песок, кварцит, жильный кварц и др.
В последнее время, в связи со строительством обогатительной фабрики, возрос интерес к Туганскому месторождению каолинизированных песков в Томской области. Продуктивный слой месторождения сложен кварцевым песком, в составе которого содержится 10 % циркон-ильменитовой руды и 20 % каолина.
В данной работе приведены результаты изучения возможности использования кварцевой составляющей Туганского месторождения, получаемой при обогащении циркон-ильменитовой руды, в производстве тарного стекла. Все исследования носили сравнительный характер, так как проводились одновременно на туганском и традиционном для стекловарения ташлинском (Ульяновская обл.) песке.
По минералогическому составу туганский песок на 98 % состоит из кварцевых минералов, остальное составляют полевые шпаты, слюда, титанистые. Кроме того, единичными зернами встречаются циркон, турмалин, пироксен, андалузит, графит и растительные остатки, в то время как ташлинский песок содержит до 99,8 % кварца и до 0,8 % полевого шпата. Содержание тяжелой фракции не превышает 0,1 %.
Для определения естественной радиоактивности туганских каолинизированных песков проведено измерение фона при помощи гамма-дозиметра СРП-65. Радиоактивность продукта не превышает допустимых норм естественного фона.
Одним из основных критериев качества сырьевых материалов в стекольном производстве является содержание красящих примесей и прежде всего оксидов железа. В тарном стекле, в зависимости от марки, допустимое содержание железа может колебаться от 0,1 до 0,8 % [1].
Результаты химического анализа (табл. 1) показали, что по содержанию оксидов кремния и железа туганский песок удовлетворяет требованиям ГОСТ 22551-77, предъявляемых к кремнеземистому сырью марки ВС-050-2. Присутствие в песке оксида титана увеличивает суммарное содержание красящих примесей до 0,15 %, что может вызвать изменение колера стекла.
Таблица 1. Химический состав кварцевых песков
Песок Содержание оксидов, мас. %
БЮ, А2Ю, РеА СаО МдЮ ТЮ, ппп
Туганский 98,15 0,67 0,09 0,07 0,02 0,06 0,94
Ташлинский 99,10 0,27 0,10 0,07 0,05 - 0,41
По гранулометрическому составу (рис. 1) туга-нский песок относится к тонкодисперсным пескам, так как на 98 % состоит из частиц размером менее 0,315 мм, из них до 45 % составляют частицы менее 0,16 мм. Ташлинский песок на 90 % представлен частицами размером от 0,16 до 0,5 мм. Насыпная плотность туганского песка составляет 1339, ташлинского - 1500 кг/м3.
га
ш Ч о О
0 0,1 0,16 0,2 0,25 0,315 0,5 0,63 а)
Размер частиц, мм
Рис
б)
0 0,1 0,16 0,2 0,25 0,315
Размер частиц, мм
1. Гранулометрический состав песка: а) ташлинского, б) туганского
Наряду с химическим и гранулометрическим составом, важной характеристикой стекольных песков является форма зерен и наличие в них различного рода дефектов. Результаты электронно-микроскопических исследований показали, что ту-ганский песок в основном представлен зернами, имеющими остроугольную, осколочную форму, шероховатую поверхность с дефектами в виде микротрещин и раковин (рис. 2, а, б), в то время как зерна ташлинского песка имеют окатанную форму и сравнительно гладкую поверхность (рис. 2, в).
С одной стороны, использование тонкодисперсного песка, зерна которого имеют остроугольную форму и большое количество дефектов, увеличивает скорость их растворения, с другой стороны, высокое содержание в песке пылевидных частиц приводит к самопроизвольному их агрегированию, в результате чего образуются агрегаты, скорость растворения которых приближается к скорости растворения крупных зерен кварца, имеющих плотную кристаллическую структуру [2]. Кроме того, использование тонкодисперсного песка увеличивает пыление и расслоение стекольной шихты на всех стадиях ее приготовления, что приводит к нарушению ее химической однородности.
Одним из эффективных способов устранения указанных недостатков является компактирование
а) х100 б) х600 в) х 150
Рис. 2. Электронно-микроскопические снимки: а), б) туганского и в) ташлинского песков
стекольных шихт. В данной работе компактирование стекольных шихт промышленного состава для производства тарного стекла осуществляли на валковом прессе. Давление в зоне прессования составляло 10 МПа, влагосодержание шихты - 5...7 мас. %, ширина зазора между валками - 2 мм. Стекольные шихты готовили из традиционных сырьевых материалов (ПБ-1), а также с 50 %-ной (ПБ-2) и полной заменой ташлинского песка туганским (ПБ-3). Результаты опытов по компактированию приведены в табл. 2.
Таблица 2. Результаты опытов по компактированию на валковом прессе
Шихта
ПБ-1
ПБ-2
ПБ-3
Влажность плитки, % мас.
5,0...5,5
5,0...6,0
6,0.7,0
Прочность на сжатие, МПа
0,36.0,37
0,42.0,50
0,40.0,42
Количество просыпи, % мас.
20.25
5.10
10.15
Максимальное значение прочности (0,42. 0,50 МПа) и минимальное количество просыпи (5.10 %) наблюдалось при компактировании шихты с 50 %-ной заменой ташлинского песка туганским, что обусловлено увеличением (до 40 %) содержания тонких частиц и числа контактов в плитке, обеспечивающих ее повышенную прочность. Компактирован-ные шихты по химической однородности соответствовали требованиям отраслевых стандартов - отклонение в содержании №2С03 составляло ±0,5 %.
Таблица 3. Результатыы расчета ХПК шихт тарного стекла
Шихта
ПБ-1
ПБ-3
ХПК сырьевых материалов, мг О,/100 г
песок ташлин-ский
55
песок туган-
128
сода
71
сульфат натрия
64
64
Доломит
46
46
Гпино-зем
86
ХПК шихты, мг 02/100 г
57,17
100,07
Важной характеристикой пригодности того или иного вида сырья в производстве стекла являются их окислительно-восстановительные свойства, от которых зависит состав и количество растворенных в стекломассе газов, а также скорость осветления. В качестве оценочной характеристики окислительно-восстановительного потенциала шихт использовали химическую потребность шихты в кислороде (ХПК) [3]. Результаты экспериментального определения ХПК сырьевых материалов шихт для производства тарного стекла приведены в табл. 3.
Как видно, замена ташлинского песка туганс-ким приводит к увеличению ХПК шихты (свыше 100 мг 02/100 г шихты), что указывает на возможность образования в процессе варки центров окраски и изменение колера стекломассы.
Рис. 3. Изменение интенсивности максимумов отражения кварца шихт на основе песков: А) ташлинского; Б) ту-ганского
Варочные свойства стекла во многом зависят от состава и способа подготовки стекольных шихт, а также химической активности ее компонентов. Для изучения влияния замены традиционного ташлинского песка туганским на химическую активность шихт в работе проведены термогравиметрический и дифференциально-термический анализы. Полученные результаты показали, что эндотермические эффекты, соответствующие началу реакций силикатообразования в шихтах на основе туганского песка смещены в область более низких температур в среднем на 20.25 °С, по сравнению с шихтами на основе традиционных сырьевых материалов. Этой же области соответствуют макси-
71
мальные потери массы шихты, связанные с выделением углекислого газа. Полученные результаты указывают на возросшую химическую активность шихт на стадии силикатообразования.
Изучение активности шихт на стадии стеклооб-разования осуществляли по результатам сравнительных лабораторных варок с использованием рентгенофазового метода анализа. Варку компакти-рованных стекольных шихт для производства тарного стекла, приготовленных из традиционных сырьевых материалов и на основе туганского песка, проводили в электрической печи. Скорость нагрева печи составляла 5 град/мин. Пробы стекломассы для РФА отбирали в интервале температур 900.. .1200 °С. О скорости процесса стеклообразования судили по изменению интенсивности максимумов отражения, соответствующих кварцу (й = 3,34 А).
Как видно из рис. 3, в интервале температур 900.1000 °С не наблюдается заметного различия интенсивности максимумов отражения кварца для обеих шихт. При температуре 1100.1200 °С значения абсолютных интенсивностей максимумов отражения уменьшаются, причем более значительное
(приблизительно в 1,5 раза) уменьшение соответствует образцам стекла, сваренного из шихты на основе туганского песка.
Результаты проведенных исследований показали, что использование обогащенного песка Туганс-кого месторождения приводит к увеличению химической активности шихт на стадии силикато- и стеклообразования, что обусловлено не только тонкодисперсностью песка и особенностями строения его зерен, но и тесным контактом реагирующих компонентов, который достигается при ком-пактировании стекольной шихты методом непрерывного прессования на валковом прессе.
Лабораторные образцы тарного стекла, сваренного из шихт на основе туганского песка, по физико-химическим свойствам не отличаются от свойств стекол, выработанных на основе традиционных сырьевых материалов.
Таким образом, экспериментально установлено, что обогащенный туганский песок может быть использован в качестве кварцсодержащего сырья в технологии тарного стекла.
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Парюшина О.В., Мамина Н.А., Панкова Н.А., Матвеев Г.М. Стекольное сырье России. — М.: Высшая школа, 1995. — 84 с.
2. Полляк В.В., Саркисов П.Д., Солинов В.Ф., Царицын М.А. Технология строительного и технического стекла и шлакоси-таллов. — М.: Стройиздат, 1993. — 183 с.
3. Липин Н.Г., Орлова Л.А., Панкова Н.А. Оценка окислительно-восстановительных потенциалов стекольных шихт // Стекло и керамика. —1993. —№ 11—12. —С. 12—13.
УДК 539.3
АНАЛИЗ НАПРЯЖЕННО-ДЕФОРМИРОВАННОГО СОСТОЯНИЯ ЭЛЕМЕНТОВ КЛАПАНА ХИМИЧЕСКОГО РЕАКТОРА
Б.А. Люкшин*, П.А. Люкшин, Н.Ю. Матолыгина, М.В. Липовка**
Институт физики прочности и материаловедения СО РАН. г. Томск
E-mail: natmat@ispms.tsc.ru * Томский университет систем управления и радиоэлектроники E-mail: borisljuk@mail.ru ** Томский нефтехимический комбинат
Дается обоснование предлагаемых изменений в конструкции аварийного клапана химического реактора высокого давления. Численными методами теории упругости проведен анализ напряженно-деформированного состояния сопрягаемых деталей клапана. Параметрическими исследованиями получен вариант сопряжения элементов клапана, обеспечивающий герметизацию химического реактора.
Введение
Во время работы химического реактора рабочее давление газа в нем достигает 200 МПа. Аварийный клапан должен герметично закупоривать реактор до тех пор, пока давление в нем не превышает определенного предела, и сбрасывать излишки давления в атмосферу, если рабочее давление превышает допустимое. Естественно, что аварийный клапан
должен иметь конструктивные особенности, которые исключают утечку газа при штатном рабочем давлении. В действующей конструкции аварийного клапана между двумя сопрягаемыми металлическими поверхностями вставлялась серебряная проволока (кольцо), которая должна была служить герметиком (уплотнением) и предотвращать утечку газа через зазор между сопрягаемыми поверхностя-
