Научная статья на тему 'ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОТ-ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ'

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОТ-ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ Текст научной статьи по специальности «Биотехнологии в медицине»

CC BY
28
13
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Журнал
Гигиена и санитария
Scopus
ВАК
CAS
RSCI
PubMed
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

Текст научной работы на тему «ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОТ-ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ»

УДК 613.632.4 + 614.721:615.285.7:547.2411-074

Л. Е. Морару, Д. Б. Гиренко, М. А. Клисенко

ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АЗОТ-ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕСТИЦИДОВ В ВОЗДУХЕ

ВНИИ гигиены и токсикологии пестицидов, полимеров и пластических масс, Киев

§

За последнее десятилетие ассортимент рекомендуемых к применению пестицидов значительно расширился за счет внедрения азотсодержащих пестицидов, в том числе и тех, в молекулах которых имеются также атомы фосфора. Увеличение применения препаратов этой группы требует разработки методов контроля за их содержанием в биосфере. Имеющиеся в литературе данные по этому вопросу касаются способов определения фосфорсодержащих пестицидов в растительном и биологическом материале [3, 4].

Целью настоящей работы явилась разработка чувствительных и селективных методов определения микроколичеств некоторых препаратов этой группы (табл. 1) в воздухе рабочей зоны.

В основу определения азот-фосфорсодержащих пестицидов в воздухе с целью санитарно-химиче-ского контроля- нами положены хроматографиче-ские методы (газожидкостная и тонкослойная) с использованием различных селективных детекторов и проявляющих реагентов.

Идентификацию в условиях газожидкостной хроматографии проводили на хроматографе «Цвет-164», оснащенном пламенно-фотометрическим детектором (ПФД) с фильтром по фосфору, и на хроматографе «Цвет-106» с термоионным детектором (ТИД). Детектор постоянной

скорости рекомбинации оказался малочувствительным к изучаемым соединениям. При указанных режимах хроматографирования (табл. 2) актеллик, примицид, хостаквик элюируются в виде симметричных пиков. Офунак при температуре колонки 190°С элюируется в виде пика с размытым, растянутым задним фронтом. Более симметричные, компактные пики офунака получаются при повышении температуры колонки до 210°С.

В качестве сорбентов для тонкослойной хроматографии исследованы силикагели марок КСК, ЛС 5/40 мкм (ЧССР), а также пластинки силу-фол. Изучение способов обнаружения анализируемых соединений на хроматограммах показало, что они не обнаруживаются или определяются с низкой чувствительностью бромфеноловым синим, хлористым палладием, 4-(п-нитробензил). пиридином с тетраэтиленпентамином, т. е. реагентами, специфичными для проявления фосфорсодержащих соединений. Известно [2], что обнаружение фосфорсодержащих соединений основано на образовании цветообразующего комплекса, в котором анионом является детектирующий реагент. Вероятно, в данном случае пространственные затруднения препятствуют образованию такого комплекса. Наибольшей чувствитель-

Физико-химические свойства изучаемых пестицидов [2]

Таблица 1

Препарат

ш

Структурная формула

Мол. масса

Давление насыщенных паров, мм. рт. ст. °С •

Максимально возможная концентрация паров, мг/м3

Актеллик (пиримифосметил)

Примицид (пиримифосэтил)

® Офунак (пиридафентион)

Хостаквик (геитенофос)

(СН30)2Р0—V « N

\

К(С2Н5)2

(С2Н60)2Р0-—( V

М(СЛ-]5)2

(С2Н50)2Р0—

--ОР(ОСН3)2

Ч/-\ о

С1

305,4

333,4

340,1

250,5

1-Ю-"1 (30)

2,9-10~4 (25)

1,7.10-» (25)

1,6

4,0

10,3

Таблица 2

Параметры удержания пестицидов

Препарат Температура колонки, °С Время удерживания, мин Минимально детектируемое количество, иг

ПФД тид ПФД тид

Хостаквнк 190 0,73 2,3 0,3 0,2

Актеллик 190 2,3 7,3 0,01 0,01

Примицид 190 3,1 9,8 0,02 0,02

Офунак 190 13,9 20,3 0,2 0,3

Офунак 210 5,1 9,7 0,1 0,2

Примечав и е. Параметры получены при следующих условиях: носитель—хроматон N — А№ с 5% 5£ = 30, температура испарителя 220 °С. Расход газов: ПФД — азот—50, водород — 65±2, воздух—120±5 мл/мин; шкала 2-10-М: ТИД— азот — 24; водород 14—17, воздух — 150 мл/мин; шкала 2-10-10Л. Длина колонки 1 м.

ностыо по отношению к изучаемым соединениям обладают реагенты на основе реактива Драген-дорфа и нитрата серебра (табл. 3).

При использовании данной модификации реактива Драгендорфа [1], в котором возможно присутствие свободного йода, не следует применять пластинки силуфол с крахмалом в качестве связующего.

Актеллик, присицид, офунак содержат в молекуле 2 третичных атома азота и заместителя при центральном атоме фосфора. В молекуле хостаквика имеется объемный бициклический заместитель при центральном атоме фосфора. Наличие этих структурных элементов определяет подвижность препаратов в слое силикагеля. Установлено, что оптимальной системой по полученным величинам подвижности (Иг) и форме хроматографических зон при определении в тонком слое силикагеля является смесь гексан — ацетон.

Для концентрирования препаратов из воздуха были использованы различные варианты поглощающих систем: сочетание фильтров и аллонжей, заполненных сорбентами или пенополиуре-тановой крошкой, а также поглотителей Зайцева с различными органическими растворителями и их смесями. Однако наиболее оптимальной является комбинация бумажных фильтров «синяя лента» и прокладок из пенополиуретана, закрепленных в одном фильтродержателе. Такая система полностью сорбирует аэрозольную и паровую фазы препарата, удобна в эксплуатации, особенно в полевых условиях.

Анализируемый воздух со скоростью 1 л/мин протягивают в течение 20 мин через фильтро-держатель, в котором закреплены бумажный фильтр «синяя лента» и пенополиуретановая прокладка (диаметр по размеру фильтра, толщина 18—20 мм, предварительно промыты 4— 5 ч в ацетоне, высушена). После отбора пробы фильтр и прокладку переносят в коническую

Таблица 3

Величины R/ и условия хроматографирования пестицидов

Препарат Подвижная фаза Детектирующий реагент (сорбент) Rt Миннмаль'но детектируемое количество, мкг

Актеллик Гексан — Реактив Драген- 0,44 1

ацетон 4:1 дорфа (силикагель

КСК или ЛС 5/40,

мкм) 0,54

Примицид То же То же 1

Офунак Гексан — » » С,65 1

ацетон

Хостаквик Гексан — AgN03 (силуфол) С,50 2

ацетон 2:1

колбу, приливают 50 мл ацетона и встряхивают в течение 30 мим. Экстракцию повторяют дважды. Объединяют ацетон, сушат безводным сульфатом натрия и концентрируют растворитель до объема 0,2—0,3 мл (досуха удаляют на воздухе). Остаток в колбе растворяют в 1 мл ацетона и вводят аликвоту (4—5 мкл) в хроматограф. Газохроматографическое определение проводят ♦ при указанных выше условиях, количественное — по методу абсолютной калибровки.

После газохроматографического определения концентрируют экстракт до объема 0,2—0,3 мл и хроматографируют в тонком слое силикагеля Л С 5/40, скрепленного 13 % гипса, или на пластинках силуфол. Пластинки после обработки раствором нитрата серебра облучают ультрафиолетовым светом в течение 10—15 мин. Количественное определение каждого препарата осуществляется по площади образующихся па хроматограмме пятен.

Предел измерения в воздухе актеллика, офу-нака, примицида составляет 0,1 мг/м3, хостаквика — 0,2 мг/м3. Граница суммарной погрешности измерения 15,5—19,6 %• Ш

При хранении проб в течение 2 сут при температуре 25°С потери актеллика, хостаквика, примицида достигают 20—25 % от исходного количества. В этих же условиях потери офупака не превышают 5—7 % от исходной концентрации.

Разработанные методы определения были использованы при проведении санитарно-гигиенических исследований.

Литература

1. Кирхнер 10. Тонкослойная хроматография: Пер. с англ. —М„ 1981. —Т. 1, — С. 284. #

2. Клисенко М. А., Александрова Л. Г. Определение остаточных количеств пестицидов. — Киев, 1983. — С. 84.

3. Методы определения микроколичеств пестицидов в продуктах питания, кормах и внешней среде / Под ред. М. А. Клисекко. — М., 1983.

4. Sherma /.. Zweig G.J/i. analyt. Chem. — 1983. — Vol. 55, — P. 57 R—70 R.

Поступила 22.07.86

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.