Физическая модель взаимодействия ВЧЕ плазмы пониженного давления с неткаными клееными и композиционными материалами Текст научной статьи по специальности «Нанотехнологии»

УДК 677026.49

И. Ш. Абдуллин, В. С. Желтухин, Р. Г. Ибрагимов, Г. Ш. Музафарова, Э. М. Саматова

ФИЗИЧЕСКАЯ МОДЕЛЬ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ ВЧЕ ПЛАЗМЫ ПОНИЖЕННОГО ДАВЛЕНИЯ С НЕТКАНЫМИ КЛЕЕНЫМИ И КОМПОЗИЦИОННЫМИ МАТЕРИАЛАМИ

Ключевые слова: нетканые клееные материалы, адгезив, субстрат, ВЧЕ плазменная обработка, адсорбция, латекс, прокламелин, бомбардировка электронами, электретный эффект.

Исследованы физические аспекты обработки нетканых клееных материалов ВЧЕ плазмой пониженного давления. Установлено, что воздействие ВЧплазмы пониженного давления на нетканые клееные материалы является комплексным: происходит одновременно обработка внешней поверхности материалов и внутренней поверхности пор и капилляров.

Keywords:nonwoven laminated material, adhesive, substrate, high frequency capacitive plasma treatment, adsorption, latex,

Prokremlin, bombarded by electrons, the electret effect.

Studied the physical aspects of processing laminated nonwoven materials high frequency capacitive plasma of low pressure. It is established that exposure to RF plasma of low pressure on the laminated nonwoven materials is complex: occurs simultaneously, the surface treatment material and the inner surface of the pores and capillaries.

Нетканые клееные материалы легкой промышленности представляют собой систему, состоящую из разных субстратов, соединенных прослойками клея (адгезива). В обувную картоне субстратами являются кожаное и (или) целлюлозное волокно, у клееных деталей одежды -синтетический прокладочный материал и ткань, используемая для изготовления изделия. Содержание адгезива в рассматриваемых в настоящей работе нетканых клееных материалах составляет 15-20 % (прокламелин) или 55-60 % (обувной картон) [1].

Результаты исследований показывают, что воздействие ВЧЕ плазмы пониженного давления на нетканые клееные материалы имеет сложный, нелинейный характер. Результат воздействия зависит не только от режимов плазменной обработки, но и от состава материала, который может варьировать от партии к партии. Так, например, состав и свойства обувного картона зависят от использованного волокнистого материала, в качестве которого используются, в частности, отходы кожевенно-обувного производства. Для изготовления обувного картона одной и той же марки применяются разные клеевые композиции: латексы БМС-50 КП, ДВХБ-70, натуральный латекс, ПВА - дисперсия [2, 3].

Очевидно, что свойства системы зависят как от свойств составляющих элементов, так и от характера межфазного взаимодействия между ними. Адгезионное взаимодействие адгезива и субстрата в обувном картоне и прокламелине осуществляется по разным механизмам.

В обувном картоне адгезивом является латекс или ПВА - дисперсия, которая по современной классификации также относится к латексам [4, 5]. Латекс представляет собой коллоидную водную дисперсию полимеров, с частицами диаметром 50-300 нм. Существенно, что полимерные частицы латекса (глобулы) сохраняют все свойства макрообъекта этого же полимера, не

являясь ни отдельными макромолекулами, ни блоками макромолекул.

Адгезионное взаимодействие полимера с материалом субстрата осуществляется по поверхности латексных глобул, поэтому адгезия полимера к различным материалам, определяющая клеящую способность латекса, зависит от его полярности. Водная фаза в латексах содержит различные вещества: эмульгаторы, электролиты и др. В качестве эмульгатора широко используется анионо-активные поверхностно-активные вещества [6]. В состав клеевой композиции, применяемой при изготовлении обувного картона, входит в частности, пекталловый, омыленный, нефтяные парафины, лигносульфонаты, органические красители.

Адсорбция на поверхности частиц латекса поверхностно-активных ионов эмульгатора сообщает глобулам отрицательный заряд. Так, например, на поверхности латексной частицы диаметром 100 нм (масса частицы ~ 5 • 10-16 г), стабилизированной олеатом калия, взятым в количестве 4 части (масс.) на 100 частей (масс.) полимера, при условии сорбции примерно 90 % эмульгатора, находится ~ 3,4 • 104 олеат-анионитов [5]. Однако, практически действующий заряд частицы меньше из-за образования двойного электрического слоя и частичного гидролиза олеата до нерастворимой в воде не диссоциирующей олеиновой кислоты и других факторов.

Параметром, позволяющим оценить значение заряда частиц латекса, является £ -потенциал (электрокинетический потенциал). Значение £ - потенциала латексов, стабилизированных анионо - активными эмульгаторами, лежат в диапазоне 50 - 100 мВ и зависят от таких факторов, как природа и количество ПАВ, электролитов, значение рН, температура [6].

Заряд латексных частиц может также создаваться осколками инициатора, диссоци-рующими группами самого полимера, например, карбонильными. При этом диссоцирующие группы

могут также возникать в процессе окисления полимера на поверхности глобул.

Как отмечено выше, в обувном картоне в качестве субстрата, в зависимости от марки, используется стружка кожи хромового дубления, вырубка кожевенная, целлюлоза древесная сульфатная, целлюлоза небеленая. Кожевенное волокно хромового дубления обладает положительным потенциалом, гидрофильные целлюлозные волокна заряжены отрицательно.

В процессе изготовления обувного картона адгезионное взаимодействие адгезива с материалом субстрата осуществляется по поверхности взаимодействующих частей. На границе межфазного взаимодействия образуются ионные связи, что приводит к частичной нейтрализации полярных групп, находящихся на поверхности глобул и материала субстрата. При этом объемный заряд (поляризация) частиц субстрата и адгезива сохраняется.

Таким образом, с точки зрения электрических свойств обувной картон представляет собой конгломерат заряженных макрочастиц со сложным пространственно - неоднородным распределением зарядов.

В прокламелине в качестве адгезива используется полиамидный клей. Основой, на которую наносится клеевая композиция, является синтетический нетканый материал (40 % полиамида, 60 % полиэфира). Готовые изделия (клееные детали одежды) представляют, таким образом, двухслойную конструкцию, состоящую из прокламелина и материала одежды (субстраты), соединенных прослойкой адгезива.

Поверхности субстрата и адгезива в процессе изготовления клееных деталей одежды электрически заряжены, благодаря наличию активных функциональных групп, это является одним из факторов, обеспечивающих прочность клеевого соединения. Нетканая основа прокла-мелина и целлюлозные волокна ткани одежды заряжены отрицательным поверхностным зарядом, активные группы молекулы полиамида -положительно.

Поскольку клеевое соединение готового изделия осуществляется не по всей поверхности материалов, а в отдельных точках, то клееные детали одежды, такие, как и обувной картон, представляют собой систему, обладающую сложным пространственно - неоднородным распределением зарядов.

С точки зрения геометрической пространственной структуры, нетканые клееные материалы относятся к капиллярно-пористым телам. Капиллярно-пористая структура обувного картона имеет несколько уровней [1]:

- пустоты, возникающие между частицами субстрата вследствие неполного прилегания их друг к другу и дефектов затекания адгезива между ними;

- макрокапилляры кожевенного материала, образованные на месте волосяных сумок, желез;

- капилляры размером до 1мкм между пучками волокон коллагена в кожаном субстрате;

- межфибриллярные поры (пустоты) размером 1,5-50 нм в кожевенном и целлюлозным субстрате;

- внутрифибриллярные нерегулярности упаковки размером до 1,5 нм;

- пространство между отдельными кристаллитными образованиями полимерных молекул размером от 0,2 до 1,0 нм.

Капиллярно-пористая структура клееных деталей одежды и прокламелина более упорядочена и также имеет несколько уровней [7]:

- пустоты между слоем прокламелина и ткани изделия (между точками склеивания);

- пустоты между синтетическими волокнами основы прокламелина и между волокнами ткани изделия;

- межфибриллярные нерегулярности упаковки в целлюлозном волокне изделия;

- внутрифибриллярные нерегулярности упаковки в синтетическом волокне основы прокламелина, целлюлозном волокне ткани изделия, адгезиве.

Таким образом, особенностью нетканых клееных материалов является то, что они являются капиллярно-пористыми телами с пространственно-неоднородным распределением электрического заряда.

При обработке нетканых клееных материалов в плазме ВЧЕ разряда пониженного давления, они подвергаются воздействию многих факторов. Воздействие плазмы на поверхность материала осуществляется в результате ряда сложных взаимосвязанных процессов энергетического, массового и зарядового обменов частиц плазмы с атомами обрабатываемого тела. Результатом таких взаимодействий являются десорбция атомов и молекул с поверхности тела, распыление и испарение частиц материала, изменения структуры и фазового состояния. При плазменной обработке происходит взаимодействие материалов с активными и неактивными частицами плазмы, имеющими высокую кинетическую или потенциальную энергию. При этом различают физическое и химическое воздействия частиц.

В процессе обработки полностью разделить физическое и химическое взаимодействия, указать какой-либо один процесс, отвечающий за эффект плазменного воздействия, невозможно. Каждый из процессов несет в себе элементы другого. Результат обработки, как правило, обусловлен одновременным воздействием на материал различных факторов и определяется параметрами создаваемой плазмы. Однако в реальных процессах плазменной обработки можно выделить преимущественный механизм, определяющий эффективность их протекания. В зависимости от свойств низкотемпературной плазмы и зарядового состояния обрабатываемого материала определяется основной механизм взаимодействия и вид частиц, вносящих наиболее существенный вклад в модификацию поверхности. Выделяют следующие разновидности физического взаимодействия [8]:

- бомбардировка поверхности ионами инертных газов;

- бомбардировка поверхности электронами

плазмы;

- дезактивация возбужденных атомов инертного газа на поверхности;

- воздействие теплового потока на поверхность;

- воздействие различных видов излучения.

В работе [9] показано, что в ВЧЕ разряде пониженного давления основными факторами воздействия являются:

- кинетический удар ионов, ускоренных до энергии 10-100 эВ в слое положительных зарядов, возникающем в окрестности обрабатываемого образца;

- рекомендация ионов и электронов на поверхности материала;

- термическое воздействие.

Как известно, любое тело в плазме заряжается отрицательно, при этом в плазменной струе ВЧ разряда любого типа у поверхности тела образуется слой некомпенсированного положительного заряда, называемый слоем положительного заряда (СПЗ). Толщина этого слоя составляет 0,5-2,5 мм, в зависимости от степени термической неравновесности плазмы. Проходя сквозь слой положительного заряда и ускоряясь в его электрическом поле, положительные ионы передают приобретенную энергию Wi = 20-100 эВ. При столкновении с поверхность ионы передают приобретенную энергию и энергию рекомбинации атомам поверхностного твердого тела, что приводит к изменению поверхностных свойств.

Спецификой воздействия ВЧ плазмы пониженного давления на капиллярно-пористые материалы является эффект объемной обработки. Как показано в работе [9], при обработке в ВЧ плазме пониженного давления заряды противоположных сторон образца изменяются с периодом колебания поля в противофазе, причем разность потенциалов достигает 80 В. Поэтому образцы нетканых клееных материалов в ВЧЕ плазме пониженного давления образуют систему «СПЗ -диэлектрик - СПЗ», которая представляет собой конденсатор. При этом амплитуда напряженности электрического поля в капиллярах и порах материалов составляет ~ 104 - 105 В/м, что достаточно для их пробоя.

Поэтому при обработке нетканых клееных материалов в капиллярах и порах создается импульсный ВЧ разряд. Ионы, порождаемые этим разрядом, рекомбинируют на стенках пор и капилляров с выделением энергии рекомбинации, что приводит к модификации внутренней поверхности тела, то есть происходит объемная обработка материала.

Кроме того, так как обрабатываемое в плазме изделие в целом заряжается отрицательно, а внутри образцов нетканых клееных материалов существует, как отмечено выше, неоднородное распределение положительных и отрицательных

зарядов, то возникает сложное взаимодействие поверхностного и объемного зарядов.

Как известно, способность диэлектриков накапливать и в течение длительного времени сохранять электрический заряд и поляризацию, называется электретным эффектом. Анализ работ по исследованию свойств электретов показывает, что изменение поляризации полярных полимеров приводит к изменению свойств и структуры [10]. Так, например, повышение предела вынужденной эластичности и механической прочности поликарбоната объясняют переориентацией диполей -полярных групп [11]. Снижение скорости звука и увеличение плотности поликарбонатных электретов связывают с образованием более плотных областей, между которыми остаются менее упорядоченные и менее плотные участки [12].

Причиной увеличения энтальпии в поливинилхлориде считают разрушение остаточной поляризации. Перестройку кристаллической структуры поливинилинденфторида объясняют вращением диполей вокруг оси цепи макромолекулы [13].

Необходимо отметить, что указанные исследования проводились путем нагрева и последующего охлаждения полимеров в электростатическом поле, воздействие плазмы ВЧЕ разряда пониженного давления на материалы, как отмечено выше, является более сложным, так как на обрабатываемые изделия воздействуют

одновременно несколько факторов:

1) высокочастотное электрическое поле;

2) потоки электронов и ионов изплазмы на внешнюю поверхность материала;

3) потоки заряженных частиц, а внутреннюю поверхность пор и капиллляров, возникающие в результате их пробоя [12].

Одновременное воздействие перечисленных факторов приводит к изменению поляризации материалов и кристаллической структуры полимеров.

Совместное воздействие заряженных частиц и электрического поля приводит к инжекции носителей зарядов в полимер. Так как нетканые клееные материалы обладают развитой капиллярно -пористой структурой, то ионы и электроны проникают в приповерхностный слой. При этом электроны в силу меньшей массы и большей подвижности проникают в материал на большую глубину, чем ионы, образуя заряженный слой «облако», которое постепенно диффундирует в диэлектрике [13].

Инжектированные носители зарядов вступают во взаимодействие с молекулами и активными группами полимеров, при этом часть носителей зарядов захватывается на «ловушках». «Ловушками» могут служить ионы примесей, границы раздела фаз. Электроны, попадая на границу раздела между аморфной и кристаллической областями полимера, тормозятся, в поле электрона происходит переориентация близлежащих диполей - полярных групп, причем вследствие подвижности близлежащих звеньев

молекулы происходит изменение конформации цепей, что приводит к образованию дефектов структуры полимера, скорость диффузии которых в глубь зависит от времени обработки в плазме.

Таким образом, воздействие ВЧ плазмы пониженного давления на нетканые клееные материалы является комплексным: происходит одновременно обработка внешней поверхности материалов и внутренней поверхности пор и капилляров. Взаимодействие потоков заряженных частиц, поступающих на внешнюю поверхность из плазмы, а на внутреннюю - из объема пор и капилляров в результате пробоя последних, приводит к изменению конформации молекул полимеров, изменению их кристалличности, возникновению дефектов надмолекулярной структуры. В результате интенсивного воздействия перечисленных факторов происходит диффузия дефектов структуры в глубь материала, изменение поляризации макромолекул.

Как известно, любая система, выведенная из состояния равновесия, стремится занять новое равновесное положение, характеризующееся минимумом потенциальной энергии. ВЧ плазменная обработка капиллярно-пористых тел происходит не только по поверхности материала, но и в объеме, выделенное направление воздействия (в отличие от, например, механической обработки) отсутствует. Поэтому в результате обработки нетканых клееных материалов в ВЧ плазме пониженного давления устанавливается более равномерное распределение электрических зарядов, происходит перераспределение механических напряжений в системе. Все это приводит к выравниванию свойств материалов в разных направлениях (для обувного картона, например, это машинное и поперечное направления).

Кроме этого, при воздействии низкоэнергетических потоков ионов на поверхность капиллярно-пористого тела, как и в случае ВЧ плазменной обработки твердых тел сплошной структуры, происходит образование захороненных слоев атомов плазмообразующего газа на глубине до 5-100 А, что приводит к появлению дефектов (нарушению упорядоченности структуры) [9]. ВЧ плазменная обработка в течение определенного времени приводит к диффузии дефектов в глубь тела, в результате в полимере появляются сжимающие напряжения, что, в свою очередь, придает жесткость структуре и повышает разрывную нагрузку.

Известно, что ВЧ плазменная обработка кожевенных материалов и тканей приводит к изменению пористости материалов. В капиллярно-пористом теле происходит перераспределение пор и капилляров, изменяются как размеры пор, так и соотношение между отдельными размерными группами. Капиллярность тканей после ВЧ плазменной обработки возрастает на 200-300 % в зависимости от волокнистого состава и структуры тканей. Известно также, что прочность адгезионных соединений кожевенных материалов после обработки ВЧ плазмы пониженного давления

увеличивается в 1,2-3,8 раза, в зависимости от степени переработки материала.

Физико-механические свойства нетканых клееных соединений после обработки ВЧ плазмой пониженного давления зависит не только от состава и свойств субстрата, но также и от состава адгезива. Рассмотрим влияние адгезии на изменение свойств материалов, обработанных плазмой, на примере обувного картона.

Для изготовления исследованных образцов обувного картона марки ЗМ-1 в качестве субстрата используется стружка кожевенная, хромовая (70 %) и вырубка кожевенная (30 %). Состав адгезива изменяется от партии к партии (таблица 1).

Таблица 1- Состав адгезива в обувных картонах марки ЗМ-1

Марка Адгезив

ЗМ-1 (партия 186) Латекс бутадиен-метилстирольный (БМС)

ЗМ-1 (партия 118) Латекс натуральный ПВА -дисперсия

ЗМ-1 Латекс бутадиен-винил-денхлоридный ДВХБ-70, ПВА - дисперсия

В качестве клеевых композиций использовались бутадиен-метилстирольный (БМС-50КП), бутадиен-винилиденхлоридный (ДВХБ-70), натуральные латексы, поливинилацетатная дисперсия (ПВА) [5]:

с:-:— с :->с-:- о:—с:-: -з_

--.ис-

С-СЕ—С :-: -с:-: - СЕЗ-З^-С-сег-СЕС С-СЕН: -СЕ -

СЕ3

г—иьгч;ь.- |

Полимерная молекула в БМС-50КП латексе содержит прочную двойную связь - СН=СН - и бензольное кольцо в повторяющих мономерных цепочках. Ионы плазмы имеют энергию до 100 эВ, однако эта энергия высвобождается только на внешней поверхности изделия. Внутренняя поверхность пор и капилляров модифицируется, в основном, за счет рекомбинации ионов и электронов, при которой высвобождается 15,76 эВ, в качестве плазмообразующего газа использовали аргон. Эта энергия оказывает воздействие на полимерные группы, находящиеся на поверхности пор и капилляров.

Мономерные звенья, находящиеся в массе адгезива, очевидно, могут модифицироваться в значительно меньшей степени, так как основным механизмом этого процесса, согласно сказанному выше, являются конформационные изменения

молекул под влиянием изменения полимеризации и диффузии дефектов внутрь материала.

Более восприимчивой к воздействию ВЧ плазмы пониженного давления являются ПВА-дисперсия и латекс ДВХБ-70. Основу ПВА-дисперсии составляет поливинилацетат. Причиной активности полимера, входящего в состав ПВА-дисперсии является боковая функциональная группа мономера—ОСОСН3. В молекуле полимера, являющегося основой латекса ДВХБ-70, активными являются функциональные группы мономера винилденхлорида, содержащие атомы СЬ2.

В мономерном звене натурального латекса также присутствует двойная связь — С = СН, однако она ослабляется за счет присутствия боковой функциональной группы — СН3.

Субстрат обувного картона марки ЗМ-1 -стружка кожевенная и вырубка кожевенная -состоит, в основном, из коллагена, в состав которого входят глицин, пролин, аланин, оксипролин, глутаминовая кислота:

Алании- Н^-С-СООН

Глутамнновая кисяота— Н;

:оон

СНг-СНз-СООН

Оксипролин —

с.:-:

он

Активными функциональными группами молекулы коллагена являются остатки аминокислот: аланин, оксипролин, глутаминовая кислота. При изготовлении обувного картона, активные функциональные группы маломерных молекул субстрата взаимодействуют с активными функциональными группами полимерных молекул адгезива.

Как отмечено выше, адгезионное взаимодействие латексов с материалами осуществляется по поверхности глобул. За результат этого взаимодействия отвечают не только молекулы полимера, составляющего основу латекса, но и молекулы добавок (эмульгаторов, электролитов и др.) Однако, несомненно, что взаимодействие молекулы полимера и основы латекса - является определяющим. Поэтому, в соответствии с изложенным выше, латексы, использованные при изготовлении исследованных образцов обувного картона марки ЗМ-1, можно расположить в ряд по

степени восприимчивости к плазменному воздействию.

Наиболее инертным и консервативным материалом является, очевидно, БМС—латекс. Более восприимчивы к обработке ВЧ плазмой ПВА-дисперсия и латекс ДВХБ-70. Наиболее восприимчивым является натуральный латекс совместно с ПВА-дисперсией, так как воздействие ВЧ плазмы может привести к разрыву двойной связи.

Приведенные выше результаты обработки обувных картонов марки ЗМ-1 подтверждают эти выводы. Наименьшее воздействие ВЧ плазма оказала на образец, обувного картона ЗМ-1 из 186 партии, в составе которой использован БМС-латекс. Наилучшие результаты воздействия в отношения увеличения изотропии механических свойств получены при обработке обувного картона З М из 118 партии, в составе которого использован натуральный латекс и П ВА-дисперсия. При обработке картона марки ЗМ-1 с использованием ПВА-дисперсии и латекса ДВХБ-70 получены промежуточные результаты между предыдущими образцами.

В изменениях физических, механических и структурных свойств нетканых клееных материалов после ВЧ плазменной обработки проявляется суммарный эффект механической, адсорбционной, диффузионной и электрической адгезии, сил взаимодействия, конформационных и структурных изменений, перераспределения пространственного электрического заряда и механических напряжений в материалах субстрата и адгезива [14-16].

Работа выполнена в рамках проекта по теме: «Разработка технологии управления микроструктурой натуральных материалов легкой промышленности для отраслей экономики РФ (энергетического, строительного, нефтехимического и оборонно-промышленного комплекса)» (соглашение №14.577.21.0019).

Литература

1. Баркан М.С. Применение кожевенного волокна в производстве обувных картонов/ М.С. Баркан, Кострюкова Л .И. -М.: ГНТИ легкой пром-ти, 1969. -132 с.

2. Грубман Ю.В. Клеи на основе латексов/ Ю.В. Грубман, Г.Р. Мази-на. - М.: ЦНИЧТЭ, 1989. - 72 с.

3. Чернина Э.З. Клеи на основе поливинилацетатных пластиков/ Э.З. Чернина, В .А. Егоров. - М.: ЦНИЧТЭ, 1976. - 34 с.

4. Соколова Ю.А. Композиционные материалы на основе модифицированных полимеров/ Ю.А. Соколова, Е.М. Готлиб, - М.: ЮНИАР принт, 2000, - 200 с.

5. Еркова Л.Н. Латексы/ Л.Н. Еркова, О.С. Чечик. - Л.: Химия, 1983. - 256 с.

6. Кардошов Д. А. Полимерные клеи. - М.: Химия, 1983. -256 с. 218.

7. Кузьмичев В.Е. Выбор термоклеевых прокладочных материалов для одежды. - Иваново: ИГТА, 1999. - 96 с.

8. Веселов В.В. Химизация технологических процессов швейных предприятий. - Иваново: ИГТА , 1999. - 424 с.

9. Абдуллин И.Ш. Высокочастотная плазменно-струйная обработка материалов при пониженных давлениях.

Теория и практика применения/ И.Ш. Абдуллин, В.С. Желтухин, Н.Ф. Кашапов - Казань: Изд-во Казан. Унта, 200. - 348 с.

10. Лущейкин Г.А. Электронный эффект в полимерах// Успехи химии. - т. Ь 2 вып. 8, - С. 1410-1429.

11. Лущейкин Г.А. Полимерные электреты. - М.: Химия, 1976. - 186 с.

12. Сесслера Г. Электреты. - М.: Мир, 1983. - 486 с.

13. Сажина Б.И. Электрические свойства полимеров. - Л.: Химия, 1970. - 376 с.

14. Абдуллин И.Ш. Модификация композиционных мембран/ И.Ш. Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, В.В.

Парошин, О.В. Зайцева // Вестник Казанского технологического университета.- 2012.- №15.-С.76-84.

15. Абдуллин И.Ш. Композиционные мембраны/ И.Ш. Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, В.В. Парошин, О.В. Зайцева // Вестник Казанского технологического университета.- 2012.- №15.-С.67-76.

16. Абдуллин И.Ш. Влияние ВЧЕ-плазменной обработки на физико-механические свойства стекловолокна / И. Ш. Абдуллин, Р.Г. Ибрагимов, В. В. Парошин // Вестник Казанского технологического университета.-2013.- №17.-С.63-65.

© И. Ш. Абдуллин - д.т.н. профессор, зав. каф. плазмохимических и нанотехнологий высокомолекулярных материалов КНИТУ, [email protected]; Р. Г. Ибрагимов - к.т.н. доцент кафедры ТОМЛП КНИТУ, [email protected]; Г. Ш. Музафарова -магистр кафедры ТОМЛП КНИТУ, [email protected]; Э. М. Саматова - магистр кафедры ТОМЛП КНИТУ, [email protected].

© I. Sh. Abdullin - Ph.D. Plasma Technology and Nanotechnology of High Molecular Weight Materials Department KNRTU, [email protected]; R. G. Ibragimov - Ph.D. Associate professor the department of TEMLI Ulianov KNRTU, [email protected]; G. I. Muzafarova - master of the department TEMLI KNRTU, [email protected]; E. M. Samatova - master of the department TEMLI KNRTU, [email protected].