CC BY
3
Литература
1. Вейцер Ю. И., Минц Д. М. // Высокомолекулярные фло-кулянты в процессе очистки природных и сточных вод. — М., 1984. —С. 6—27.
2. Коршунова М. Л. Химико-аналитическое исследование и применение водорастворимых флокулянтов на основе М, М-диметил-Ы, Ы-диаллиламмонийхлорида: Автореф. дне. ... канд. хим. наук. — М., 1983.
3. Мартыненко А. И. Радикальная полимеризация некоторых водорастворимых мономеров и синтез поверхностно-активных полимеров: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. — М., 1981.
4. Методические указания по применению расчетных и экспресс-экспериментальных методов при гигиеническом нормировании химических соединений в воде водных объектов. — М., 1979.
5. Мамедов А. М., Алиев В. А.//Гиг. и сан.— 1986.— № 4. — С. 84—85.
6. Саратиков А. С., Трофимович Е. М., Буров А. Б. и др.//Там же.— 1984. — № 8. — С. 90—91.
7. Топчиев Д. А., Бикашева Г. Т., Мартыненко А. И. и др. // Высокомолекул. соединения. — 1980. — № 4.— С. 269—272.
Поступила 09.02.87
УДК 614.777:[628.191:661.185
Л. А. Бондаренко, В. И. Жуков, Н. А
Т. В. Кудымова, Г. Н
Сидоренко, С. Р. Тищенко, Чекандина 1
ГИГИЕНИЧЕСКОЕ ОБОСНОВАНИЕ ПРЕДЕЛЬНО ДОПУСТИМЫХ
КОНЦЕНТРАЦИЙ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ ГРУППЫ НЕОНОЛОВ НА ОСНОВЕ ТРИМЕРОВ ПРОПИЛЕНА
В ВОДЕ ВОДОЕМОВ
Харьковский медицинский институт; Всесоюзный научно-исследовательский и проект
ный институт поверхностно-активных веществ, Щебекино
Целью исследований явилась разработка ПДК по-верхностно-активных веществ (ПАВ) группы неонолов на основе тримеров пропилена.
Неонолы АФ9 являются п-оксиэтилированными алкил-фенолами на основе тримеров пропилена с общей формулой С9Н19 — С6Н40—(С2Н40)7г, где п равно 4, 6, 8, 10, 12 и 25. Это вязкие жидкости светло-желтого цвета, АФ9-4, -6, -8 малорастворимы, а АФ9-10, -12, -25 хорошо растворимы в воде. Мол. м. их 396— 1320, плотность 1,002—1,025 г/см3.
Неонолы АФ9-4КМ, -5КМ, -6КМ и -ЮКМ представляют собой натриевые соли карбоксиметилированного эток-силата на основе изононилфенола со степенью оксиэтили-рования 4—10. Это жидкие пасты светло-желтого цвета, хорошо растворимые в воде и органических растворителях, с мол. м. 474,12—726,80. Содержание основного вещества в продуктах 62—63 %, в своем составе они имеют исход-
1 В подготовке статьи принимали участие Т. В. Горбач,
Э. А. Мнушкина, Н. Г. Щербань, Л. А. Быков, Т. А. Олейникова.
ный этоксилат (до 22 %), хлористый натрий, оксиацетат натрия и воду.
Неонолы АФМ9-10(0,5), АФМ9-10(0,9), АФМ9-12(0,3)
являются модифицированными этоксилатами ал кил фенолов и представляют собой смесь соответствующих окенэтили-рованных алкилфенолов с их сульфоэтоксилатами в мольных соотношениях, указанных в скобках. Это маслянистые жидкости светло-желтого цвета, хорошо растворимые в воде и органических растворителях, плотностью 1,090— 1,095 г/см3. Расчетная мол. м. равна 805, 820 и 835 соответственно.
Неонол АФ9-12 СН (алкилфенолэтоксисульфат) представляет собой пасту светло-желтого цвета, с мол. м. 820—850, плотностью 1,140 г/см3, хорошо растворимую в воде и органических растворителях. В ее состав входит до 1,5 % сульфата натрия и 60 % воды.
Неонол В 1020-3 — оксиэтилированные на 3 моль вторичные спирты фракции Сю—С20 с общей формулой СлНгп-ыО (СН2СН20)3Н, где п — число углеродных атомов (/г= 10—20). Жидкость желтовато-красного цвета с мол. м 380—400, плотность 0,905=1=0,003 г/см3.
Результаты изучения влияния перечисленных выше сое-
Таблица 1
Пороговые концейтрации (в мг/л) неонолов по влиянию на органолептические свойства воды (М±:т)
Привкус Запах Прозрачность т я Пенооб-разоианш
Неонолы 1 балл 2 балла 1 балл 2 балла 10 см 20 см Мутность
АФ9-4 23,10=1=0,86 32,37+0,79 Не влияет До 100 60 40 20 0,3
АФ9-6 42,30=1=0,61 52,14=1=0,71 » » До 100 100 40 25 0,3
АФ9-8 18,ЗЗгЬ0,55 22,29=1=0,44 » » До 100 120 60 30 0,2
АФ9-10 20,98±0,30 23,64=1=0,41 » » До 100 Не влияет Не влияет 200 0,1
АФ9-12 255,00=1=5,84 278,20=ЬЗ,58 14,53=1=0,59 23,58=1=0,52 » » » » 200 0,1
АФ9-25 113,27=1=3,68 156,67=1=2,02 54,89=1=1,63 81,11=1=1,84 » » » » 200 0,1
АФ.С9-4КМ 22,85=Ь0,47 26,95=Ь0,85 9,15=1=0,55 17,50=Ь0,42 » » » » 200 0,1
АФС9-5КМ 32,66+0,70 36,83=1=1,29 Не влияет До 100 » » » » 200 0,1
АФС9-6КМ 28,65±0,67 31,97=1=1,06 » » До 100 » » » » 200 0,1
АФС9-ЮКМ 30,70=1=0,92 39,18=1=0,64 19,89±0,59 23,88=1=0,52 100 75 20 0,1
АФМ9-10(0,5) 44,68+1,41 62,25=1=0,75 Не влияет До 100 Не влияет Не влияет 200 0,1
АФМ9-10 (0,9) 18,12=1=0,38 26,55=1=0,54 » » До 100 » » » » 200 0,1
АФМ9-12 (0,3) 27,84=1=0,38 35,13=1=0,69 » » До 100 « » » » 200 0,1
АФ9-12СН 37,09=Ь0,81 52,88±1,17 » 5> До 100 » » » 200 0,1
В1020-3 5,00=1=0,25 8,20=1=0,60 0,115=1=0,005 0,274=0,04 1 0,5 2,5 0,1
68
4
Таблица 2
Параметры токсикометрии неонолов
Неонолы
ЬЭ50, г/кг
ЕТ
50»
ч
Расчетные зна чения
МНД, мг/кг
МЫ К,
мг/л
К
кум
АФ9-4 АФ9-6 АФ9-8 АФ9-10 АФ9-12 АФ9-25 АФС9-4КМ АФС9-5КМ АФС9-6КМ АФС9-10КМ АФМ9-10 (0,5) АФМ9-10 (0,9) ЛАФМ9-12 (0,3) **ьАФ9-12СН л В1020-3
5,84±0,9 4,21+0,9 5,06±0,5 4,304=1,0 3,40±0,8 9,00=Ы,0 6,10±0,8 2,83+0,9 2,18±1,0 3,17±0,8 4,38±0,8 5,60+1,1 3,67+1,0 8,45+0,9 5,17+1,1
33,6
38.4
45.6 43,2 12,0
84.7 66,2 '84,7
78.5 43,2 43,2
39.8 74,0 38,4
45.6
0,6
0,51
0,54
0,44
0,32
0,32
0,54
0,32
0,25
0,35
0,47
0,59
0,54
0,86
0,62
12 10,2 10,8 8,8 6,4 6,4 10,8 6,4 5,0 7,0 9,4 11,8 10,8 17,2 12,4
2,73 2,26 2,72 3,00 2,20 2,80 3,16 2,80 2,72 2,39 2,20 2,23 1,66 2,72 2,70
динении на органолептические свойства воды свидетельствуют, что большинство из них способны придавать воде специфический запах моющих средств, горьковатый, слегка вяжущий привкус и вызывают образование пены. При подогревании растворов до 60 °С интенсивность запаха увеличивается, но пенообразующая способность не изменяется. Пробное хлорирование не вызывало усиления запаха и привкуса. Все соединения в концентрациях до 200 мг/л не влияли на цветность воды. Пороговые концентрации по влиянию на органолептические свойства воды представлены в табл. 1.
Стабильность соединений изучали косвенными методами — по изменению органолептических свойств (запаха, привкуса и пенообразования). Установлено, что все соединения сохраняют запах и привкус более месяца, а пе-нообразующую способность — в течение нескольких месяцев. Полученные результаты свидетельствуют о высокой стабильности' соединений.
Все ПАВ оказывают однотипное воздействие на процессы самоочищения водоемов, которое проявляется накоплением солей аммония, значительным снижением растворенного в воде кислорода и торможением процессов биохимического потребления кислорода. Пороговые концентрации по этому показателю вредности находятся в пределах 1 —12 мг/л.
В результате исследований установлено, что ЬОбо для всех соединений колеблется в пределах 2,18—9 г/кг, а ЕТ5о— 12—85ч.
Результаты острых опытов использовали для расчета доз и оценки степени опасности оксиэтилированных изо-нонилфенолов и их производных (табл. 2). Установлено,
что максимальные недействующие дозы (МНД), рассчитанные по различным формулам [1], для всех изученных соединений составляют 0,25—0,91 мг/кг, а максимальные недействующие концентрации (МНК)—5—18 мг/л. Все соединения можно отнести к 3-му классу опасности, что позволяет провести исследования по схеме ускоренного гигиенического нормирования.
С учетом данных литературы о кумулятивных свойствах неионогенных ПАВ [2] были проведены опыты с введением возрастающих доз соединений. Установлено, что все вещества обладают выраженной способностью к кумуляции, а коэффициент кумуляции (Ккум) колеблется от 1,66 до 3,16.
Подострый опыт проводили на белых крысах и мышах, которым ежедневно вводили водные растворы неонолов из расчета 1 мл вещества на 100 г массы животного в дозах, соответствующих 1/5, 1/10, 1/50, 1/100 и 1/1000 от ЬО50. Опыт продолжался 45 сут. Крысы, получавшие соединения в дозе 1/5 ЬО50, погибли к концу опыта. Все изученные ПАВ вызывали в больших дозах однотипные изменения у подопытных животных: заторможенность, отставание прироста массы тела. При воздействии доз 1/10—1/100 ЬО50 отмечены статистически достоверные изменения активности ряда ферментов крови, сыворотки и внутренних органов (общие фосфолипиды, альдолаза, ас-партатамино-, аланинаминотрансфераза, глюкозо-6-фосфат-дегидрогеназа, фосфофруктокиназа, Са-и Д^-активируемая аденозинтрифосфатаза, креатинфосфокиназа, белок сыворотки крови), морфологического состава периферической крови, а также морфогистохимические изменения в некоторых органах (печени, почках, ткани головного мозга).
В опытах на крысах не установлено эмбриотоксическо-го и тератогенного действия исследованных соединений.
При нанесении 10 % растворов ПАВ на слизистые оболочки глаз и кожные покровы отмечены умеренно выраженные явления конъюнктивита, а также местное кожно-раздражающее действие. Нативные препараты вызывали кератоконъюнктивиты различной степени выраженности, склериты и блефариты. Многократные аппликации 1 % растворов ПАВ оказывали раздражающее действие. Сенсибилизирующего действия соединения не оказывают.
Проведенные исследования позволяют рекомендовать в качестве ПДК для воды водных объектов следующие величины: неонол АФ9-4-,-6 — 0,3 мг/л, АФ9-8 — 0,2 мг/л. Для остальных изученных соединений ПДК рекомендуется на уровне 0,1 мг/л. Лимитирующий признак вредности для исследованных ПАВ — органолептический (пенообра-зование).
Литература
1. Методические указания по применению расчетных й экспресс-экспериментальных методов при гигиеническом нормировании химических соединений в воде водных объектов. — М., 1979.
2. Можаев Е. А. Загрязнение водоемов поверхностно-активными веществами. — М., 1976.
Поступила 21.10.87
