CC BY
13
Сопоставление данных РОЭ с состоянием белковых фракций крови, изучавшихся И. А. Гельфон на том же контингенте лиц, не выявило параллелизма между изменениями этих показателей. Наблюдаемое при воздействии интенсивного шума некоторое увеличение общего белка за счет глобулиновой фракции и тенденция к снижению альбу-мино-глобулинового коэффициента скорее могли бы сочетаться с ускорением РОЭ (Г. И. Бурчинский). Не удалось установить зависимости замедления РОЭ и от количества эритроцитов.
По-видимому, замедление РОЭ следует объяснить нарушениями вегетативной нервной системы, возникающими под влиянием воздействия вибрации и шума. Как указывает Г. И. Бурчинский, вегетативные неврозы часто сопровождаются замедлением РОЭ. Однако и такое предположение весьма условно: оно не объясняет, например, того факта, что замедление РОЭ в наших наблюдениях выявлялось только у мужчин.
Таким образом, у лиц, подвергающихся длительному воздействию местной вибрации и интенсивного шума, значительных изменений в картине периферической крови не обнаружено. Можно отметить лишь небольшое замедление скорости РОЭ у мужчин.
ЛИТЕРАТУРА
А н д р е е в а-Г а л а н и н а Е. Ц. Гиг. и сан., 1959, № 4, стр. 52.—А н д р е е в а-Галанина Е. Ц., Дрогичина Э. А., Артамонова В. Г. Вибрационная болезнь. Л., 1961.—Борщевский И. Я., Корешков А. А., Маркарян С. С. и др. Воен.-мед. ж., 1958, № 1, стр. 74.—Бурчинский Г. И. Реакции оседания эритроцитов. Киев, 1962.—Мелькумова А. С., Мхитаров Г. В., Лукьянов В. С. Информ. бюлл. Московск. научно-исслед. ин-та санитарии и гигиены, 1957, № 6—7, стр. 45.—Мелькумова А. С. Гиг. труда, I960, № 5, стр. 41.—Пушкина Н. Н., Юшкевич Л. Б. Информ. бюлл. Московск. ин-та санитарии и гигиены, 1958,№ 16, стр. 47.—С а вен ко Н. П. Врач, дело, 1963, № 4, стр. 117.—Соколов В. В., Грибова И. А., Соловьева Е. А. и др. Гиг. труда, 1963, № 12, стр. 42.—А г nou Id Р., В 1 а п с h е t R., С. R. Soc. Biol., 1956, v. 150, p. 1972.
Поступила 19/111 1964 г.
THE BLOOD SYSTEM REACTION TO OCCUPATIONAL EFFECT OF VIBRATION
AND NOISE
/. A. Gribova, E. A. Solovieva
The peripheral blood indices were studied in 436 persons exposed to the action of local vibration and noise. The data obtained are compared with the blood analyses of 550 persons from the control group. In long-term action of local vibration and noise no important changes could be noted on the part of the red blood and the leucocytes number and formula. A delay in erythrocytes sedimentations reaction observed in men was much more pronounced in the action of intensive noise.
УДК 613.632.4 : 677.494.7
ХИМИКО ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ЛЕТУЧИХ ПРОДУКТОВ, ВЫДЕЛЯЮЩИХСЯ ПРИ ТЕРМИЧЕСКОЙ
ОБРАБОТКЕ ВОЛОКНА ПОЛИФЕН
Я. В. Лукашева, А. П. Мартынова, Т. В. Соловьева
Институт гигиены труда и профзаболеваний АМН СССР и Всесоюзный научно-исследовательский институт искусственного волокна, Москва
Новое синтетическое волокно полифен находит широкое применение в промышленности вследствие ряда свойств, наиболее ценными из которых являются высокая термостойкость и хемостойкость. Его рабочий диапазон температур колеблется от —80 до +275°.
Получение полифена предусматривает следующие основные этапы: приготовление прядильной композиции, формование, отделку, сушку, спекание, закалку и текстильную обработку волокна. В состав прядильной композиции входит около 60% диспепсии фторопласта 4Д (политетрафторэтилена), около 40% поливинилового спирта и добавка ОП-7 (М. В. Сигал с соавторами).
Как показали исследования, весьма существенной в гигиенической характеристике процесса получения волокна является операция спекания. Во время этого процесса волокно подвергается воздействию температуры 380—390° в течение 1—3 мин., проходя через обогреваемые ролики. При этом выделяется газовая смесь, способная вызвать выраженное токсическое воздействие у экспериментальных животных.
В литературе мы не встретили сведений о химическом составе летучих продуктов, выделяющихся при термообработке полифена. Имеющиеся данные касаются пиролиза политетрафторэтилена и поливинилового спирта. Ряд отечественных и зарубежных исследователей (Д. Д. Чегодаев с соавторами; Е. А. Перегуд и Б. С. Бойкина; А. В. Фокин и Ю. М. Косырев; Тгоуапохуэку, и др.), производивших пиролитическое разложение политетрафторэтилена при различных температурах (300—600—800°), указывает, что в состав газовой смеси входят мономер тетрафторэтилен, перфторпропилен, перфторцикло-бутан и иногда перфторизобутилен. Химический состав газовой смеси и количественные соотношения ее компонентов зависят от основного состава полимера, температуры пиролиза, давления и других условий. Состав летучих продуктов пиролиза фторуглеродных полимеров не изучен.
Цель настоящей работы — исследование химического состава и количества летучих веществ, выделяющихся в процессе термообработки полифена при 380—390°; выявление количественного соотношения отдельных компонентов на единицу волокна (1 г); исследование химического Состава смеси фторорганических соединений, выделяющихся при пиролизе полифена и политетрафторэтилена. Гигиенические исследования на опытной установке показали, что в воздух производственного помещения при операции спекания поступают следующие продукты термического разложения полифена: фтористый водород, непредельные углеводороды, формальдегид и группа фторорганических веществ. Следует отметить, что эти химические вещества были обнаружены в воздухе производственных помещений, несмотря на то что участок спекания волокна оборудован местной вытяжной вентиляцией, удаляющей от каждого участка спекания около 450 м3/час.
Анализы воздуха в вытяжном воздуховоде местной вытяжной
вентиляции выявили содержание перечисленных выше продуктов (табл. 1).
Таблица 1
Содержание летучих веществ в воздухе вытяжного
воздуховода местной вентиляции
• Характер обнаруженных величин Фтористый водород (в мг{л) Непредельные углеводороды! (в мг/л) АльдегидыЗ (в мг[л) • Кислоты (в мг[л)
Средняя ..... 0,0005 0,005 0,0002 0
Максимальная . . . 0,0017 0,03 0,002 0
Минимальная . . . Следы Следы Следы 0
1 В пересчете на кротоновый альдегид.
2 По формальдегиду.
Особенности операции спекания волокна и аппаратурное оформление ее — жесткие параметры температуры обработки, постоянство времени обработки продукта, постоянство его химического состава, постоянное количество воздуха, поступающего в единицу времени, и т. д.—свидетельствуют о возможном постоянстве состава продуктов, выделяющихся в воздух производственных помещений при этой операции.
Это представляет большой практический интерес, так как позволяет разрешить ряд гигиенических вопросов. Во-первых, возможно гигиеническое наблюдение за содержанием химических веществ в воздухе производственных помеще-
Таблииа 2
Химический состав веществ, выделяющихся при термической обработке волокна (температура 380—390°, 3—6 мин.) в лабораторных условиях (средние данные
15—20 определений)
нии по одному из ингредиентов, в частности по фтористому водороду, или по одному из элементов, в частности по фтору, что устраняет необходимость трудоемких исследований содержания всей гаммы химических веществ, полностью нерасшифрованной по химическому составу. Во-вторых, постоянство состава смеси позволяет подойти к изучению комбинированного действия ядов такой смеси. В-третьих, возможно гигиеническое нормирование предельно допустимого содержания смеси в воздухе производственных помещений по одному из ее ингредиентов.
Поступление в воздух производственного помещения смеси практически постоянного состава было уточнено в условиях эксперимента. При этом спекание волокна проводили в печи Марса, куда помещали кварцевую трубку. В эту трубку вдвигали лодочку с навеской волокна
(1 г). Через трубку протягивали воздух со скоростью 0,5—1 л!мин, который поступал в поглотители, мещали термометр, измеряющий
Количество иско-
Вещества мого вещества (в мг/кг) волокна
Фторорганические соеди- 0,42
нения 1......
Фтористый водород . . 0,20
Фтор ....... Не обнаружено
Фторфосген..... » »
Непредельные соедине-
НИЯ 3,2
Альдегиды (сум-
марно) ...... 3,65
Формальдегид .... 3,16
Спирт ....... 0,007
Органические кислоты . 2,8
Окись углерода . . . 14,6
1 Фторорганические соединения даны в пересчете на перфторпропилен за вычетом содержания фтористого водорода.
2 Непредельные соединения даны в пересчете на аллиловый спирт.
В другой конец кварцевой трубки по-температуру в зоне спекания волокла. Термообработка продолжалась 3—6 мин. при 380—390°, нормальном давлении и доступе воздуха. Количество выделяющихся веществ рассчитывали на весь объем пропущенного воздуха.
Производили исследования на содержание фтористого водорода,
непредельных и фторорганических соединений (суммарно)) альдегидов,
спиртов и других веществ. Для идентификации их использовали ряд качественных реакций; отбор проб и анализ осуществляли методами, принятыми в промышленно-санитарной химии (М. С. Быховская с соавторами).
Кроме указанных веществ (табл. 2), качественно был обнаружен ацетилен. По литературным данным (Е. А. Перегуд и Б. С. Бойкина; Д. Д. Чегодаев с соавторами), при термическом разложении фторопластов при высоких температурах (500° и выше) и доступе воздуха возможно образование весьма ядовитого вещества фторфосгена, который сразу гидролизуется на углекислоту и фтористый водород. В работах А. В. Фокина и Ю. М. Косырева, а также некоторых зарубежных авто-¿ров (КатрЬеП и СискЫпоукИ; А. Нейлор и Б. Льюис) нет сведений
о выделении фторфосгена при пиролизе фторполимеров. Обнаружению фосгена в продуктах термического разложения полифена при температуре 380—390° было уделено особое внимание ввиду его высокой токсичности.
Для идентификации фторфосгена были использованы методы и реакции, служащие для определения фосгена — вещества, близкого по всей химической характеристике и фторфосгену. Ни один из испытанных методов и реакций не выявил фторфосгена. На основании проведенных исследований можно полагать, что при термообработке полифена при 380—390° в течение 3—6 мин. фторфосген не образуется.
Как установлено гигиеническими исследованиями, при производстве ряда синтетических волокон в воздух рабочих помещений может выделяться газовая смесь практически постоянного состава. Это объясняется особенностями технологического процесса: постоянством температуры, времени обработки и т. п.
Многократными определениями в лабораторных условиях показано, что в процессе спекания 1 г полифена при 380—390° в течение 3— 6 мин. на единицу фтористого водорода приходится: фтористого водорода — 1, фторорганических соединений 1 — 2, непредельных соединений 2 — 16.
Значительный интерес представлял вопрос, какое из исходных веществ, служащих для получения полифена, — политетрафторэтилен или поливиниловый спирт, — является источником выделения значительных количеств непредельных соединений, обнаруживаемых в продуктах пиролиза полифена. Для этого навески поливинилового спирта и политетрафторэтилена подвергали спеканию в печени Марса при температуре о г 100 до 400°. Непредельные соединения определяли титрометрическим методом с применением реактива Гюбля. При этом обнаружено, что основным источником выделения непредельных соединений является поливиниловый спирт.
Чтобы установить, при какой степени нагретости начинается разложение полифена и выделение из него летучих продуктов, мы подвергали навески полифена (по 1 г каждая) воздействию различных температур — от 70 до 400°. Определения производили по 2 ингредиентам: фтористому водороду и непредельным соединениям. Выявлено, что начало термического разложения волокна происходит примерно при 100°; при этой температуре уже возможно определение газообразных продуктов пиролиза; наиболее интенсивное выделение химических веществ (в исследованном нами интервале температур) наблюдается при
300—400°.
Далее исследовали химический состав группы фторорганических соединений, выделяющихся при термообработке полифена. Для отбора пробы на анализ навеску в 100 г волокна небольшими порциями
спекали в муфельной печи при 380—390°. Выделяющиеся газы пропускали через 2 поглотительных прибора, наполненных 10% раствором йода в йодистом калии, для поглощения непредельных альдегидов и кислот и через 2 поглотителя, наполненных 30% раствором едкой щелочи, для очистки газовой смеси от углекислого газа, фтористого водорода, альдегидов и кислот. Затем газы поступали в сосуд Дюа-ра для конденсации (температура охлаждающей смеси 110°). Сконденсировавшиеся газы испарялись в небольшие бутыли и подвергались анализу. Состав группы фторорганических соединений исследовали в Институте элементорганических соединений АН СССР. Был использован метод газовой хроматографии с последующим детектированием веществ по теплопроводности. В продуктах пиролиза полифена
1 Фторорганические соединения даны в пересчете на перфторпропилен.
2 Непредельные соединения даны в пересчете на аллиловый спирт.
обнаружены тетрафторэтилен, перфторпропилен и перфторциклобутан. Перфторизобутилен найден не был. Охарактеризовать исследуемую газовую смесь количественно не удалось из-за очень малого количества каждого ингредиента смеси.
Был произведен также анализ смеси (фторорганических соединений, выделяющихся в процессе пиролиза политетрафторэтилена при 380—390°. В продуктах термообработки политетрафторэтилена были определены те же вещества: тетрафторэтилен, перфторпропилен и пер-фторциклобутан 1.
ЛИТЕРАТУРА
Б ы х о в с к а я М. С., Гинзбург С. JI., X а л и з о в а О. Д. Методы определения вредных веществ в воздухе и других средах. М., 1960, 1961 ч. 1;2.—Перегуд Е. А., Бойки н а Б. С. Труды научной сессии Ленинградск. научно-исслед. ин-та гигиены труда и профзаболеваний, посвящ. итогам работы за 1956 г., 1953, стр. 243 — Сигал М. В., К о з и о р о в а Т. Н., Л и м а н о в с к и й А. Е. и др. Хим. волокна. 1959, № 2, стр. 3.—Чегодаев Д. Д., Наумова 3. К., Дунаевская Ц. С. Фторопласты. Л., 1960, стр. 185.—Фокин А. В., Косы рев Ю. М. Хим. пром.. № 3, 1960, стр. 10.—Ней лор А., Льюис Б. Химия ф^ора. М., 1950, в.* 2, стр. 369.— Groyanowsky М. С., (Troyanowsky) Arch, molad. prof., 1959, v. 20, p. 57.
Поступила 1/1V 1964 v
CHEMICAL AND HYGIENIC CHARACTERISTICS OF VOLATILE PRODUCTS DISCHARGED ON THERMAL TREATMENT OF POLYPHEN FIBERS
N. V. Lukasheva, A. P. Marty nova, Т. V. Solovieva
In recent years great technical significance was acquired by a new synthetic poly-phen fiber with extremely valuable properties: a high resistance to chemical and thermal treatments. From hygienic point of view in the polyphen production process the thermal treatment of fiber at a temperature of 380—390° is the most dangerous operation.
The chemical composition of volatile products, discharged into the air at the thermal treatment of fiber, has been investigated and determined. Organic fluorine compounds, fluorine hydrogen, aldehydes, unsaturated and other compounds were discovered. The main source of the unsaturated compounds, discharged in the course of fiber pyro-lysis, proved to be the original product of polyphen synthesis—polyvinyl alcohol. The chemical composition of the group of organic fluorin compounds discharged at polyphen pyrolysis was determined. By means of gas chromatography with subsequent detection by the thermocunductivity tetrafluoroethylen, perfluoropropylen and other compound were discovered.
УДК 613.644
ГИГИЕНИЧЕСКАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА УСЛОВИЙ ТРУДА ПРИ ПРОМЫШЛЕННОМ ПРИМЕНЕНИИ УЛЬТРАЗВУКА
3. 3. Ашбель
Городская санэпидстанция и Научно-исследовательский институт гигиены труда
и профболезней, г. Горький
Ультразвук, генерируемый специальными устройствами, широко применяется в ряде отраслей промышленности для контроля и интенсификации технологических процессов. Ультразвуковые колебания распространены также в биологии, медицине и сельском хозяйстве. В связи с этим актуальное значение имеет изучение условий труда и состояния здоровья рабочих, обслуживающих ультразвуковые установки.
1 Авторы работы выражают благодарность научному сотруднику лаборатории фторорганических соединений Института элементорганических соединений АН СССР Ю. А. Чебуркову, производившему определение состава группы фторорганических соединений.
