CC BY
79
© ЛУБСАНДОРЖИЕВА П.Б., БОЛДАНОВА Н.Б. — 2012 УДК 665.52/54
ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ЛЕТУЧИХ ВЕЩЕСТВ СЕМИКОМПОНЕНТНОГО СБОРА
Пунцык-Нима Базыровна Лубсандоржиева1, Наталья Батлаевна Болданова2 ('Институт общей и экспериментальной биологии СО РАН, директор — д.б.н., проф. Л.Л. Убугунов,
2 Байкальский институт рационального природопользования СО РАН, директор — чл.-корр. РАН А.К. Тулохонов)
Резюме. Основными составляющими эфирного масла гиполипидемического сбора являются: акоренон — 16,02%; эпишиобанон — 9,47%; изо-эпишиобанон — 6,04%; прейсокаламендиол — 5,84%; шиобанон — 3,80%; (Z)-азарон — 3,41%; изошиобанон — 2,22%; дегидроизокаламендиол — 2,10%; в-калакорен — 1,88%; спатуленол — 1,87%; (Е)Р-фарнезен — 1,71%; кариофиллена оксид — 1,66 %; 1,8-цинеол — 1,61%; а-калакорен — 1,54%; камфора — 1,50%; презизаен — 1,10%; а-бисаболол оксид В — 1,04%; изокаламендиол — 1,04%.
Ключевые слова: гиполипидемический сбор, эфирное масло.
CHEMICAL COMPOSITION OF VOLATILE COMPOUNDS OF 7-COMPONENT HERB TEA
P.B. Lubsandorzhieva1, N.B. Baldanova 2 ('Institute of General and Experimental Biology SD RAS, 2Baikal Institute for Nature Management SD RAS)
Summary. The major constituents of the 7-component herb tea essential oil are acorenone — 16.02%; epi-shyobunone — 9.47%; isoepishyobunone — 6.04%; preisocalamendiol — 5.84%; shyobunone — 3.80%; (Z)-azarone — 3.41%; isoshyobu-none — 2.22%; dehydroisocalamendiol — 2.10%; ^-calacorene — 1.88%; spathulenol — 1.87%; (E)^-farnesene — 1,71%; caryophyllene oxide — 1,66%; 1,8-cineol — 1.61%; а-calacorene — 1,54%; camphor — 1.50 %; prezizaene — 1.10%; а-bisabolol oxide В — 1.04%; isocalamendiol — 1.04 %.
Key words: hypolipidemic herb tea, essential oil.
Эфирные масла (ЭМ) растений являются вторичными метаболитами, которые синтезируются растениями в стрессовых условиях как ответ на воздействие инфекции и паразитических агентов [10]. Летучие компоненты эфирных масел находят широкое применение не только в парфюмерии, но и в медицине [7, 10]. Из 326 видов лекарственного растительного сырья (ЛРС), включенных в реестр лекарственных средств РФ, 19% составляют эфиромасличные виды [4]. Многокомпонентность и неустойчивость состава эфирных масел ЛРС усложняет проблему стандартизации эфиромасличных растительных средств. В настоящее время для стандартизации ЛРС и сборов на основе эфиромасличных видов предложены маркеры — химические соединения, характерные для каждого вида сырья. Обнаружение веществ-маркеров позволяет подтвердить присутствие конкретного вида ЛРС в составе многокомпонентных средств [3]. Ранее нами была разработана рецептура 7-компонентного сбора, обладающего гиполипидемическим и адап-тогенным свойствами [2]. В состав сбора входят корни Acorus calamus L., черные листья Bergenia crassifolia (L.) Fritsch., цветки Chamomilla recutita L. (Matricaria cham-omilla), трава Polygonum aviculare L., плоды Rosa L. и Crataegus L., корни Taraxacum officinale Wigg.
Цель данной работы: определение количественного и качественного состава летучих веществ семикомпонентного гиполипидемического сбора.
Материалы и методы
Фармакопейные виды сырья приобретены в аптечной сети, листья B. crassifolia собраны в Прибайкальском районе Бурятии в осенний период 2010-2011 гг. ЭМ из сбора получали по методу Клевенджера. Анализ ЭМ проводили на газовом хроматографе Agilent Packard HP 6890 N с масс-спектрометром (HP MSD 5973) в качестве детектора. Идентификацию компонентов проводили по индексу удерживания и сравнением их масс-спектров с данными библиотеки.
Результаты и обсуждение
Выход ЭМ гиполипидемического сбора светло-зеленого цвета составил 0,17-0,37% от массы сырья. В составе ЭМ исследуемого средства идентифицированы 59 соединений (77,02% от состава ЭМ), из них 18 соедине-
ний с содержанием в ЭМ более 1,00%, 27 веществ с содержанием от 0,10% до 1,0%, 14 веществ с содержанием менее 0,1% (табл. 1).
В составе ЭМ гиполипидемического сбора доминируют сесквитерпеновые соединения (39 веществ), содержание которых составило 63,77% (или 82,65% от суммарного содержания идентифицированных веществ). На долю монотерпеновых соединений приходится 9,26% (15 веществ), что составляет 12% от суммы идентифицированных веществ, остальное — алифатические углеводороды.
Основными составляющими ЭМ гиполипидемического сбора являются следующие соединения (в %): акоренон — 16,02; эпишиобанон —9,47; изо-эпиши-обанон — 6,04; прейсокаламендиол — 5,84; шиобанон — 3,80; (7)-азарон — 3,41; изошиобанон — 2.22; дегидроизокаламендиол — 2,10; в-калакорен — 1,88; спатуленол — 1,87; (Е)в-фарнезен — 1,71; кариофиллена оксид — 1,66; 1,8-цинеол — 1,61; а-калакорен — 1,54; камфора — 1,50; презизаен — 1,10; а-бисаболол оксид В — 1,04; изокаламендиол — 1,04; что составляет 56,97 % от общей массы ЭМ (см. табл.). В состав основных веществ ЭМ Адаптофита входят компоненты ЭМ C. recutita и A. calamus. Из 18 основных веществ ЭМ сбора только для ЭМ A. calamus присущи 8 веществ (эпишиобанон, изо-эпишиобанон, прейсокаламендиол, шиобанон, (7)-азарон, изошиобанон, дегидроизокаламендиол, изокаламендиол), для C. recutita — 1 вещество (а-бисаболол оксид В), и эти вещества можно рассматривать как маркеры, подтверждающие присутствие в составе гиполипидемического сбора корней A. calamus и цветков C. recutita.
Гиполипидемический эффект фитопрепаратов связан с благотворным влиянием биологически активных веществ на функции желудочно-кишечного тракта, ге-патобилиарной системы, регулированием биосинтеза, метаболизма и выведения липидов, в первую очередь холестерина. Многие компоненты ЭМ обладают желчегонной, гастро- и гепатопротекторной активностями [7, 10].
В составе ЭМ гиполипидемического сбора идентифицированы 50 веществ, ранее обнаруженные в составе ЭМ A. calamus [5, 12]. Известно, что а-азарон, доминирующий компонент 50% этанольного экстракта A. calamus и сам экстракт проявляли гиполипидемическое
действие [13]. ЭМ индийского вида A. calamus, основным компонентом которого является цис-форма азарона (ß-азарон), проявляло радиозащитное [15], гиполипидемическое [13] действия. Содержание ß-азарона в европейских видах A. calamus почти в 2-10 раз ниже, чем в индийском [6], он обладает липогенным, абортивным, аллергическим свойствами [6, 11], считается токсичным, поэтому его содержание в ЭМ лимитируется 5%.
Основными компонентами ЭМ C. recutita являются соединения сескви-терпенового ряда, в частности, производные бисаболола., по содержанию которых различают хемотипы C. recutita. Известно, что ЭМ C. recutita проявляло гастрозащитное действие, антигенотоксический, антихемотак-сический, антиканцерогенный эффекты, было эффективно против 25 различных Грам-положительных и Грам-отрицательных бактерий, а также Helicobacter pylori [14]. При изучении психофармакологического профиля действия ЭМ C.recutita было обнаружено, что в дозах 50 и 100 мг/кг ЭМ оказывало успокаивающее, антитре-вожное действия [8]. Основные компоненты ЭМ а-бисаболол и его оксид показывали значительное зашитное действие на слизистую оболочку при этаноловом и индометациновом повреждении желудка, цитотоксический эффект на злокачественных клетках глиомы человека и подопытных крыс. Неролидол и а-бисаболол предотвращают рост возбудителя малярии [14]. Другой основной компонент ЭМ C. recutita — (Е) ß-фарнезен является компонентом феромонов многих видов тли [9]. Хамазулен — один из основных компонентов ЭМ C. recutita, образуется в процессе гидролитического распада сесквитерпеновых лактонов при водяной перегонке, обладает противовоспалительным действием [14].
В проявлении гиполипидемического действия фитопрепаратов весомое место занимает ингибирование липидной пероксидации, и отдельные компоненты ЭМ, обладающие антиоксидантной активностью (АОА), играют значительную роль в механизме антиатерогенной активности. В зависимости от структуры компоненты ЭМ проявляли сильную АОА (1,8 — цинеол, гермакрен D, кари-офиллен), прооксидантную активность (линалоол, неролидол), показывали синергизм действия минорных и основных веществ, при низких концентрациях защищали, а при высоких — увеличивали окислительное повреждение ДНК (инверсия) [7, 10].
Таким образом, компоненты ЭМ гиполипидемического сбора, обладая многобразием фармакологических свойств, вносят значительный вклад в гиполипидемическую активность исследуемого сбора. Основными компонентами эфирного масла семикомпонентного сбора, обладающего ги-полипидемическим и адаптогенным свойствами, являются: акоренон — 16
Состав эфирного масла гиполипидемического сбора
Таблииа 1
№ Наименование компонентов Индекс удерживания Содержание, % Mctomhmk [^MTepaTypa]
1 а-акорадиен 1467 0,38 A. calamus [5, 12]
2 в акорадиен 1476 0,47 A. calamus [5, 12]
3 акоранон (изомер 1) 1649 0,55 A. calamus [5, 12]
4 акоранон (изомер 2) 1674 0,98 A. calamus [5, 12]
5 акоренон 1694 16,02 A. calamus [12]
6 акоренол ацетат 1746 0,57 A. calamus [5, 12]
7 а//о-аромадендрен 1464 0,19 C. recutita [9, 14]
8 (7) азарон 1625 3,41 A. calamus [5]
9 Цис-а-бергамотен 1416 0,02 A. calamus [5, 12]
10 Транс- а бергамотен 1436 0.39 C. recutita [14]
11 а-бисаболол оксид А 1685 0,71 C.recutita [9, 14]
12 а- бисаболол оксид В 1656 1,04 C.recutita [9, 14]
13 борнеол 1165 0,04 A. calamus [5,12], C. recutita [9]
14 борнилацетат 1287 0,14 A. calamus [1]
15 Гермакрен Р 1483 0,09 A. calamus [5, 12], C. recutita [9]
16 Гумулен 1456 0,15 A. calamus [5,12]
17 кадален 1677 0,76 A. calamus [5,12]
18 а-кадинен 1527 0,81 A. calamus [5,12], C. recutita [9]
19 Y-кадинен 1517 0,01 C.recutita [9, 14]
20 а-калакорен 1546 1,54 C. recutita [9, 14]
21 в-калакорен 1565 1,88 A. calamus [1, 5, 12]
22 дегидроизокаламендиол 1631 2,10 A. calamus [12]
23 изокаламендиол 1743 1,04 A. calamus [5,12]
24 прейсокаламендиол 1607 5,84 A. calamus [5, 12]
25 камфен 946 0,88 A. calamus [1, 5, 12]
26 камфора 1144 1,50 A. calamus [12]
27 карвон 1245 0,04
28 кариофиллен 1422 0,50 A. calamus [5, 12], C. recutita [9]
29 кариофиллена оксид 1586 1,66 A. calamus [12],
30 а-копаен 1377 0.05 A. calamus [5, 12], C. recutita [9]
31 аг-куркумен 1485 0,33 A. calamus [12], C. recutita [9, 14]
32 лимонен 1029 0,07 A. calamus [12], C. recutita [9, 14]
33 линалоол 1100 0,48 A. calamus [12], C. recutita [9]
34 в-мирцен 991 0,03 A. calamus [5, 12], C. recutita [14]
35 а-мууролен 1502 0,18 A. calamus [5, 12], C. recutita [14]
36 Y-мууролен 1480 0,05 C.recutita [9, 14]
37 (Е)-неролидол 1565 0,14 A. calamus [5, 12], C. recutita [9]
38 Транс- в-оцимен 1048 0,73 A. calamus [5, 12], C. recutita [9]
39 а-пинен 934 0,11 A. calamus [5], C. recutita [9, 14]
40 в-пинен 976 0,03 A. calamus [5, 12]
41 презизаен 1448 1.10 A. calamus [12],
42 а-селинен 1496 0,61 A. calamus [12],
43 в-селинен 1488 0,25 A. calamus [12],
44 спатуленол 1580 1,87 A. calamus [12], C. recutita [9, 14]
45 терпинен-4-ол 1177 0,09 A. calamus [12]
46 а-терпинеол 1191 0,08 A. calamus [12], C. recutita [9, 14]
47 Цис-тонгхаосу 1883 0.51
48 (Е) в-фарнезен 1458 1,71 C. recutita [9, 14]
49 метилхавикол 0,05
50 хамазулен 1730 0,17 A. calamus [12], C. recutita [9]
51 в-цедрен 1421 0,91 A. calamus [1, 5, 12]
52 п-цимол 1024 0,05 A. calamus [5, 12]
53 1,8-цинеол 1031 1,61 C.recutita [9, 14]
54 шиобанон 1515 3,80 A. calamus [12]
55 изошиобанон 1531 2,22 A. calamus [5, 12]
56 эпишиобанон 1494 9,47 A. calamus [12]
57 изо-эпишиобанон 1533 6,04 A. calamus [12]
58 эвдесма-3,11 -диен-2-он 1790 0,49 A. calamus [12]
59 в-элемен 1394 0,10 A. calamus [5, 12], C. recutita [9]
Примечание: многоточие означает, что литературные данные не обнаружены.
банон — 9,47%; изо-эпишиобанон — 6,04%; прейсока-02%; эпишио- ламендиол — 5,84%; шиобанон — 3,80%; (7)-азарон —
3,41%; изошиобанон — 2,22%; дегидроизокаламенди-ол — 2,10%; в-калакорен — 1,88%; спатуленол — 1,87%; (Е)в-фарнезен — 1,71%; кариофиллена оксид — 1,66%;
1,8-цинеол — 1,61%; а-калакорен — 1,54%; камфора 1,50 %; презизаен — 1,10%; а-бисаболол оксид В 1,04%; изокаламендиол — 1,04%.
ЛИТЕРАТУРА
1. Ефремов А.А., Зыкова И.Д., Дрожжина М.В. Изменения компонентного состава и физико-химических показателей эфирного масла корневищ Acorus calamus (Araceae) в зависимости от продолжительности его выделения. // Растительные ресурсы. — 2011. — Т. 47, Вып. 1. — С. 118-124.
2. Лекарственный сбор, обладающий гиполипидемиче-ским и адаптогенным свойствами: Патент РФ № 2171679. / Николаев С.М., Лубсандоржиева П.Б., Найданова Э.Б., Пинаева Е.В., Бураева Л.Б., Асеева Т.А., Баторова С.М. // Заявка № 2000105381/14. Заявл. 03.03.2000. Опубл. 10.08.2001. Бюл. № 22.
3. Разживин Р.В. Определение веществ — маркеров при исследовании комплексных препаратов из лекарственного растительного сырья: Автореф. дис. ... канд. фарм. наук. — М., 2008. — 23 с.
4. Растительные ресурсы России и сопредельных государств. Цветковые растения, их химический состав, использование; Семейства Butomaceae — Typhaceae. — СПб.: Наука, 1994. — 371 с.
5. Уанкпо Сегбехин Бие Берже. Современные подходы к оценке качества лекарственных препаратов, содержащих эфирные масла и терпеноиды эфирных масел, на примере ромашки аптечной цветков: Автореф. дисс. ... канд. фарм. наук. — СПб., 2008. — 19 с.
6. Ahlawat A., Katoch M., Ram G., Ahuja A. genetic diversity in Acorus calamus L. as revealed by RAPD markers and its relations with p-azarone content and ploidy level. // Scientia Horticulturae. — 2010. — V. 124. — P. 294-297.
7. Bakkali F., Averbeck S., Averbeck D., Idaomar M. Biological effects of essential oils — A review. // Food and
Chemical Toxicology. — 2008. — V. 46. — P. 446-475.
8. Can O.D., Ozkay D. 0., Kiyan H.T., Demirci B. Psychopharmacological profile of Chamomile (Matricaria recutita L.). // Phytomedicine. — 2012.— V. 19. — P. 306-310.
9. Heuskin S., Godin B., Leroy P., et al. Fast gas chromatography characterization of purified semiochemicals from essential oil of Matricaria chamomilla L. (Asteraceae) and Nepeta cataria l. (Lamiaceae). // J. Chromatography A. — 2009. — V. 1216. — P. 2768-2775.
10. Koroch A.R., Juliana H.R., Zygadlo J.A. Bioactivity of essential oils and their components. // Flavours and Fragrances. Ed. R.G. Berger. — New-York: Springer, 2007. — P. 87-115.
11. Lee M.-H., Chen Y.-Y., Tsai J.-W., et al. Inhibitory effect of p-azarone, a component of Acorus calamus essential oil, on inhibition of adipogenesis in 3T3-L1 cells. // Food Chemistry. — 2011. — V. 126. — P. 1-7.
12. Oprean R., Tanas M., Sandulescu R., Roman L. Essential oils analysis. I. Evaluation of essential oils composition using both GC and MS finderprints. // J. Pharm. and Biomed. Analysis. — 1998. — V. 18. — P. 651 — 657.
13. Parab R.S., Mengi S.A. Hypolipidemic activity of Acorus calamus L. in rats. // Fitoterapia. — 2002. — V. 73. N6. — P. 451-455.
14. Petronilho S., Maraschin M., Coimbra M.A., Rocha S.M. In vitro and in vivo studies of natural products: A challenge for their valuation. The case study of chamomile (Matricaria recutita L.). // Industrial Crops and Products. — 2012. — V. 40. — P. 1-12.
15. Sandeep D., Nair C.K.K. Protection of DNA and membrane from y-radition induced damage by the extract of Acorus calamus Linn.: An in vitro study. // Environmental Toxicology and Pharmacology. — 2010. — V. 29. — P. 302-307.
Информация об авторах: 670047, Улан-Удэ, Сахъяновой ул., 6. ИОЭБ СО РАН, [email protected] Лубсандоржиева Пунцык-Нима Базыровна — старший научный сотрудник, к.ф.н., Болданова Наталья
Батлаевна — старший научный сотрудник.
