CC BY
10ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ, Серия А, 1999, том 41, № 6, с. 923-930
СИНТЕЗ
УДК 541.64:542.952
ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ С АЦЕНАФТЕНИЛЬНЫМИ ГРУППАМИ
© 1999 г. Р. А. Дворикова, А. И. Ковалев, Ю. И. Федотова, П. В. Петровский, А. Л. Русанов
Институт элементоорганических соединений им. А.Н. Несмеянова Российской академии наук
117813 Москва, ул. Вавилова, 28
Поступила в редакцию 26.08.98 г. Принята в печать 27.10.98 г.
Полициклоконденсацией 4,4'-диацетилдифенилоксида или 4,4'-бис-(4-ацетилфенокси)дифенилсуль-фона с ацетилаценафтеном синтезированы олигофенилены с аценафтенильными группами. Дегидрированием различными методами аценафтенильные группы олигофениленов превращены в аценаф-тиленильные. При отверждении олигомеров с аценафтиленильными группами при 250-300°С получены сшитые полимеры с теплостойкостью до 400°С.
В настоящее время актуальна проблема синтеза олигофениленов, содержащих ненасыщенные функциональные группы или фрагменты, с помощью которых можно легко получать термо- и теплостойкие полимеры за счет химических превращений этих групп, протекающих без выделения летучих продуктов.
В данной работе продолжено исследование превращения аценафтенильных групп методом полимераналогичных превращений в аценафти-ленильные [1-5], путем их бромирования и дегид-робромирования разными методами, либо дегидрирования хинонами.
Ранее объектами исследований являлись олигофенилены, синтезированные полициклоконденсацией ацетилаценафтена (или его этилкеталя) с этилкеталем п-диацетилбензола [1], 4,4'-диацетил-дифенилоксидом [2,3], этилкеталем 4,4-бис-(4-аце-тилфенокси)дифенилоксида [4], 4,4'-бмс-(4-ацетил-
фенокси)дифенилсульфона [5] и 3,6- или 3,8-диа-цетилаценафтеном [6].
В настоящей работе предполагалось провести более детальное исследование условий бромирования, дегидробромирования и дегидрирования аценафтенилсодержащих олигофениленов, при синтезе которых в качестве диацетильных мономеров использовали 4,4'-диацетилдифенилоксид (ДФО) и 4,4'-быс-(4-ацетилфенокси)дифенилсуль-фон (ДФС).
РЕЗУЛЬТАТЫ И ИХ ОБСУЖДЕНИЕ
Олигофенилены с аценафтенильными группами (ОАН) получали взаимодействием ДФО или ДФС с ацетилаценафтеном (смесь 3- и 5-ацетила-ценафтенов) в условиях тримеризационной поли-циклоконденсации в растворе [3] по условной схеме
СНзСО-Аг-СОСНз + СНзСО-^лО СН(ОС2Н5)з'Н ■ СН3СО"рАг-[/^ЧЯ"Аг-СОСН3
ОАН
Таблица 1. Некоторые свойства ОАН
Полимер Выход, % Т °С 1 пл> Элементный анализ, % (вычислено/найдено) ПпР(СНС13), дл/г ^1430 ^840 Количество аценафтеновых
С Н Б групп на звено
ОАН-1 79 140-160 89.25 85.55 5.08 5.06 - 0.11 0.54 1.2
ОАН-2 70 135-155 80.24 78.92 4.49 4.58 5.09 4.96 0.08 0.51 1.0
где -Аг- = (ОАН"1) и
(ОАН-2).
Следует отметить, что помимо тризамещен-ных бензольных колец ОАН содержат дефектные фрагменты ф-метилхалконовые, поливини-леновые и т.д.) [7].
Свойства ОАН приведены в табл. 1. ОАН представляют собой порошки зеленого цвета, растворимые в бензоле, толуоле, хлороформе, диоксане, тетрагидрофуране и нитробензоле, с Г|пр 0.08-0.11 дл/г, Т„„ = 135-160°С. В ИК-спектрах ОАН присутствуют полосы слабой интенсивности в области 1680 см-1 и средней интенсивности в области 1660 см-1, относящиеся к СО-колебаниям концевых ацетильных групп и дефектных дипно-новых фрагментов соответственно. ОАН-1 и ОАН-2 имеют сравнимую интенсивность полосы поглощения в области 1430 см-1, характерной для аценафтенильных групп [3]. Отношение оптических плотностей полос 1430 и 840 см-1 для ОАН-1 составляет 0.54, а для ОАН-2 - 0.51. Количество аценафтенильных групп на звено рассчитывали по данным ПМР-спектроскопии (рис. 1а) из соотношения высот интегральных интенсивностей сигналов ароматических протонов (мультиплет в области 7.0-8.0 м.д.) и этиленовых протонов аце-
нафтенильных групп (3.40 м.д.). Количество аценафтенильных групп составляет 1.2 для ОАН-1 и 1.0 групп на элементарное звено олигофенилена для ОАН-2. В ПМР-спектрах ОАН также присутствуют сигналы протонов метильных групп при 2.57 и 2.71 м.д., относящиеся к концевым ацетильным группам и дипноновым фрагментам соответственно.
Превращение аценафтенильных групп в аце-нафтиленильные осуществляли двумя способами. Первый способ - двустадийный, описанный в работах [1,5], заключался в бромировании пятичленных циклов аценафтенильных групп олигофениленов Ы-бромсукцинимидом в присутствии перекиси бен-зоила в неполярном растворителе с последующим дегидробромированием. В работах [1,5] дегидро-бромирование проводили только одним методом - путем нагревания олигомера в пиридине и осаждением реакционного раствора в спиртовый раствор щелочи. Второй метод - одностадийный - заключался в дегидрировании аценафтенильных групп хинонами [2, 3, 6].
В настоящей работе исследованы оба способа превращения аценафтенильных групп в аценаф-тиленильные с более детальным исследованием условий проведения реакций. Двустадийный синтез олигомеров с аценафтенильными группами, полученных первым способом, приведен на схеме
о (Л-Вт —Аг-
О «щ Г ч Вг-£
п -НВг п т О
ОАБ
ОАДБ
ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ (а) 3.40
8 7 6 5 4 3 6, м. д.
Рис. 1. ПМР-спектры ОАН-2 (а) и ОАДБ (б).
где-Аг- = ^РЬ0"^^ (ОАБ"1' ОАДБ"1)и
(ОАБ-2,
ОАДБ-2).
В табл. 2 приведены условия синтеза и свойства бромированных олигофениленов (ОАБ). Как
видно, при увеличении продолжительности бро-мирования (ОАБ-1а и ОАБ-16) незначительно повышается содержание брома в олигомере. С ростом количества бромсукцинимида от 1.0 до 1.5 молей в расчете на одну аценафтенильную группу при продолжительности реакции 1 ч (ОАБ-1а и ОАБ-1в) существенно увеличивается содержание брома в олигомере и выход ОАБ. При возраста-
Таблица 2. Условия реакции бромирования и свойства ОАБ
Полимер Количество бромсукцинимида, моли Продолжительность синтеза, ч Выход, % Содержание* Вг % Лпр (СНС13), дл/г
ОАБ-1а 1.0 1.0 52 13.58 0.05
ОАБ-16 1.0 1.5 42 15.84 0.07
ОАБ-1в 1.5 1.0 78 21.89 0.07
ОАБ-1г 1.5 2.0 43 19.50 0.07
ОАБ-1д 1.5 3.0 46 24.48 0.06
ОАБ-2 1.0 2.0 32 15.59 0.08
Таблица 3. Условия реакции дегидробромирования ОАБ и свойства полученных ОАДБ
Полимер Катализатор Растворитель г,° с Продолжительность, мин Выход растворимой части, % Т!пр(СНС1з), дл/г Степень превращения (ЯМР), % Содержание остаточного Вг, % ^1430 ^840
ОАДБ-2 КОН Пиридин 115 150 70 0.09 52 4.75 0.84
ОАДБ-1а - ДМФА 100 70 82 0.16 85 9.95 0.68
ОАДБ-16 - » 100 120 65 0.15 88 8.70 0.70
ОАДБ-1 в КОН ТГФ 2 30 37 0.11 70 6.33 0.77
ОАДБ-1 г » » 20 5 26 - - 9.02 0.68
ОАДБ-1д » » 20 10 29 0.12 80 6.50 -
ОАДБ-1е » » 20 90 14 0.11 70 2.92 -
нии продолжительности бромирования с 1 до 3 ч содержание брома в олигомере повышается, а выход уменьшается, что, вероятно, связано с образованием сшитых продуктов с увеличением продолжительности нагревания. Таким образом, реакция протекает с максимальным выходом и оптимальным содержанием брома в ОАБ-1в при использовании 1.5 молей И-бромсукцинимида и продолжительности реакции бромирования 1 ч. В ПМР-спектрах ОАБ появляется мультиплет в области 6.03 м.д., характерный для групп СН-Вг аценафтеновых фрагментов.
Как будет показано ниже, дегидробромирова-ние проходило во всех исследуемых реакциях не до конца, поэтому в условной схеме наряду со звеньями с аценафтиленильными группами присутствуют звенья, содержащие бромированные аце-нафтеновые группы.
Дегидробромирование ОАБ проводили тремя методами. Первый, описанный ранее, осуществляли нагреванием в пиридине и осаждением реакционного раствора в спиртовый раствор щелочи [1,4]; в настоящей работе он использован для синтеза олигомеров на основе ДФС. Второй - путем нагревания при 100°С в ДМФА и третий - действием спиртового раствора щелочи в присутствии ТГФ [8] при 0 и 20°С для ОАБ-1 (два последних метода еще не исследованы на олигомерах такого строения). В табл. 3 приведены условия дегидробромирования и свойства полученных олигофе-ниленов (ОАДБ). Видно, что первый метод (для ОАБ-2) позволяет получать ОАДБ с достаточно высоким выходом (70%) и небольшим содержанием остаточного брома - 4.75%.
Дегидробромирование по второму методу при нагревании и температуре 100°С в ДМФА (ОАДБ-1а и ОАДБ-16, табл. 3) идет менее эф-
фективно, в олигомере остается около 9-10% брома, однако выход растворимого олигомера увеличивается до 82%.
По третьему методу в условиях дегидробромирования спиртовой щелочью в присутствии ТГФ (табл. 3), при охлаждении до 0°С (ОАДБ-1в) дегидробромирование протекает с невысоким выходом (37%) растворимого ОАДБ и реакция дегидробромирования протекает не полностью - остаточное содержание брома в олигомере составляет 6.33%. С увеличением продолжительности реакции при комнатной температуре эффективность реакции возрастает, а выход растворимого олигомера уменьшается. Минимальное содержание остаточного брома 2.92% (табл. 3, ОАДБ-1е) наблюдали при проведении синтеза в течение 90 мин при 20°С, но выход растворимого олигомера составил всего 14%.
Дегидробромированные олигомеры представляют собой порошки светло-коричневого цвета, растворимые в хлороформе, ограниченно растворимые в толуоле, с вязкостью 0.09-0.16 дл/г.
В ИК-спектрах дегидробромированных олигомеров увеличивается относительная интенсивность полосы в области 1430 смг1, что является характерным для процесса превращения аценафтенилЬных групп в аценафтиленильные [4]. В первом случае отношение оптических плотностей полос 1430 и 840 см-1 [4] растет с 0.51 до 0.89, во втором - с 0.54 до 0.78 и в третьем с 0.54 до 0.85.
В ПМР-спектрах ОАДГБ (рис. 16) уменьшается относительная интенсивность сигнала этиленовых протонов аценафтенильных групп при 8 = = 3.40 м.д., исходя из которых была рассчитана степень превращения реакции дегидробромирования (табл. 3), которая составляла 70-88%.
ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ Таблица 4. Условия реакции дегидрирования ОАН и свойства ОАДГХ и ОАДГБ (Г = 80°С)
Полимер Дегидрирующий Количество дегидрирующего агента Растворитель Продолжительность, Выход, % Т1„р(СНС13), дл/г Элементный анализ, % ^1430 ^840 Степень превращения, %
агент ч С1 N
ОАДГХ-1а и-Хлоранил 1.2 Бензол 5 40 - 11.15 - 0.70 45
ОАДГХ-16 » 1.2 » 9 22 0.04 24.04 - 0.75 0
ОАДГХ-2а » 1.0 » 6 75 0.10 3.18 - 0.57 20
ОАДГХ-26 » 1.0 » 16 65 0.07 10.98 - 0.65 42
ОАДГБ-1 ДДБ 0.6 И-Метил-пирролидон 2.5 76 0.13 1.78 1.89 0.66 _*
ОАДГБ-2 » 1.0 » 3.5 46 0.15 1.58 2.13 0.69 _*
ОАДГБ-26 » 1.0 Нитробензол 1 45 0.14 2.07 0.85 0.74 66
ОАДГБ-2в » 1.0 Бензол 6 52 0.08 2.82 1.00 0.92 85
ОАДГБ-2г » 1.2 Тетрахлор-этан 3 54 0.12 1.68 0 0.59 . 80
* Степень превращения не рассчитана из-за совпадения сигналов Ы-метилпирролидона и аценафтеновых групп в ПМР-спектре.
Второй способ превращения аценафтеновых те на одну аценафтенильную группу) дегидриру-
фрагментов в аценафтиленовые заключался в де- ющего агента, с использованием и-хлоранила и
гидрировании ОАН, которое проводили обработ- 2,3-дихлор-5,6-дициан-1,4-бензохинона (ДДБ) по
кой ОАН 1.0-1.2 мольным количеством (в расче- следующей условной схеме:
ОАДГБ (т > д)
где -Аг- = (ОАДГХ-1, ОАДГБ-1) и
(ОАДГХ-2, ОАДГБ-2).
В табл. 4 приведены условия дегидрирования щих олигофениленов (ОАДГХ и ОАДГБ). В пер-и свойства полученных аценафтиленсодержа- вом случае дегидрирование аценафтенильных
е, % (а)
Т, °С
_I_I_I_:_Г I
100 300 500
т, °с
Рис. 2. Деформационные кривые полимеров, отпрессованных при 200°С и дополнительно прогретых в течение 1 ч при 300°С. а - полимеры на основе ОАДБ-1в (7), ОАДБ-1г (2), ОАДБ-1д (3), ОАДБ-1а (4), ОАДБ-16 (5), ОАДГХ-16 (6) и ОАДГБ-1 (7); б - полимеры на основе ОАДБ-2 (1), ОАДГХ-2а (2), ОАДГХ-26 (3), ОАДГБ-2а (4), ОАДГБ-26 (5), ОАДГБ-2в (6) и ОАДГБ-2г (7).
групп проводили обработкой ОАН-1 и ОАН-2 1.0-1.2 мольным количеством и-хлоранила в среде бензола при 80°С. Как было показано ранее, в этих условиях за 16 ч происходит образование устойчивого молекулярного комплекса и-хлоранила с аценафтенильными группами олигомеров [3]. Для сравнения также были синтезированы ОАДГХ при меньшей продолжительности синтеза.
В ИК-спектрах полученных ОАДГХ по сравнению с ОАН появляется полоса сильной интенсивности в области 1690 см-1, относящаяся к колебаниям СО-групп и-хлоранила, а интенсивность полосы в области 1430 см-1, относящаяся как к СН2, так и к СН-группам пятичленных циклов увеличивается незначительно по сравнению с исходным ОАН. В ОАДГХ-1а с продолжительностью реакции 5 ч, по данным элементного анализа содержится 11.15% С1 (табл. 4), в ОАДГХ-26, с продолжительностью реакции 16 ч - 10.98% С1, что соответствует содержанию 7С-комплексов в каждом втором звене, а в образце ОАДГХ-16 с продолжительностью синтеза 9ч- 24.04% С1 (в каждом звене).
По данным ПМР-спектроскопии, реакция дегидрирования с и-хлоранилом протекает для ОАН-1 на 32-45% для ОАН-2 (табл. 4) - на 17%, а для образца ОАДГХ-26 количество аценафте-нильных групп не изменяется, вероятно, комплексы с и-хлоранилом образуются практически в каждом звене.
При отверждении ОАДГХ в условиях прессования при 200°С и дополнительном прогревании образцов при 300°С, как было показано ранее [3], одновременно протекают процессы разрушения молекулярного комплекса, и дегидрирование аценафтеновых фрагментов с образованием аце-нафтиленовых групп и сшивание за счет реакций полимеризации и дальнейшей циклизации с образованием сшитых продуктов, теплостойких до 430°С (ОАДГХ-16, рис. 2а, кривая 6) - 500°С (ОАДГХ-2а, рис. 26, кривая 2 и ОАДГХ-26, рис. 26, кривая 3) с максимальной деформацией 7-17% при 500°С.
Во втором случае в качестве дегидрирующего агента использовали ДДБ. Дегидрирование проводили в растворе бензола, нитробензола, Ы-ме-тилпирролидона и тетрахлорэтана при 80°С в те-
ХИМИЧЕСКАЯ МОДИФИКАЦИЯ ОЛИГОФЕНИЛЕНОВ
929
чение 1-6 ч (табл. 4). В этих условиях происходит образование олигофениленов с аценафтилениль-ными фрагментами (ОАДГБ), которые представляют собой порошки светло-коричневого цвета, растворимые в хлороформе, с Г|пр до 0.15 дл/г, с Мп до 3180 (эбуллиоскопия).
В ИК-спектрах ОАДГБ, как и в ОАДБ, полученных бромированием и дегидробромированием пятичленных циклов, увеличивается относительная интенсивность полосы в области 1430 см-1, относящейся к связям =СН аценафтиленильных групп. Максимально отношение оптических плотностей полос 1430 и 840 см-1 возрастает с 0.53 до 0.92 для ОАДГБ-2в (табл. 4).
По данным ПМР-спектроскопии (рис. 3) в дегидрированных олигомерах появляется синглет в области 7.1 м.д., который можно отнести к протонам двойной связи пятичленных циклов, а также уменьшается сигнал в области 3.4 м.д., характерный для аценафтенового кольца. Таким образом, по данным ПМР, реакция дегидрирования для ОАДГБ протекает на 66-85%. Синтезированные олигомеры содержат незначительное количество хлора и азота, которое практически не зависит от продолжительности синтеза и соответствует небольшому количеству комплексов ДДБ с аценаф-теновыми фрагментами (по расчету - в каждом пятом-седьмом звене, при среднем количестве пять звеньев в олигомере).
Все синтезированные олигомеры легко перерабатывались методом компрессионного прессования при 200°С и дополнительном прогревании образцов при 300°С с получением монолитных образцов в виде таблеток диаметром 6 и высотой 1 мм, которые подвергали деформационным испытаниям под нагрузкой, с целью определения их теплостойкости (рис. 2).
Как видно из рис. 2, все олигомеры с аценаф-тиленильными группами на основе ОАН-1 обладают высокой теплостойкостью, с максимальной деформацией 11-24% при 500°С, причем наибольшая теплостойкость характерна для полимеров, полученных дегидробромированием в ДМФА при 100°С в течение 10 ч и полимеров, синтезированных действием спиртовой щелочи в ТГФ при комнатной температуре в течение 10 мин.
Анализируя деформационные кривые рис. 2, можно видеть, что наибольшей и практически одинаковой теплостойкостью обладают полимеры обеих структур. Теплостойкость сульфонсодер-жащих полимеров (рис. 26) широко изменяется в зависимости от способа получения и продолжительности синтеза. Максимальной теплостойкостью характеризуются полимеры сетчатой структу-
7.10
3.40
3 6, м.д.
Рис. 3. ПМР-спектр ОАДГБ-2в.
ры, полученные дегидрированием и-хлоранилом и ДДБ, причем увеличение продолжительности нагревания с п-хлоранилом с 6 до 16 ч приводит к незначительному повышению теплостойкости.
ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ
Ацетилаценафтен получали по методике [9] и очищали перегонкой (Гкип = 167-173°С/133 Па, Гпл = 55-61°С); он представляет собой смесь изомеров 3- и 5-ацетилаценафтена в соотношении 1: 2 (определено из спектров ПМР по соотношению интегральных кривых метальных групп, имеющих хим. сдвиги в областях соответственно 2.64 и 2.71 м.д.).
4,4'-Бмс-(4-ацетилфенокси)дифенилсульфон синтезировали ацетилированием 4,4'-дифенокси-дифенилсульфона [10]. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой с хлоркальциевой трубкой, загружали 40.05 г (0.3 моля) безводного хлористого алюминия, 120 мл сухого дихлорэтана и при перемешивании добавляли в течение 2 ч при температуре 5-10°С смесь 24.15 г (0.06 моля) 4,4'-дифенок-сидифенилсульфона, 20 мл (0.3 моля) свежеперег-нанного хлористого ацетила и 260 мл дихлорэтана. Раствор перемешивали при комнатной температуре в течение 2 ч. Продукт разлагали льдом с соляной кислотой, органический слой отделяли, предварительно добавив 500 мл хлороформа, промывали водой до нейтральной реакции и сушили над хлористым кальцием. Раствор отфильтровывали, растворитель отгоняли. Осадок серого цвета пе-рекристаллизовывали из 2.5 л этилового спирта. Выпавшие белоснежные кристаллы отфильтровывали, промывали холодным спиртом и сушили
в вакууме. Выход 23.2 г, 80%. = 147-149°С (ТСХ - 1 пятно, Я/= 0.7 в серном эфире) [11].
Найдено, %: С 69.11; Н4.71; Б 6.56. Для С28Н2206
Вычислено, %: С 69.12; Н4.56; 5 6.59.
О АН синтезировали по методике [5], ОАБ - по методике [4].
ОАДБ получали следующим образом. 0.5 г ОАБ нагревали при 100°С в 5 мл ДМФА в течение 70 мин и осаждали в 25 мл метанола. Промывали метанолом, водой, метанолом, сушили в вакууме. Выход 0.38 г, 82% ОАДБ-1а. ОАДБ-2 синтезировали по методике [4]. ОАДБ-1 в, ОАДБ-1 г, ОАДБ-1д, и ОАДБ-1е синтезировали по методике [8].
ОАДГХ получали по методике [2], а ОАДГБ -по методикам [3, 5].
Олигомеры термообрабатывали методом горячего прессования при удельном давлении 100 МПа.
Термомеханические испытания осуществляли на плоскостном пластометре ПП-1 [12] при удельной нагрузке 20 МПа и скорости нагревания 10 град/мин.
ИК-спектры снимали на приборе 1Ж-20, ПМР-спектры - на приборе "Вгикег >УР-200-8У" (200.13 МГц).
СПИСОК ЛИТЕРАТУРЫ
1. Тепляков М.М., Дмитренко A.B., Коршак В.В. // Докл. АН СССР. 1986. Т. 291. № 5. С. 1128.
2. Коршак В.В., Тепляков М.М., Ковалев А.И., Хо-тина И.А., Дворикова P.A., Гильман JI.M. // Высо-комолек. соед. А. 1990. Т. 32. № 1. С. 36.
3. Тепляков М.М., Ковалев А.И., Хотина И.А., Коршак В.В. // Высокомолек. соед. А. 1990. Т. 32. № 8. С. 1683.
4. Тепляков М.М., Дворикова P.A., Ковалев А.И., Петровский П.В., Русанов АЛ. // Высокомолек. соед. А. 1994. Т. 36. № 9. С. 1438.
5. Никитин JI.H., Саид-Галиев Э.Е., Дворикова P.A., Ковалев А.И., Тепляков М.М. // Химия высоких энергий. 1994. Т. 28. № 5. С. 444.
6. Ковалев А.И., Тепляков М.М., Русанов АЛ. // Высокомолек. соед. А. 1994. Т. 36. № 8. С. 1261.
7. Тепляков М.М. // Успехи химии. 1979. Т. 48. № 2. С. 348.
8. Евсюков С.Е., Кудрявцев Ю.П., Коршак Ю.В., Хвостов В.В., Бабаев В.Г., Гусева М.Б., Коршак В.В. //Высокомолек. соед. А. 1989. Т. 31. № 1. С. 27.
9. Дашевский М.М., Шамис Е.М. // Науч. зап. Одесского политехи, ин-та. 1962. Т. 40. С. 83.
10. Hale W.F., Farnham A.G., Johnson R.N., Glendinning R A. //i. Polym. Sei. A-l. 1967. V. 5. №9. P. 2399.
11. Тепляков M.M., Дворикова P.A., Ковалев А.И. // Тез. докл. I Всесоюз. конф. по мономерам для термостойких полимеров. Тула, 1984. С. 78.
12. Лиознов B.C., Краснов А.П. Материалы и приборы для испытаний. М.: Металлургия, 1971. С. 96.
Chemical Modification of Oligophenylenes with Acenaphthenyl Groups
R. A. Dvorikova, A. I. Kovalev, Yu. I. Fedotova, P. V. Petrovskii, and A. L. Rusanov
Nesmeyanov Institute of Organoelement Compounds, Russian Academy of Sciences, ul. Vavilova 28, Moscow, 117813 Russia
Abstract—Oligophenylenes with acetonaphthenyl groups were synthesized by polycondensation of 4,4'-di-acetyldiphenyl oxide or 4,4'-bis(4-acetylphenoxy)diphenyl sulfone with acetylacenaphthene. Acetonaphthenyl groups of oligophenylenes were converted into acenaphthylenyl moieties using various dehydrogenation techniques. Curing oligomers with acenaphthylenyl groups at 250-300°C yielded cross-linked polymers exhibiting heat resistance up to 400°C.
