CC BY
7
Химия растительного сырья. 2023. №3. С. 143-151. DOI: 10.14258/jcprm.20230312189
УДК 615.322: 547.972 + 543.544
ФЛАВОНОИДЫ НАДЗЕМНОЙ ЧАСТИ БАРХАТЦЕВ ОТКЛОНЕННЫХ (TAGETES PATULA L.)*
© В.А. Куркин**, А.Е. Савельева, А.В. Куркина, П.В. Трифонова
Самарский государственный медицинский университет, ул. Чапаевская, 89, Самара, 443099 (Россия), e-mail: v.a.kurkin@samsmu.ru
Надземная часть бархатцев отклоненных (Tagetes patula L.) семейства Астровые (Asteraceae) является перспективным источником биологически активных соединений, в том числе флавоноидов. Известно, что содержание суммы флавоноидов в цветках данного растения достигает 9% (в пересчете на патулитрин), а в надземной части (листья и стебли) - около 3.0% (в пересчете на рутин), однако данные по компонентному составу флавоноидов носят противоречивый характер.
Цель исследования - изучение флавоноидного компонентного состава надземной части бархатцев отклоненных.
В результате проведенных исследований с использованием колоночной хроматографии на силикагеле L 40/100 из цветков бархатцев отклоненных (сорт «Мандарин») впервые выделены 6-метоксикемпферол (2), 7-О-глюкозид ме-токсикемпферола (3), кверцетин (6), патулетин (7) и патулитрин (7-О-Р^-глюкопиранозид патулетина) (12), а из надземной части (листья и стебли) данного вида - кемпферитрин (3-О-а-Ь-рамнопиранозид-7-О-а^-рамнопиранозид кемпферола) (4), 3-О-б^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпферола (5), кверцетин (6), патулетин (7), 3-О-Р^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кверцетина (8), 7-О-а-Ь-рамнопиранозид кверцетина (9), кверцитрин (10), изокверцитрин (11). Интересно, что общими компонентами травы (листья и стебли) и цветков являются лишь два флавоноида - кверцетин (6) и патулетин (7). Что касается патулитрина (7-О-Р^-глюкопиранозид 3,5,7,3',4'-пентагид-рокси-6-метоксифлавона, или патулетина) (12), являющегося доминирующим флавоноидом цветков данного растения, то этот компонент не обнаружен в траве данного растения. Определено, что в траве бархатцев отклоненных преобладают гликозиды кемпферола (1) и кверцетина (6), причем доминирующим флавоноидом является 3,7-О-дирамнозид кемпферола (4).
Идентификацию выделенных флавоноидов проводили с помощью УФ-, 'Н-ЯМР-, 13С-ЯМР-спектроскопии и масс-спектрометрии, а также результатов кислотного и ферментативного гидролиза.
3-О-б^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозида кемпферола (5) и 3-О-Р^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопи-ранозида кверцетина (8), выделенные из травы бархатцев отклоненных, являются новыми природными соединениями.
Ключевые слова: Бархатцы отклоненные, Tagetes patula L., надземная часть, цветки, флавоноиды, спектрофото-метрия, ЯМР-спектроскопия, масс-спектрометрия.
Введение
Надземная часть бархатцев отклоненных (Tagetes patula L.) семейства Астровые (Asteraceae) является перспективным источником биологически активных соединений, в том числе флавоноидов [1-10]. Известно, что содержание суммы флавоноидов в цветках данного растения, по различным литературным дан-Куркин Владимир Александрович - доктор ным, составляет около 4-9% (в пересчете на пату-
фармацевтических наук, профессор, заведующий литрин), а в надземной части (листья и стебли) -
кафедрой фармакогнозии с ботаникой и основами фитотерапии, e-mail: v.a.kurkin@samsmu.ru
около 3.0% (в пересчете на рутин) [11-14], однако
Савельева Анна Евгеньевна - аспирант, данньге п° компонентюму с°ставу (^ашнотдот
e-mail: savelieva1997@mail.ru носят противоречивый характер. С точки зрения
КуртшАнна Владимировна - доктор фармацевтических компонентного состава наиболее изучены цветки
наук, доцент, заведующая кафедрой фармацевтической ^
бархатцев отклоненных, для которых характерны технологии с курсом биотехнологий, F 4 ' F F F
e-mail: a.v.kurkina@samsmu.ru патулетин и патулитрин (7-О-^-Б-глюкопиранозид
Трифонова Полина Валериевна - доцент кафедры 3,5,7,3',4'-пентагидрокси-6-метоксифлавона, или фармакогнозии с ботаникой и основами фитотерапии, e-mail: p.v.trifonova@samsmu.ru
"Данная статья имеет электронный дополнительный материал (приложение), который доступен читателям на сайте журнала. Б01: 10.14258/jcprm.20230312189s
** Автор, с которым следует вести переписку.
патулетина), а также описаны кверцетин, патулетин-3-O-a-L-арабинопиранозид, бифлавон патулетина, кемпферол-3-О-в-Б-глюкопиранозид и кофейная кислота [1-5, 7, 12-14]. В литературе для цветков бархатцев описаны такие фармакологические свойства, как антимикробное действие, ранозаживляющая и антиок-сидантная активность, а для флавоноидов цветков данного растения - нейропротективный эффект [15-21].
Для надземной части (листья и стебли) описаны патулетин, кверцетин, кемпферол, кемпферол-3 -О-ß-D-глюкопиранозид, кемпферол-3-O-ß-D-ксилопиранозид, кемпферол-3-O-a-L-арабинопиранозид, кемп-ферол-7-О-а-Ь-рамнопиранозид, кверцетин-3 -O-a-L-арабинопиранозид, кверцетин-7-О-а-Ь-рамнопирано-зид [10]. Кроме того, интерес к бархатцам отклоненных связан также с многообразием его сортовых форм, однако имеющиеся на данный момент научные работы не полностью охватывают разнообразие сортовых форм бархатцев.
Цель исследования - изучение флавоноидного состава надземной части бархатцев отклоненных (сорт «Мандарин»).
Экспериментальная часть
200 г воздушно-сухих цветков бархатцев отклоненных (сорт «Мандарин», заготовленных в период массового цветения (август 2019 г.) в Ботаническом саду Самарского университета (Самара), экстрагировали 70% этиловым спиртом, объединенное водно-спиртовое извлечение упаривали под вакуумом и подвергали хроматографическому разделению на силикагеле L 40/100 100 (Чехия) с использованием в качестве элюента хлороформ и смеси хлороформа и этанола в различных соотношениях.
Из фракций, полученных элюированием смесью хлороформа и этилового спирта в соотношении 60 : 40, выделили доминирующее вещество 12 (выход 1.0%), а из фракций, где в качестве элюента выступала смесь хлороформа и этилового спирта в соотношении 93 : 7, выделили вещество 7 (выход 0.2%), ранее описанных для сорта «Оранжевое пламя» [14].
Из фракций, где в качестве элюента выступала смесь хлороформа и этилового спирта в соотношении 95 : 5, выделили вещества 2 и 6 в минорных количествах (выход 0.05%). После рехроматографии на полиамиде фракций, где в качестве элюента выступала смесь хлороформа и этилового спирта в соотношении 80 : 20, выделили вещество 3 (выход 0.04%).
Принимая во внимание то обстоятельство, что в надземной части бархатцев отклоненных, включая листья и стебли, содержатся флавоноиды [10, 14], нами в качестве объекта исследования использованы после отделения цветков листья и стебли, представляющие собой отходы. С использованием колоночной хроматографии на силикагеле и рехроматографии на полиамиде из водно-спиртового извлечения, полученного из 300 г листьев и стеблей данного растения, выделены флавоноиды 4-11.
Идентификацию выделенных соединений проводили на основании данных УФ-, :Н-ЯМР-, 13С-ЯМР-спектроскопии. Спектры ЯМР 1Н получали на приборе «JNM-ECX 400» (399.78 МГц), спектры ЯМР 13С -на приборе «JNM-ECX 400» (100.52 МГц). Масс-спектры высокого разрешения были зарегистрированы на приборе Bruker micrOTOF II методом электрораспылительной ионизации (ESI). Регистрацию спектров проводили с помощью спектрофотометра «Specord 40» (Analytik Jena AG, Германия) в диапазоне длин волн 190-500 нм в кюветах с толщиной слоя 10 мм. Изучение УФ-спектров выделенных флавоноидов осуществляли в присутствии ионизирующих и комплексообразующих добавок [22, 23].
Кислотный гидролиз флавоноидных гликозидов 3-5 и 8-11 осуществляли в присутствии 2% хлористоводородной кислоты на кипящей водяной бане в течение 2 ч. Ферментативный гидролиз флавоноидов 3 и 11 осуществляли в водном растворе ß-глюкозидазы («Sigma»).
Кемпферол (3,5,7,4'-тетрагидроксифлавон) (1). Светло-желтое кристаллическое вещество состава С15Н10О6 с т.пл. 284-286 °С (водный спирт. УФ-спектр (EtOH, Imax, нм): 269, 372; +NaOAc 278, 376 +NaOAc + H3BO3 278, 380; +AICI3 278, 431; +AICI3 + HCl 278, 431; + NaOMe 285, 427.
Спектр ЯМР *Н (399.78 МГц, DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): 12.45 (1H, с, 5-ОН-группа), 10.76 (1Н, с, 7-ОН-группа), 10.08 (1Н, с, 4'-ОН-группа), 9.32 (1Н, с, 3-ОН-группа), 8.00 (2Н, д, J = 9.0, Н-2' и Н-6'), 6.87 (2Н, д, J = 9.0, Н-3' и Н-5'), 6.40 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.14 (1Н, д, J = 2.5, Н-6).
3,5,7,4'-тетрагидрокси-6-метоксифлавон (2). Аморфное вещество желтого цвета состава С16Н12О7. УФ-спектр (EtOH, Imax, нм): 275, 372; +NaOAc 278, 379 +NaOAc + H3BO3 278, 380; +AICI3 278, 431; +AICI3 + HCl 278, 431; + NaOMe 285, 427.
Спектр ЯМР *Н (399.78 МГц, DMSO-de, 5, м.д., J/Гц): 12.53 (1H, с, 5-ОН-группа), 10.65 (1Н, с, 7-ОН-группа), 10.07 (1Н, с, 4'-ОН-группа), 9.35 (1Н, с, 3-ОН-группа), 7.99 (2Н, д, J = 9.0, Н-2' и Н-6'), 6.88 (2Н, д, J = 9.0, Н-3' и Н-5'), 6.50 (1Н, с, Н-8), 3,71 (3H, с, 6-ОСН3 при С-6).
7-О-^-Б-глюкопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидрокси-6-метоксифлавона (3). Аморфное вещество желтого цвета состава С22Н22О12. УФ-спектр (EtOH, 1max, нм): 274, 372 нм; +NaOAc 274, 372; +NaOAc + H3BO3 278, 380; +AICI3 278, 426; +AICI3 + HCl 278, 426; + NaOMe 284, 425.
Спектр ЯМР *Н (399.78 МГц, DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): 12.60 (1H, с, 5-ОН-группа), 9.43 (2Н, уш. с, 3-ОН-группа и 4'-ОН-группа), 8.03 (2Н, д, J = 9.0, Н-2' и Н-6'), 6.94 (2Н, д, J = 9.0, Н-3' и Н-5'), 6.91 (1Н, с, Н-
8), 5.24 (1Н, д, J = 7.0, Н-1'' глюкопиранозы), 3.71 (3H, с, 6-ОСН3 при С-6), 3.4-5.0 (6Н глюкопиранозы).
Спектр ЯМР 13С (100.52 МГц, DMSO-d6, 5с, м.д.): 176.65 (С-4), 159.93 (С-7), 156.89 (С-5), 151.95 (С-
9), 148.44 (С-2), 145.59 (С-4'), 136.28 (C-3), 132.32 (С-6), 130.18 (С-2' и С-6'), 122.39 (С-1'), 115.98 (С-3' и С-5'), 104.32 (С-10), 100,71 (C-1'' глюкозы), 94.32 (С-8), 77.76 (C-5'' глюкозы), 77.21 (C-3'' глюкозы), 73.50 (C-2'' глюкозы), 70.08 (C-4'' глюкозы), 60.86 (C-6'' глюкозы), 56.57 (CH3O при С-6).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): 479.1164 [M+H]+, 501.1003 [M+Na]+, 517.0963 [M+K]+. Кемпферитрин (3-О-а-Ь-рамнопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидроксифлавона) (4). Аморфное вещество светло-желтого цвета состава С27Н30О14. УФ-спектр (EtOH, Imax, нм): 269, 372 нм; +NaOAc 269, 372; +NaOAc + H3BO3 278, 373; +AICI3 278, 426; +AICI3 + HCl 278, 426; + NaOMe 284, 425.
Спектр ЯМР *Н (399.78 МГц, DMSO-de, 5, м.д., J/Гц): 12.54 (1H, уш. с, 5-ОН-группа), 10.18 (1Н, уш. с, 4'-ОН-группа), 7.75 (2Н, д, J = 9.0, Н-2' и Н-6'), 6.88 (2Н, д, J = 9.0, Н-3' и Н-5'), 6.74 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.42 (1Н, д, J = 2.5, Н-6), 5.51 (1Н, д, J = 1.0, Н-1''' рамнозы), 5.21 (1Н, д, J = 1.0, Н-1'' рамнозы), 3.0-5.1 (м, 8Н рамнозы), 1.09 (3Н, д, J = 6.0, СН3 рамнозы при 7-ОН), 0.76 (3Н, д, J = 6.0, СН3 рамнозы при 3-ОН).
Спектр ЯМР 13С (100.52 МГц, DМSО-d6, 5с, м.д.): 176.65 (С-4), 159.93 (С-7), 156.89 (С-5), 151.95 (С-
9), 148.44 (С-2), 145.59 (С-4'), 136.28 (C-3), 130.18 (С-2' и С-6'), 122.39 (С-1'), 115.98 (С-3' и С-5'), 106.31 (С-
10), 102.39 (С-1''' рамнозы при 7-ОН), 99.98 (С-1'' рамнозы при 3-ОН), 98.93 (С-6), 95.12 (С-8), 72.10 (С-4''), 71.62 (С-5''), 71.20 (С-4'''), 70.84 (С-2'' и C-2'''), 70.62 (С-3'' и C-3'''), 70.34 (С-5'''), 18.44 (С-6''' рамнозы), 18.00 (С-6'' рамнозы при 3-ОН).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): 579.1708 [M+H]+, 601.1528 [M+Na]+, 617.1267 [M+K]+. 3-О-Р-Б-ксилопиранозид-7-0-«-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидроксифлавона (5). Аморфное вещество светло-желтого цвета состава С26Н28О14. УФ-спектр (EtOH, Imax, нм): 269, 372 нм; +NaOAc 270, 372; +NaOAc + H3BO3 274, 372; +AICI3 278, 426; +AICI3 + HCl 278, 426; + NaOMe 284, 425.
Спектр ЯМР *Н (399.78 МГц, DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): 12.56 (1H, уш. с, 5-ОН-группа), 10.20 (1Н, уш. с, 4'-ОН-группа), 8.09 (2Н, д, J = 9.0, Н-2' и Н-6'), 6.85 (2Н, д, J = 9.0, Н-3' и Н-5'), 6.79 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.41 (1Н, д, J = 2.5, Н-6), 5.52 (1Н, д, J = 1.0, Н-1''' рамнопиранозы при 7-ОН), 5.25 (1Н, д, J = 7.0, Н-1'' ксилопиранозы), 3.0-5.0 (8Н, м, 4Н рамнозы и 4Н ксилозы), 1.08 (3Н, д, J = 6, СН3 рамнозы при 7-ОН). Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): 565.1552 [M+H]+, 687.1371 [M+Na]+, 603.1111 [M+K]+. Кверцетин (3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавон) (6). Ярко-желтое кристаллическое вещество состава С15Н10О7 с т.пл. 310-312 °С. УФ-спектр (EtOH, Imax, нм): 257, 268 пл, 375; + NaOAc 274, 380; +NaOAc + H3BO3 274, 398; +А1С13 270, 430; +AICI3 + HCl 270, 410.
Спектр ЯМР *Н (399.78 МГц, DMSO-de, 5, м.д., J/Гц): 12.45 (1H, с, 5-ОН), 10.72 (1Н, с, 7-ОН-группа), 9.54 (1Н, с, 4'-ОН-группа), 9.32 (1Н, с, 3'-ОН-группа), 9.26 (1Н, с, 3-ОН-группа), 7.64 (1Н, д, J = 2.5, Н-2'), 7.51 (дд, J = 2.5 и J = 9.0, Н-6'), 6,83 (1Н, д, J = 9.0, Н-5'), 6.37 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.15 (1Н, д, J = 2.5, Н-6).
Патулетин (3,5,7,3',4'-пентагидрокси-6-метоксифлавон) (7). Кристаллическое вещество ярко-желтого цвета состава С16Н12О8; т.пл. 265-267 °С (водный спирт). УФ-спектр: 1maxEtOH Imax EtOH 264, 296 пл., 378 нм; +NaOAc 268, 382 +NaOAc + H3BO3 270, 396; +AlCl3 274, 381 пл., 438 нм; +AlCb + HCl 275, 381 пл., 436 нм; + NaOMe 328, 368 пл., 428 (пл.) нм.
1Н-ЯМР-спектр (399.78 МГц, DMSO-de, 5, м.д., J/Гц): 12.53 (1H, с, 5-ОН-группа), 10.64 (1Н, с, 7-ОН-группа), 9.56 (1Н, с, 4'-ОН-группа), 9.32 (1Н, с, 3-ОН-группа), 7.63 (1Н, д, 2.5 Гц, Н-2'), 7.50 (1Н, дд, 2.5 и 8.5 Гц, Н-6'), 6.84 (1Н, д, 8.5 Гц, Н-5'), 6.47 (1Н, с, Н-8), 3,71 (3H, с, ОСН3 при С-6).
Спектр ЯМР 13С (100.52 МГц, DМSО-d6, 5с, м.д.): 176.56 (С-4), 157.71 (С-7), 152.25 (С-5), 151.87 (С-9), 148.23 (С-4'), 147.49 (С-3'), 145.57 (C-3), 135.95 (C-6'), 132.36 (С-2'), 122.49 (С-1'), 120.52 (С-6), 116.10 (С-2), 115.57 (С-5'), 103.89 (С-10), 94.15 (С-8), 60.52 (CH3O при С-6).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): 333.0602 [M+H]+, 355.0424 [M+Na]+, 371.0161 [M+K]+.
3-О-у&-Б-ксилопиранозид-7-О-«-Ь-рамнопиранозвд 3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавона (8). Аморфное вещество желтого цвета состава С26Н28О15. УФ-спектр (EtOH, Imax, нм): 257, 268 пл, 361 нм; + NaOAc 258, 375 нм; + NaOAc + H3BO3 260, 378 нм; + AICI3 274, 415 нм; + AICI3 + HCl 270, 404 нм.
1Н-ЯМР-спектр (399.78 МГц, DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): 12.56 (1H, уш. с, 5-ОН-группа), 9.41 (2Н, уш. с, З'-ОН-группа и 4'-ОН-группа), 7.64 (1Н, д, J = 2.5, Н-2'), 7.60 (1Н, дд, J = 2.5 и J = 9.0, Н-6'), 6.85 (1Н, д, J = 9.0, Н-5'), 6.78 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.40 (1Н, д, J = 2.5, Н-6), 5.22 (1Н, д, J = 1.0, Н-1"' рамнопиранозы при 7-ОН), 5.32 (1Н, д, J = 7.0, Н-1'' ксилопиранозы), 3.0-4.0 (9Н, м, 4Н рамнозы и 5Н ксилозы), 1.07 (3Н, д, J = 6.0, СН3 рамнозы).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): 581.1501 [M+H]+, 603.1320 [M+Na]+, 619.1060 [M+K]+.
7-О-«-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавона (9). Светло-желтое кристаллическое вещество состава С21Н20О12 с т.пл. 186-188 °С (водный спирт). Imax EtOH 257, 268 пл, 362 нм; + NaOAc 269, 381 нм; + NaOAc + H3BO3 269, 379 нм; + AICI3 274, 414 нм; + AICI3 + HCl 270, 405 нм.
1Н-ЯМР-спектр (399.78 МГц, DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): 12.59 (1H, с, 5-ОН-группа), 7.30 (1Н, д, J = 2.5, Н-2'), 7.25 (1Н, дд, J = 2.5 и J = 9, Н-6'), 6.78 (1Н, д, J = 9.0, Н-5'), 6.36 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.16 (1Н, д, J = 2.5, Н-6), 5.22 (1Н, д, J = 1.5, Н-1'' рамнозы), 2.8-5.0 (м, 4Н рамнозы), 1.08 (3Н, д, J = 6.0, СН3 рамнозы).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): m/z 449.1078 [M+H]+.
Кверцитрин (3-О-а-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавона (10). Светло-желтое кристаллическое вещество состава С21Н20О12 с т.пл. 186-188 °С (водный спирт). Imax EtOH 257, 268 пл, 362 нм; + NaOAc 273, 381 нм; + NaOAc + H3BO3 262, 379 нм; + AICI3 274, 414 нм; + AICI3 + HCl 270, 405 нм.
1Н-ЯМР-спектр (399.78 МГц, DMSO-de, 5, м.д., J/Гц): 12.59 (1H, с, 5-ОН-группа), 9.41 (3Н, уш. с, 7-ОН-группа, 4'-ОН-группа и 3'-ОН-группа), 7.30 (1Н, д, J = 2.5, Н-2'), 7.25 (1Н, дд, J = 2.5 и J = 9.0, Н-6'), 6.78 (1Н, д, J = 9.0, Н-5'), 6.36 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.16 (1Н, д, J = 2.5, Н-6), 5.22 (1Н, д, J = 1.5, Н-1'' рамнозы), 2.8-5.0 (м, 4Н рамнозы), 0.78 (3Н, д, J = 6.0, СН3 рамнозы).
13С-ЯМР спектр (100.52 МГц, DМSО-d6, 5с, м.д.): 177.98 (С-4), 164.64 (С-7), 161.76 (С-5), 156.90 (С-9), 156.78 (С-2), 148.96 (С-4'), 147.41 (С-3'), 134.74 (С-3), 121.63 (С-1'), 121.43 (С-2'), 116.16 (C-6'), 115.63 (С-5'), 104.54 (С-10), 102.35 (С-1'' рамнозы), 99.21 (С-6), 94.17 (С-8), 71.69 (С-3''), 71.11 (С-5''), 70.58 (С-4''), 70.42 (С-2''), 18.03 (С-6'' рамнозы).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): m/z 449.1083 [M+H]+.
Изокверцитрин (3-О-в-Э-глюкопиранозид 3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавона) (11). Светло-желтое кристаллическое вещество состава C2iH20Oi2 с т.пл. 223-225 °С (водный спирт). 1max EtOH 256, 267 пл, 361 нм; + NaOAc 273, 380 нм; + NaOAc + H3BO3 262, 378 нм; + AICI3 274, 415 нм; + AICI3+ HCl 270, 404 нм.
1Н-ЯМР-спектр (399.78 МГц, DMSO-d6, 5, м.д., J/Гц): 12.60 (1H, с, 5-ОН-группа), 7.68 (1Н, дд, J = 2.5 и J = 9.0, Н-6'), 7.52 (1Н, д, J = 2.5, Н-2'), 6.86 (1Н, д, J = 9.0, Н-5'), 6.40 (1Н, д, J = 2.5, Н-8), 6.18 (1Н, д, J = 2.5, Н-6), 5.32 (1Н, д, J = 7.0, Н-1'' глюкозы), 3.0-5.0 (м, 6Н глюкозы).
Масс-спектр (HR-ESI-MS, 180 °С, m/z): 465.1028 [M+H]+, 487.0847 [M+Na]+, 503.0586 [M+K]+.
Обсуждение результатов
В результате хроматографических исследований из цветков и травы (листья и стебли) бархатцев отклоненных нами были выделены флавоноиды 1-12 (рис.), идентифицированные на основании данных УФ-, 1Н-ЯМР-, 13С-ЯМР-, масс-спектров, а также результатов химический превращений (кислотный и ферментативный гидролиз).
Наряду с ранее описанными флавоноидами 7 и 12 (патулетин и патулитрин) из цветков бархатцев отклоненных, в том числе сорта «Оранжевое пламя» [14], нами выделены 6-О-метокси кемпферол (2) и его 7-О-#-Э-глюкопиранозид (3), а также кверцетин (6).
В 1Н-ЯМР-спектре соединения 2 обнаружены сигналы ароматических протонов, принадлежащих молекуле флавоноида (рис. 1 электронного приложения): два двухпротонных дублетных сигнала с константой спин-спинового взаимодействия (КССВ) 9.0 Гц при 8.03 (2Н, д, J = 9.0, Н-2' и Н-6') и 6.94 (2Н, д, J = 9.0, Н-3' и Н-5'), а также синглетный сигнал при 6.50 (1Н, с, Н-8), принадлежащий протону Н-8. Кроме того, в 1Н-ЯМР-спектре соединения 2 присутствует трехпротонный сигнал при 3.71 (3H, с, 6-ОСН3 при С-6), принадлежащий метоксигруппе при С-6. В 1Н-ЯМР-спектре соединения 2 обнаружен также однопротонный синглетный сигнал при 12.53 (1H, с, 5-ОН-группа), принадлежащий 5-ОН-группе. Совокупность данных 1Н-ЯМР-спектров и 13С-ЯМР-спектров соединения (рис. 1 и 2 электронного приложения) в сочетании с результатами УФ-спектроско-пии позволяют идентифицировать соединение 2 как 3,5,7,4'-тетрагидрокси-6-метоксифлавон.
R2
R3
OH
R2
R3
OH
OH O
OH O
1: Ri = OH; R2 = H; R3 = OH
6: Ri = OH; R2 = H; R3 = OH
2: Ri = OH; R2 = OCH3; R3 = OH 3: Ri = OH; R2 = OCH3; R3 = O-Glc 4: Ri = O-Rha; R2 = H; R3 = O-Rha 5: Ri = O-Xyl; R2 = H; R3 = O-Rha
7: Ri = OH; R2 = OCH3; R3 = OH 8: Ri = O-Xyl; R2 = H; R3 = O-Rha 9: Ri = OH; R2 = H; R3 = O-Rha 10: Ri = O-Rha; R2 = H; R3 = OH
11: Я1 = О-в1с; R2 = Н; Rз = ОН 12: ^ = ОН; R2 = ОСНз; Rз = О-в1с Структурные формулы флавоноидов надземной части бархатцев отклоненных
В 1Н-ЯМР-спектре соединения 3 также присутствуют сигналы ароматических протонов, соответствующим таковым 3,5,7,4'-тетрагидрокси-6-метоксифлавона (2), но при этом обнаруживается однопротонный дублетный сигнал с КССВ 7.0 Гц при 5.24 м.д., принадлежащий аномерному протону в-Б-глюкопиранозы, что в совокупности с результатами УФ-спектроскопии и данных масс-спектрометрии позволяет идентифицировать соединение 3 как 7-О-в-Б-глюкопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидрокси-6-метоксифлавона.
Доминирующим флавоноидом надземной части (листья, стебли) является соединение 4.
В 1Н-ЯМР-спектре соединения 4 обнаружены сигналы ароматических протонов, принадлежащих молекуле флавоноида: два двухпротонных дублетных сигнала с константой спин-спинового взаимодействия (КССВ) при 8.03 (2Н, д, I = 9.0, Н-2' и Н-6') и 6.94 (2Н, д, I = 9.0, Н-3' и Н-5'), а также два однопротонных дублетных сигнала с КССВ 2.5 Гц при 6.74 м.д. (1Н, д, I = 2.5, Н-8) и 6.42 м.д. (1Н, д, I = 2.5, Н-6), принадлежащих протонам при С-6 и С-8 молекулы флавоноида (рис. з электронного приложения). Кроме того, В 1Н-ЯМР-спектре соединения 4 присутствуют сигналы два однопротонных дублетных сигнала с КССВ 1.0 Гц при 5.51 м.д. (1Н, д, I = 1.0, Н-1''' рамнозы) и 5.21 м.д. (1Н, д, I = 1.0, Н-1'' рамнозы), принадлежащиих аномерным протонам двух молекул а-Ь-рамнопиранозы. В результате кислотного гидролиза соединение 4 на рамнозу и агликон, идентифицированный как кемпферол (1).
Совокупность данных 1 Н-ЯМР-спектров и 13С-ЯМР-спектров соединения (рис. 3 и 4 электронного приложения), а также масс-спектра (рис. 5 электронного приложения) в сочетании с результатами УФ-спек-троскопии позволяет сделать вывод о том, что гликозилирование имеет место при 3-ОН-группе и 7-ОН-группе и, следовательно, идентифицировать соединение 4 как кемпферитрин (3-О-а-Ь-рамнопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидроксифлавона).
Строение флавоноидов 5-11, выделенных из надземной части бархатцев отклоненных, устанавливали аналогичным образом с использованием данных 1Н-ЯМР-, 13С-ЯМР-, УФ- и масс-спектров. Флавоно-иды 5-11 идентифицированы как 3-О-Р-Б-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,4'-тетрагидрок-сифлавона (5), кверцетин (6), патулетин (7), 3-О-в-Б-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид 3,5,7,3',4'-пентагидроксифлавона (8), 7-О-а-Ь-рамнопиранозид кверцетина (9), кверцитрин (10) и изокверцитрин (11). Выделение из надземной части бархатцев отклоненных, как и из цветков данного растения, кверцетина (6) и патулетина (7) соответствует литературным данным [22]. Химическое строение патулетина (7) подтверждено данными 1Н-ЯМР-, 13С-ЯМР-, УФ- и масс-спектров (рис. 6-8 электронного приложения), а также УФ-спектров. Интересно, что патулитрин (12), являющийся доминирующим флавоноидом цветков бархатцев отклоненных, тогда как в надземной части данного растения этот компонент не обнаружен.
Флавоноиды 5 и 8, имеющие строение 3-О-в-Б-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпфе-рола (5) и 3-О-в-Б-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кверцетина (8), являются новыми природными соединениями.
Следовательно, флавоноиды 6-11, выделенные из надземной части бархатцев отклоненных, идентифицированы как кемпферитрин (3-О-а-Ь-рамнопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпферола) (6), 3-О-ß-D-ксилопиранозид-7-О-a-L-рамнопиранозид кемпферола (7), 3-О-0-Б-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопи-ранозид кверцетина (8), 7-О-a-L-рамнопиранозид кверцетина (9), кверцитрин (10) и изокверцитрин (11). Кроме того, из надземной части бархатцев отклоненных, как и из цветков данного растения [2], выделены также кверцетин (6) и патулетин (7), что соответствует литературным данным [22].
Таким образом, соединения 1-11 впервые описаны для цветков сорта «Мандарин» бархатцев отклоненных, а 6-метоксикемпферол (2), 7-О-глюкозид метоксикемпферола (3), кемпферитрин (3-О-а-Ь-рамно-пиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпферола) (4), 3-О-#^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпферола (5), 3-О^^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кверцетина (8), кверцитрин (10) и изокверцитрин (11) впервые выделены из сырья данного растения. Интересно, что одновременное нахождение патулетина и метоксикемпферола, а также их глюкозидов характерно для видов сем. Asteraceae [24, 25].
Интересно, что общими компонентами травы (листья и стебли) и цветков являются лишь два флаво-ноида - кверцетин (6) и патулетин (7). Что касается патулитрина (12), являющегося доминирующим флаво-ноидом цветков данного растения, то этот компонент не обнаружен в траве данного растения. Отметим, что в траве бархатцев отклоненных преобладают гликозиды кемпферола (1) и кверцетина (6), причем доминирующим флавоноидом является 3,7-О-дирамнозид кемпферола (4).
Важно также, что в литературе отсутствует информация о нахождении 3-О-#^-ксилопиранозид-7-O-a-L-рамнопиранозида кемпферола (5) и 3-О^^-ксилопиранозид-7-О-а^-рамнопиранозида кверцетина (8) в растениях.
Выводы
1. Флавоноидные соединения 1-12 впервые описаны для цветков сорта «Мандарин» бархатцев отклоненных, а 6-метоксикемпферол (2), 7-О-глюкозид метоксикемпферола (3), кемпферитрин (3-О-а-Ь-рамно-пиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпферола) (4), 3-О-#^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кемпферола (5), 3-О^^-ксилопиранозид-7-О-а-Ь-рамнопиранозид кверцетина (8), кверцитрин (10), изокверцитрин (11) впервые выделены из сырья данного растения.
2. Общими компонентами травы (листья и стебли) и цветков являются лишь два флавоноида - квер-цетин (6) и патулетин (7).
3. Определено, что в траве бархатцев отклоненных преобладают гликозиды кемпферола (1) и кверцетина (6), причем доминирующим флавоноидом является 3,7-О-дирамнозид кемпферола (4), тогда как в цветках данного растения доминируют патулетин (7) и патулитрин (12).
4. 3-О-#^-ксилопиранозид-7-О-а^-рамнопиранозида кемпферола (5) и 3-О^^-ксилопиранозид-7-O-a-L-рамнопиранозида кверцетина (8), выделенные травы бархатцев отклоненных, являются новыми природными соединениями.
Список литературы
1. Малюгина Е.А., Мазулин А.В., Смойловская Г.П. Определение количественного содержания основных биологически активных компонентов в соцветиях Tagetespatula L. // Научные труды SWorld. 2015. Т. 18. №2 (39). С. 48-52.
2. Подгорная Ж.В. Исследование цветков бархатцев распростертых (Tagetespatula L.) с целью получения биологически активных соединений: дис. ... канд. фарм. наук. Пятигорск, 2008.
3. Самосудова И.Е., Бойко Н.Н., Цветков З.Е. Подбор экстрагента для оптимального извлечения суммы биологически активных веществ из цветков бархатцев распростертых (Tagetes patula L.) // Современные тенденции развития технологий здоровьесбережения. М., 2019. С. 315-319.
4. Червонная Н.М. Аминокислотный и элементный состав извлечения из соцветий бархатцев распростертых (Tagetespatula L.), полученного 40% спиртом этиловым // Традиционная и инновационная наука: история, современное состояние, перспективы. 2017. С. 134-138.
5. Червонная Н.М., Андреева О.А., Аджиахметова С.Л., Оганесян Э.Т. О содержании фенольных соединений в соцветиях бархатцев распростертых (Tagetespatula L.) // Химия растительного сырья. 2018. №3. С. 91-98.
6. Червонная Н.М., Андреева О.А., Харченко И.И. О содержании дубильных веществ в соцветиях бархатцев распростертых // Научные ведомости Белгородского государственного университета. Серия: Медицина. Фармация. 2016. №26 (247). С. 147-151.
7. Червонная Н.М., Оганесян Э.Т., Андреева О.А., Сенченко С.П., Боровский Б.В. Способ получения стандарта патулетина из соцветий бархатцев распростертых (Tagetes patula L.) // Здоровье и образование в XXI веке. 2017. Т. 19. №6. С. 132-137.
8. Червонная Н.М., Харченко И.И., Аджиахметова С.Л., Мыкоц Л.П., Андреева О.А., Оганесян Э.Т. Определение некоторых физико-химических свойств пектиновых веществ из шрота соцветий бархатцев распростертых (Tagetespatula L.) // Фармация и фармакология. 2017. Т. 5. №3. С. 267-282.
9. Benea A., Ciobanu C., Cojocaru-Toma M., Ciobanu N. Determination of carotenoids in extracts from species of Tagetes and Calendula // The Moldovan Medical Journal. 2020. Vol. 63. Pp. 23-26.
10. Wang Yu.-M., Ran X.-K., Riaz M., Yu M., Cai Q., Dou D.-Q., Metwaly A.M., Kang T.-G., Cai D.-C. Chemical Constituents of Stems and Leaves of Tagetes patula L. and Its Fingerprint // Molecules. 2019. Vol. 24. P. 3911. DOI: 10.3390/molecules24213911.
11. Куркина А.В., Савельева А.Е., Куркин В.А. Разработка методики количественного определения суммы флаво-ноидов в траве бархатцев отклоненных // Химико-фармацевтический журнал. 2022. Т. 56. №5. С. 43-46.
12. Куркина А.В., Савельева А.Е., Куркин В.А. Определение содержания суммы флавоноидов в цветках бархатцев отклоненных // Химико-фармацевтический журнал. 2021. Т. 55. №2. С. 46-50.
13. Савельева А.Е., Куркин В.А., Куркина А.В. Определение содержания патулитрина в цветках бархатцев отклоненных методом ВЭЖХ // Фармация. 2021. Т. 70. №6. С. 24-30.
14. Куркин В.А., Савельева А.Е., Куркина А.В. Разработка подходов к стандартизации цветков бархатцев отклоненных (Tagetespatula L.) // Химия растительного сырья. 2022. №4. С. 221-231.
15. Deepshikha K., Yashodhara V. Evaluation of Antioxidant and Free Radical Scavenging Activity of Tagetes patula // Annual Research & Review in Biology. 2017. Vol. 13. Pp. 1-8. DOI: 10.9734/ARRB/2017/34349.
16. Gongadze M., Machavariani M., Enukidze M., Gogia N., Iobadze M., Chkhikvishvili I. French marigold (Tagetes patula L.) flower extract protects kidney cells from inflammation in vitro // Georgian Med. News. 2019. Vol. 297. Pp. 154-157.
17. Meurer M.C., Mees M., Mariano L.N., Boeing T., Somensi L.B., Mariott M.M., Da Silva R.D., Dos Santos A.C.D., Longo B., Franja T.C.S., Klein-Junior L., de Souza P., de Andrade S.F., da Silva L.M. Hydroalcoholic extract of Tagetes erecta L. flowers, rich in the carotenoid lutein, attenuates inflammatory cytokine secretion and improves the oxidative stress in an animal model of ulcerative colitis // Nutrition research. 2019. Vol. 66. Pp. 95-106.
18. Ломкина Е.М., Червонная Н.М., Куркин Д.В., Волотова Е.В., Бакулин Д.А., Оганесян Э.Т., Андреева О.А., Тюренков И.Н. Влияние экстракта бархатцев на заживление ран при сахарном диабете // Фармация. 2016. Т. 65. №3. С. 37-39.
19. Папаяни О.И., Духанина И.В., Сергеева О.Е. Изучение химического состава и антимикробной активности сухого экстракта из цветков бархатцев распростёртых (Tagetes patula L.) // Известия Самарского научного центра Российской академии наук. 2012. Т. 14. №5(3). С. 742-744.
20. Холикова О., Азонов Д.А., Ганиев Х.А. Влияние эфирного масла бархатцев мелкоцветковых (Tagetespatula L.) на некоторые биохимические процессы при токсическом гепатите // Colloquium-journal. 2019. №11-2 (35). С. 49-52.
21. Nawale S., Padma Priya K., Pranusha P., Ganga Raju M. Data of antihyperlipidaemic activity for methanolic extract of Tagetes patula Linn. flower head along with piperine, as bioavailability enhancer // Data in Brief. 2018. Vol. 21. Pp. 587-597.
22. Mabry T.J., Markham K.R., Thomas M.B. The Systematic Identification of Flavonoids. Berlin-Heidelberg-New York: Springer Verlag, 1970. 354 p.
23. Куркина А.В. Флавоноиды фармакопейных растений: монография. Самара, 2012. 290 с.
24. Louaar S., Achouri A., Lefahal M., Laouer H., Medjroubi K., Duddeck H., Akkal S. Flavonoids from Algerian Endemic Centaurea microcarpa and their Chemotaxonomical Significance // Nat. Prod. Commun. 2011. Vol. 7. Pp. 1603-1604.
25. Louaar S., Zellagui A., Gherraf N., Medjroubi K., Derbre S., Seguin E., Laouer H., Akkal S. Antiradical Activity of Flavonoids from the Algerian Native Plant: Centaurea microcarpa Coss. // Dur. J. Biol. Act. Prod. Nat. 2014. Vol. 4. Pp. 249-253.
Поступила в редакцию 4 декабря 2022 г.
После переработки 26 апреля 2023 г.
Принята к публикации 3 мая 2023 г.
Для цитирования: Куркин В.А., Савельева А.Е., Куркина А.В., Трифонова П.В. Флавоноиды надземной части бархатцев отклоненных (Tagetes patula L.) // Химия растительного сырья. 2023. №3. С. 143-151. DOI: 10.14258/jcprm.20230312189.
Kurkin V.A.*, Saveleva A.E., Kurkina A.V., Trifonova P.V. FLAVONOIDS OF AERIAL PARTS OF SPREADING MARIGOLD (TAGETES PATULA L.)
Samara State Medical Universit, ul. Chapaevskaya, 89, Samara, 443099 (Russia), e-mail: v.a.kurkin@samsmu.ru
The arial parts of the spreading marigold (Tagetes patula L.) of the Asteraceae family is a promising source of biologically active compounds, including flavonoids. It is known, that the content of total flavonoids in the flowers of this plant reaches 9% (calculated on patulitrin), and in the aboveground part (leaves and stems) - about 3.0% (calculated on rutin), however, data on the component composition of flavonoids are contradictory.
The aim of the study is to study the flavonoid component composition of the arial p part of the rejected marigolds.
As a result of studies using column chromatography on silica gel L 40/100, 6-methoxykaempferol (2), 7-O-glucoside of methoxykaempferol (3), quercetin (6), patuletin (7) and patulitrin (7-O-P-D-glucopyranoside of patuletin) (12) were isolated for the first time from the flowers of Tagetes patula L. (Mandarin variety), and from the arial parts (leaves and stems) of this species - kaempferitrin (3-O-a-L-rhamnopyranoside-7-O-a-L-rhamnopyranoside of kaempferol) (4), 3-O-P-D-xylopyranoside-7-O-a-L-rhamnopyranoside of kaempferol (5), quercetin (6), patuletin (7), 3-O-P-D-xylopyranoside-7-O-a-L-rhamnopyranoside of quercetin (8), 7-O-a-L-rhamnopyranoside of quercetin (9), quercitrin (10), isoquercitrin (11). Interestingly, that the common components of the herbs (leaves and stems) and flowers are only two flavonoids - quercetin (6) and patuletin (7). As for patulitrin (7-O-P-D-glucopyranoside of 3,5,7,3',4'-pentahydroxy-6-methoxyflavone, or patuletin) (12), which is the dominant flavonoid of the flowers of this plant, this component is not found in the herbs of this plant. It was determined, that glycosides of kaempferol (1) and quercetin (6) predominate in the herb of the Tagetes patula L. with the dominant flavonoid being 3,7-O-dirhamnoside of kaempferol (4).
The identification of the isolated flavonoids was carried out using UV, 1H-NMR, 13C-NMR spectroscopy and mass spectrometry, as well as the results of acid and enzymatic hydrolysis.
3-O-P-D-xylopyranoside-7-O-a-L-rhamnopyranoside of kaempferol (5) and 3-O-P-D-xylopyranoside-7-O-a-L-rhamno-pyranoside of quercetin (8), isolated from the herb of the Tagetes patula L., are new natural compounds.
Keywords: spreading marigold, Tagetes patula L., aerial parts, flowers, flavonoids; spectrophotometry, NMR spectroscopy, mass spectrometry.
References
1. Malyugina Ye.A., Mazulin A.V., Smoylovskaya G.P. Nauchnyye trudy SWorld, 2015, vol. 18, no. 2 (39), pp. 48-52. (in Russ.).
2. Podgornaya Zh.V. Issledovaniye tsvetkov barkhattsev rasprostertykh (Tagetes patula L.) s tsel'yu polucheniya bio-logicheski aktivnykh soyedineniy: dis. ... kand. farm. nauk. [Study of prostrate marigold flowers (Tagetes patula L.) in order to obtain biologically active compounds: dis. ...cand. pharm. Sci.]. Pyatigorsk, 2008. (in Russ.).
3. Samosudova I.Ye., Boyko N.N., Tsvetkov Z.Ye. Sovremennyye tendentsii razvitiya tekhnologiy zdorov'yesbere-zheniya. [Modern trends in the development of health-saving technologies]. Moscow, 2019, pp. 315-319. (in Russ.).
4. Chervonnaya N.M. Traditsionnaya i innovatsionnaya nauka: istoriya, sovremennoye sostoyaniye, perspektivy. [Traditional and innovative science: history, current state, prospects]. 2017, pp. 134-138. (in Russ.).
5. Chervonnaya N.M., Andreyeva O.A., Adzhiakhmetova S.L., Oganesyan E.T. Khimiya rastitel'nogo syr'ya, 2018, no. 3, pp. 91-98. (in Russ.).
6. Chervonnaya N.M., Andreyeva O.A., Kharchenko I.I. Nauchnyye vedomosti Belgorodskogo gosudarstvennogo universiteta. Seriya: Meditsina. Farmatsiya, 2016, no. 26 (247), pp. 147-151. (in Russ.).
7. Chervonnaya N.M., Oganesyan E.T., Andreyeva O.A., Senchenko S.P., Borovskiy B.V. Zdorov'ye i obrazovaniye v XXI veke, 2017, vol. 19, no. 6, pp. 132-137. (in Russ.).
8. Chervonnaya N.M., Kharchenko I.I., Adzhiakhmetova S.L., Mykots L.P., Andreyeva O.A., Oganesyan E.T. Farmatsiya i farmakologiya, 2017, vol. 5, no. 3, pp. 267-282. (in Russ.).
9. Benea A., Ciobanu C., Cojocaru-Toma M., Ciobanu N. The Moldovan Medical Journal, 2020, vol. 63, pp. 23-26.
10. Wang Yu.-M., Ran X.-K., Riaz M., Yu M., Cai Q., Dou D.-Q., Metwaly A.M., Kang T.-G., Cai D.-C. Molecules, 2019, vol. 24, p. 3911. DOI: 10.3390/molecules24213911.
11. Kurkina A.V., Savel'yeva A.Ye., Kurkin V.A. Khimiko-farmatsevticheskiy zhurnal, 2022, vol. 56, no. 5, pp. 43-46. (in Russ.).
12. Kurkina A.V., Savel'yeva A.Ye., Kurkin V.A. Khimiko-farmatsevticheskiy zhurnal, 2021, vol. 55, no. 2, pp. 46-50. (in Russ.).
13. Savel'yeva A.Ye., Kurkin V.A., Kurkina A.V. Farmatsiya, 2021, vol. 70, no. 6, pp. 24-30. (in Russ.).
14. Kurkin V.A., Savel'yeva A.Ye., Kurkina A.V. Khimiya rastitel'nogo syr'ya, 2022, no. 4, pp. 221-231. (in Russ.).
15. Deepshikha K., Yashodhara V. Annual Research & Review in Biology, 2017, vol. 13, pp. 1-8. DOI: 10.9734/ARRB/2017/34349.
16. Gongadze M., Machavariani M., Enukidze M., Gogia N., Iobadze M., Chkhikvishvili I. Georgian Med. News, 2019, vol. 297, pp. 154-157.
17. Meurer M.C., Mees M., Mariano L.N., Boeing T., Somensi L.B., Mariott M.M., Da Silva R.D., Dos Santos A.C.D., Longo B., Franja T.C.S., Klein-Junior L., de Souza P., de Andrade S.F., da Silva L.M. Nutrition research, 2019, vol. 66, pp. 95-106.
18. Lomkina Ye.M., Chervonnaya N.M., Kurkin D.V., Volotova Ye.V., Bakulin D.A., Oganesyan E.T., Andreyeva O.A., Tyurenkov I.N. Farmatsiya, 2016, vol. 65, no. 3, pp. 37-39. (in Russ.).
* Corresponding author.
19. Papayani O.I., Dukhanina I.V., Sergeyeva O.Ye. Izvestiya Samarskogo nauchnogo tsentra Rossiyskoy akademii nauk, 2012, vol. 14, no. 5(3), pp. 742-744. (in Russ.).
20. Kholikova O., Azonov D.A., Ganiyev Kh.A. Colloquium-journal, 2019, no. 11-2 (35), pp. 49-52. (in Russ.).
21. Nawale S., Padma Priya K., Pranusha P., Ganga Raju M. Data in Brief, 2018, vol. 21, pp. 587-597.
22. Mabry T.J., Markham K.R., Thomas M.B. The Systematic Identification of Flavonoids. Berlin-Heidelberg-New York: Springer Verlag, 1970, 354 p.
23. Kurkina A.V. Flavonoidy farmakopeynykh rasteniy: monografiya. [Flavonoids of pharmacopoeial plants: monograph]. Samara, 2012, 290 p. (in Russ.).
24. Louaar S., Achouri A., Lefahal M., Laouer H., Medjroubi K., Duddeck H., Akkal S. Nat. Prod. Commun., 2011, vol. 7, pp. 1603-1604.
25. Louaar S., Zellagui A., Gherraf N., Medjroubi K., Derbre S., Seguin E., Laouer H., Akkal S. Dur. J. Biol. Act. Prod. Nat, 2014, vol. 4, pp. 249-253.
Received December 4, 2022 Revised April 26, 2023 Accepted May 3, 2023
For citing: Kurkin V.A., Saveleva A.E., Kurkina A.V., Trifonova P.V. Khimiya Rastitel'nogo Syr'ya, 2023, no. 3, pp. 143-151. (in Russ.). DOI: 10.14258/jcprm.20230312189.
