CC BY
169
УДК 633.878.22:630 160.2
К. А. Масленникова, О. М. Конюхова, А. В. Канарский
ФЕНОЛГЛИКОЗИДЫ РАСТЕНИЙ СЕМЕЙСТВА Salicaceae
Ключевые слова: ивовые, фенолгликозиды, лекарственные средства.
Рассмотрены растений семейства «Salicaceae». Показана перспективность применения фенолгликозидов в медицине для создания препаратов необходимых для лечения многих заболеваний.
Keywords: Salicaceae, fenolglikozidy, Medicines.
The study of biologically active substances considered plants in the family «Salicaceae». The prospects of application in medicine fenolglikozidov to create the necessary preparations for the treatment of many diseases
Актуальность
Семейство ивовых (БаИсасвав), включает листопадные деревья, кустарники и кустарнички, входящие в состав трех родов: тополь, ива и чозения. Деревья многих видов семейства достигают значительных размеров (30 - 35 м), иногда до 40 - 45 (60) м высотой и до 1 - 2 м и более в диаметре ствола, выделяются интенсивным ростом. Половая зрелость наступает рано, растения двудомные, очень редко встречаются особи однодомные. Цветут до распускания или одновременно с появлением листьев, у некоторых видов - позднее. Растения анемофильные, энтомофильные и анемохорные. Как правило, эти растения недолговечные или среднедолговечные. Ивовые встречаются в исключительно разнообразных лесорастительных условиях, отличаются большой экологической амплитудой в отношении влажности и плодородия почвы, устойчивости к низким температурам. Размножаются семенами, большинство легко вегетативным способом, многие виды черенкуются. Представители семейства БаИсасвав участвуют в образовании мелколиственных и пойменных лесов, имеют большое природоохранное и хозяйственное значение [1].
Осина обыкновенная Рври1ш' 1гвши1а Ь., относится к семейству ивовых (БаИсасвав), род тополь (Рори/и^), который включает около 30 видов деревьев, произрастающих на обширной территории Евразии, Северной Америки и Северной Африке. Нередко деревья достигают очень крупных размеров: до 45 (60) м высоты и до 1,5 - 2,5 (3) м в диаметре. Во всем мире им уделяется внимание как исключительно быстрорастущим растениям, способным в плантационных культурах при условиях достигать прироста 25 (35) м3/га в год. В России произрастает более 10 видов тополей. В частности, тополь дрожащий, или осина, тополь черный, тополь белый, тополь сереющий, тополь душистый, тополь лавролистный, тополь корейский, тополь Максимовича [1, 2].
Древесина представителей семейства ивовых мягкая, легкая, вязкая, используется в строительстве, как конструкционный материал, в мебельном, спичечном, фанерном производствах, а также для изготовления плит, столярных и токарных изделий. В настоящее время древесина рода тополя Рври1ш'
благоприятных древесины 15
используется при химической биохимической переработке переработке с получением целлюлозы, фурфурола, этанола, и других биопродуктов [1].
Семейство ивовых (Salicaceae) является воспроизводимым сырьевым источником биологически активных веществ (БАВ) фенольного характера. Весьма перспективно применение этого растительного сырья в фармацевтической промышленности.
Характеристика источников фенолгликозидов. Фенолгликозиды, являясь вторичными метаболитами растений, широко распространены в растительном мире, содержатся в различных частях растений семейства Ивовые (Salicaceae) и обладают обширным спектром биологической активности. К фенолгликозидам относятся салицин, салицилоил-салирепин салирепозид, салицилоил- салицин, по-пулозиды и т.д [ 3, 4, 5]. На рис. 1 представлены химические формулы основных фенолглюкозидов.
нон " нон
Но. Xk Иг
но' ЧТТТЧ но'
д
Рис. 1 - Химическая формула: а) салицин б) са-лицилоил-салирепин, в) салирепозид г) салици-лоил-салицин, д) популозид
г
Впервые о противовоспалительных и аналь-гезирующих свойствах растений семейства ЗаИсасвав (Ивовые) упоминается в научных изданиях еще в 1763 г. [6], когда оксфордским священником Эдвардом Стоуном было описано успешное применение коры ивы белой для лечения различных заболеваний, сопровождающихся жаром и лихорадкой. Основное биологически активное соединение, ответственное за такие фармакологические эффекты было выделено в 20 - 30 гг. XIX в. [7, 8, 9] и была установлена его химическое строение. Было показано, что при выделении гликозидов из коры ивы, сложноэфирные связи гликозидов гидролизуются. Первым фенолгликозидом, полученным из природных источников, был салицин, обладающий наиболее простым химическим строением. Получение салицина из экстрактов растений способствовало разработке первого синтетического препарата - ацетилсалициловой кислоты [10].
С развитием органической химии, химии природных и методов изучения структуры органических соединений в различных растениях семейства ЗаИсасвав и родственных семействах были обнаружены фенолгликозиды более сложной химической структуры.
Фитохимическое исследование по фракции этилового спирта штока коры РорЫш ёт>1Лапа привело к выделению 10 фенольных гликозидов (1 -10), которые были определены на основе физико-химических и спектроскопических анализов.
Среди них три новых соединения, популозид АС (1 - 3), были определены как 2-кумарилметил-4-гидроксифенил-А-Б-глюкопиранозид, 2-
кумарилметилфенил-А-Б-глюкопиранозид, и 2- ферул метилфенил-А-Б-глюперозид, соответственно.
РорЫш ёт>1Лапа произрастает на территории Кореи, Северного Китая и Сибири. Экстракты коры этого растения традиционно используется для лечения различных заболеваний, в том числе диарея, паралич, болезнь легких, оспа. Фитохимические исследования показали наличие фенольных гликозидов, флавоноидов, и органических кислот в экстрактах этого растения и других видов рода РорЫш. В рамках постоянного поиска биологически активных соединений из природных источников, фитохимическое исследование этилацетат-растворимой фракции метилового экстракта Р. ёт>1Лапа привело к выделению трех новых феноль-ных гликозидов вместе с семью известными [11].
В результате исследований листьев РорЫш &вшы1а были определены девять фенольных гликозидов: салицин, саликортин, тремулоидин, тремула-цин, 2'-О-ацетил-салицин, 2'-О-ацетил-саликортин, салицилоил салицин, 2'-0-циннамоил-саликортин и ацетил-тремулацин (рис. 1) [12].
Гидрофильные экстрактивные вещества ядровой древесины, заболони и узлов трех видов осины (Рори1ш &вшы1а, РорЫш trвшuloidвs, Рори1ш' grandidвntata) были проанализированы методами газовой хроматографии, хромато-масс-
спектрометрии и высокоэффективной гель-хроматографии. Выявлены флавоноиды: дигидро-кемпферол, нарингенин, кемпферол, катехин, и так-
сифолин. Кроме того, гликозиды дигидрокемпфе-рол, нарингенин, кемпферол были определены с помощью масс-спектрометрии путем ферментативного гидролиза в -D- глюкозидазы. Дигидрокемп-ферол и его глюкозид доминируют во всех образцах узлов. Суммарные флавоноиды представлены в различных количествах между 11 и 43 мг / г в Populus trémula , 12 и 62 мг / г в Populus tremuloides и 47 и 82 мг / г в Populus grandidentata [13].
В значительных количествах фенолгликозиды находят в растениях родов Poplar (тополь) и Salix
(ива) [3], Салирепозид был впервые выделен из коры ивы ползучей (Salix repens) в 1931 году [14]. Из листьев растения P. deltoides (тополь дельтовидный) выделены салицин, популозид, саликортин, дельтоидин [15], Листья и междоузлия листьев P. tremuloides (тополь осинообразный) богаты салицином, тремулацином, саликортином, тремулоидином. Из коры растения P. grandidentata (крупнозубчатый тополь) были выделены грандидентатин (grandidentatin) и популин [13], а из коры P. trichocarpa (тополь волосистоплодный) выделены трихокарпин и трихокарпозид.
Содержание флавоноидов в листьях осины обыкновенной в пересчете на гиперозид варьирует от 0,97±0,04 % до 2,10±0,05 %; фенологликозидов в пересчете на салицин - от 3,67±0,06 % до 5,64±0,18 %: фенолокислот в пересчете на хлорогеновую кислоту - от 1,06±0,05 % до 2,46±0,09 %; дубильных веществ (легкоокисляемых веществ) - от 2,35±0,09 % до 4,98±0,12 %, полисахаридов - от 2,48±0,05 % до 5,52±0,14 %.
При изучении состава БАВ гидрофильной фракции листьев осины обыкновенной, заготовленных в регионе Западной Сибири, выявлено наличие пяти гликозидов флавоноидов -производных кверцетина (гиперозид, рутин и кверцитрин), кемпферола и мирицетина; восьми фенологликозидов, в том числе салицина и тремулацина; а также хлорогеновой кислоты и эфиров п-кумаровой, феруловой и коричной кислот. Применение адсорбционной колоночной хроматография позволило достаточно точно определить сумму фенольных соединений в экстрактах из листьев осины [2].
В спиртовых экстрактах обнаружены соединения неизвестного ранее для осины типа флавоноидов - изофлавоны, один из них идентифицирован в лубе как 5,7-дигидрокси-4'-метоксиизофлавон [16].
Биологическая активность фенолгликозидов не ограничивается противовоспалительными свойствами. Большинство фенолгликозидов обладает ярко выраженной антиоксидантной активностью. В частности, соединения растительного происхождения, такие как фенольные кислоты, флавоноиды и дубильные вещества обладают значитепльным ан-тиоксидантным и противовоспалительным действиями, которые могут способствовать профилактике многих патологий, в том числе сердечно-сосудистых заболеваний. Последние физиологические, фармакологические и биохимические исследования поддерживают идею традиционной лекарственной
практики, что препараты на растительной основе хорошо адаптированы к физиологии организма и, следовательно, вызывают только незначительные побочные эффекты.
Традиционно используется экстракт Populus nigra (тополя черного) в лечении многих заболеваний, связанных с дисфункцией эндотелия, таких как воспаления, артрит, бронхит и болезней дыхательных путей [17].
Антиоксидантную активность показали такие соединения, как популозид AC, популозид, гранди-дентотин, салиперозид, и кумарил-А-Б-гликозид полученные из экстракта коры Populus davidiana [11].
Исследование экстрактов коры Populus tremuloides Michx (кору экстрагировали водой и неочищенный экстракт фракционировали с трет -бутилметиловым эфиром (ТВМЕ), этилацетатом и н-бутанолом показали, что сырой горячий водный экстракт и его фракции проявляют сильное антиок-сидантное действие, выше, чем у синтетического антиоксиданта BHT (бутилгидрокситолуол) [18].
Показано, что биологически активные вещества экстракта листьев осины обыкновенной (Populus tremula) способны подавлять свободно-радикальное окисление. Эти выводы основаны определение общей антиоксидантной активности in vitro [19].
Устновлено, что фенолгликозиды эффективны при профилактике ожирения. В результате этно-ботанического опроса, Populus balsamifera L. (тополь бальзамический) был идентифицирован как растение, используемое для лечения различных симптомов, связанных с сахарным диабетом 2 типа. Populus balsamifera L., также известный как тополь бальзамический, неожиданно и мощно ингибирует накопление внутриклеточных триглицеридов, что свидетельствует о снижении риска потенциального ожирения человека. Экстракт этого растения содержит ряд биологически активных компонентов, и в частности, салицин, salicortin, salireposide и populoside.
Populus balsamifera L. относят к лекарственным растением в традиционной фармакопее, так как оно содержит саликортин, который идентифицирован в качестве активного компонента [20].
Липофильные соединения коры осины, обладают высокой антибактериальной активностью против Streptococcus pneumoniae. Установлено, что
в состав водорастворимой части спиртовых экстрактов, помимо салицина, входят гликозиды коричного и кониферилового спиртов, содержащиеся в больших количествах в лубе. Поэтому на основе этой части экстракта возможно создание тонизирующих препаратов, поскольку гликозиды фенил-пропаноидных соединений обладают хорошей стимулирующей активностью. Антибактериальная активность липофильных соединений в отношении пневмотропных микроорганизмов позволяет использовать их для лечения заболеваний нижних дыхательных путей [16].
Экстракты из коры осины являются эффективным и малотоксичным средством для лечения
паразитарного заболевания описторхоза. Опистор-хоз - распространенное на территории Российской Федерации заболевание печени [21]. В настоящее время выпускается несколько препаратов для лечения и профилактики описторхоза, представляющих собой экстракты коры осины: «Экорсол», «Поулин», «Ассаликс», «Биосинол», и др. [22].
Результатами химического и хроматографи-ческого анализа показано, что активными компонентами экстракта, отвечающими за проивоопи-сторхозную активность, являются фенолгликозиды, производные салицина [23].
На основе БАВ гидрофильной фракции коры осины был разработан оригинальный противоязвенный препарат «Экорсин» в виде таблетированной лекарственной формы [24].
Выводы
Химический состав осины и близкородственных растений данного семейства неоднократно изучался [2, 11, 12, 15, 16, 20], были выделены гликози-ды различных структур. Содержание биологически активных веществ зависит от вида растений и других различных факторов (климатические условия, сезонный фактор, возраст растения, и т.д.) [25, 26].
В настоящее время различные соединения фенолгликозидов, имеющиеся в составе растений семейства ивовые, дают возможность для их дальнейшего изучения в области фармакопеи.
Литература
1. Пчелин В.И. Дендрология: учебник. - Йошкар-Ола: Мар. Гос. техн. унив. 298 с. (2007).
2. Лобанова И.Ю. Фитохимическое и технологическое исследование листьев осины обыкновенной: авт. дис. канд. фарм. наук. Пермь. 26 с. (2012).
3. Boeckler G.A., Gershenzon, J., Unsicker, S.B. Phenolic glycosides of the Salicaceae and their role as anti-herbivore defenses // Phytochem. № 72 (13). С. 1497-1509. (2011).
4. Hedner T., Everts, B. The Early Clinical History of Salicylates in Rheumatology and Pain // Clinical Rheumatology. 1998. № 17. С. 17-25.
5. Xin Feng Zhang. Phenolic Glycosides with Antioxidant Activity from the Stem Bark of Populus davidiana // J. Nat. Prod. 2006. № 69. С. 1370-1373.
6. lka Nacif Abreu. Determination of Salicylate-like Phenolic Glycosides in Populus tremula Leaves // J Chem Ecol. -№ 37. С. 857-880. (2011).
7. Suvi P. Pietarinen Aspen Knots, a Rich Source of Flavo-noids // Journal of Wood Chemistry and Technology. 26. С. 245-258. (2006).
8. Picard S., Chenault, J. Isolation of a new phenolic compound from leaves of Populus deltoides // J. Nat. Prod. № 57(6). С. 808-810. (1994).
9. Фаустова Н.М. Химический состав коры и древесины осины Populus tremula: автореф. дис. канд. хим. наук. -С. Петербург. 50 с. (2005).
10. Nadjet Debbache-Benaida. Pharmacological potential of Populus nigra extract as antioxidant, anti-inflammatory, cardiovascular and hepatoprotective agent // Asian Pacific Journal o Tropical Biomedicine. № 3 (9). С. 697-704. (2013).
11. Papa Niokhor Diouf. Antioxidant properties and polyphenol contents of trembling aspen bark extracts // Journal Wood Science and Technology. № 43. С. 457-470. (2009).
12. Лобанова И.Ю., Турецкова В.Ф., Зверев Я.Ф., Талалае-ва О.С. Изучение острой токсичности и антиоксидант-ной активности экстракта листьев осины сухого // Фундаментальные исследования. - 2012. - №9 (2). - С. 308312.
13. Ильинских Е.Н. Актуальные вопросы изучения проблемы описторхоза в Сибири // Бюл. Сиб. Мед. №1. С. 63-70. (2002).
14. Пат. Ш 2 366 443С1. (2008).
15. Мефодьев В.В., Краснов Е.А., Степанова Т.Ф., Созо-нова Т.А. Мед. паразитол. и паразитар. болезни. №3. С. 42 - 45. (1996).
16. Турецкова В.Ф., Рассыпнова С.С., Лобанова И.Ю., Талыкова Н.М. Бюл. Сиб. медицины. №5. С. 106-111. 2011.
17. Конюхова О.М., Масленникова К.А., Канарский А.В. Вест. Казан. технол. унив. № 22, С. 222-225. (2013).
18. Фаттахова Г.А., Канарский А.В. Вест. Казан. технол. унив. №3. С. 196-202. (2014).
© К. А. Масленникова - асп. факультета лесного хозяйства и экологии Поволжского государственного технологического университета, [email protected]; О. М. Конюхова - канд. биол. наук, доцент Поволжского государственного технологического университета, [email protected]; А. В. Канарский - д-р техн. наук, проф. каф. пищевой биотехнологии КНИТУ, [email protected].
© K. A. Maslennikova - graduate student of the Faculty Forestryand Ecology, VolgaState Technological University; [email protected]; O. M. Konyukhova - candidate of engineering science, assistant professor of the Faculty of Forestry and Ecology Volga State Technological University, [email protected]; A.V. Kanarskii - Dr. technical sciences, Prof., Department of Food Biotechnology, KNRTU, [email protected].
