Научная статья на тему 'ЭВОЛЮЦИЯ СТРУКТУРЫ ФРАКТАЛЬНЫХ АГРЕГАТОВ НЕФТИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЯ СДВИГА'

ЭВОЛЮЦИЯ СТРУКТУРЫ ФРАКТАЛЬНЫХ АГРЕГАТОВ НЕФТИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЯ СДВИГА Текст научной статьи по специальности «Физика»

CC BY
53
14
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
Область наук
Ключевые слова
ФРАКТАЛЬНАЯ ТЕОРИЯ ВЯЗКОСТИ / НЕФТЬ / КОЛЛОИДНАЯ ЧАСТИЦА / СКОРОСТЬ СДВИГА / СТРУКТУРА ФРАКТАЛЬНЫХ АГРЕГАТОВ

Аннотация научной статьи по физике, автор научной работы — Лесин В. И., Алексеева Ю. В.

Путем измерения зависимости вязкости от времени под воздействием скорости сдвига исследованы процессы изменения размеров и структуры фрактальных агрегатов коллоидных частиц нефти. Установлено, что плотность фрактальных агрегатов нефти зависит от радиуса и агрегат имеет полифрактальную структуру, зависящую от истории воздействия на нефть температуры, величины и продолжительности воздействия скорости сдвига. Дано теоретическое обоснование аномальной зависимости напряжения от скорости сдвига, выражающееся в снижении напряжения при росте скорости сдвига. Предложены рекомендации по воздействию скорости сдвига для возобновления движения нефти после длительного состояния покоя.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.
iНе можете найти то, что вам нужно? Попробуйте сервис подбора литературы.
i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.

EVOLUTION OF THE STRUCTURE OF OIL FRACTAL AGGREGATES UNDER THE ACTION OF SHEAR STRESS

The processes of changing the size and structure of fractal aggregates of colloidal oil particles are investigated by measuring the dependence of viscosity on time under the action of shear rate. It is found that the density of fractal oil aggregates depends on the radius and the unit has a multi-fractal structure, depending on the history of the impact on the oil temperature, magnitude and duration of the shear rate the impact. The theoretical substantiation of the anomalous dependence of the stress on the shear rate, expressed in the reduction of stress with increasing shear rate, is given. Recommendations on the impact of shear rate for the resumption of oil movement after a long state of rest are proposed.

Текст научной работы на тему «ЭВОЛЮЦИЯ СТРУКТУРЫ ФРАКТАЛЬНЫХ АГРЕГАТОВ НЕФТИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЯ СДВИГА»

Актуальные проблемы нефти и газа ■ Вып. 3(22) 2018 ■ http://oilgasjournal.ru

ЭВОЛЮЦИЯ СТРУКТУРЫ ФРАКТАЛЬНЫХ АГРЕГАТОВ НЕФТИ ПОД ДЕЙСТВИЕМ НАПРЯЖЕНИЯ СДВИГА

В.И. Лесин, Ю.В. Алексеева ИПНГ РАН, e-mail: [email protected]

Введение

Высокая вязкость тяжелой нефти значительно затрудняет ее извлечение из горной породы-коллектора, транспортировку и переработку. Это связано с присутствием в такой нефти высоких концентраций асфальтенов и смол, которые создают ядра коллоидных частиц нефти, являющиеся сложными структурными единицами [1]. Коллоидная частица нефти, по [1, 2], имеет мицеллярное строение и состоит из ядра, сформированного асфальтенами, и сольватной оболочки, образованной смолами и высокомолекулярными компонентами нефти. Как отмечается в [3], «нефтяная коллоидная система при заданном наборе внешних параметров может находиться не только в термодинамически равновесном состоянии, но и в некотором достаточно долго живущем метастабильном состоянии, характеристики которого определяются условиями предыдущего воздействия. Нефть способна в течение достаточно продолжительного времени сохранять свойства, приобретенные в результате предшествующего воздействия, и проявлять их в процессе последующей эксплуатации».

Авторами работ [4, 5] с помощью метода просвечивающей электронной микроскопии высокого разрешения были получены изображения коллоидных частиц нефти и их агрегатов. Характерные размеры отдельных коллоидных частиц 30-50 нм, значительная их часть формирует линейно-цепочечные структуры, характерные для агрегатов коллоидных частиц фрактального строения. В работах [5, 6] показано, что такие агрегаты действительно имеют структуру физических фракталов [7, 8]. Такие фрактальные агрегаты (ФА) приводят к появлению неньютоновских свойств вязкости нефти и зависимости текущей вязкости от предшествующих внешних физических воздействий [3, 5, 6, 8].

В [5, 6] установлена связь структуры, размеров и концентрации ФА коллоидных частиц нефти с вязкостью, предложена фрактальная теория вязкости дисперсных систем, содержащих ФА. Воздействие температуры, концентрации коллоидных частиц, напряжений сдвига (скорости сдвига) на радиус, фрактальную размерность, динамику роста и разрушения ФА хорошо изучено методами спектроскопии [7, 8]. Используя

свойства ФА [7, 8] и опираясь на фрактальную теорию [5, 6], можно осуществлять внешнее воздействие физических полей на нефть и другие дисперсные системы с целью направленного изменения величины вязкости.

В данной работе была исследована эволюция структур ФА под действием напряжений сдвига, возникающих при воздействии градиента скорости (скорости сдвига) О = ёУ/ёх, с целью изучения изменения вязкости нефти во времени при остановке течения, например для проведения технологических операций на скважине или трубопроводе, а затем в ходе восстановления движения нефти.

Теория

В работах [4, 6] предложена теория вязкости коллоидных растворов, согласно которой вязкость определяется размерами и фрактальными характеристиками агрегатов коллоидных частиц. По [4, 6], вязкость п связана со средним радиусом инерции фрактальных агрегатов Я и их концентрацией п соотношением:

П = п®(1+ Ка3п(Я/а)т), (1)

где п® - вязкость при полностью разрушенных агрегатах, достигаемая при больших скоростях сдвига О порядка 1000 с-1, а - радиус коллоидной частицы, т и К постоянные, зависящие от размерности ФА.

Поскольку стационарный радиус фрактальных агрегатов Я зависит от градиента скорости О [7, 8]

Я ~ О Л (2)

уравнение (1) может быть приведено к виду

П = п® (1 + ВО-а) (3)

или

Ьп (п/п® - 1) = Ьп В - а ЬпО , (4)

где а = Рт, В~ Ка3п.

Уравнение (3) хорошо описывает дисперсные системы, в которых формируются ФА. Это системы с низкой концентрацией коллоидных частиц порядка сотых-тысячных долей объемного процента. При высоких концентрациях коллоидных частиц, типичных для тяжелой нефти с содержанием асфальтенов, смол и парафинов порядка нескольких процентов, в системе формируются полифрактальные агрегаты [9]. Зависимость плотности полифрактального агрегата от расстояния от центра инерции имеет вид:

рг = р(0)г -А; (5)

для r ¿-i< r < ri, i = 1...N, где A = A(r), т.е. A = Ai для 0 < r < ri , A = A2 для ri< r < r2 ,

в общем случае A = Ai для ri-i< r < ri; таким образом, плотность pi остается постоянной для интервала значений r i-i< r < ri, где ri - радиус ФА.

В условиях, когда дисперсная система приводится в движение (переходит из состояния покоя в состояние течения), напряжение сдвига изменяется в соответствии с плотностью-прочностью внешнего слоя.

Поскольку в зависимости (2) а зависит от плотности (фрактальной размерности агрегата), то с учетом полифрактальности зависимость (4) приобретает вид ломаной кривой, состоящей из линейных отрезков вида:

Ln (n / n® - i) = LnBi - ai LnG . (6)

При использовании экспериментальных данных уравнение (4) позволяет вычислить параметры n® , Bi , ai для получения аналитической функции, описывающей как зависимость вязкости n, так и напряжения сдвига т = Gn от скорости сдвига G.

Напряжение сдвига дисперсной системы с полифрактальными агрегатами будет описываться функцией вида

t(G)= n®G + n® BiG1' ai , Gi-i < G < Gi . (7) Параметр ai определяется плотностью структуры данного слоя ФА. При этом, чем больше величина ai, тем менее плотной, менее устойчивой к разрушению под действием скорости сдвига является слой ФА.

Исследуя зависимости (6) и (7), мы можем указать количество слоев в ФА и качественно охарактеризовать их плотность и прочность по отношению к воздействию скоростью сдвига.

В предлагаемой работе приводятся результаты экспериментальных исследований вязкости модельной нефти при формировании ФА в состоянии покоя и их разрушении в ходе роста и снижения скорости сдвига.

Экспериментальные результаты и обсуждение Измерения производились с помощью вискозиметра «Physica MCR 301» фирмы «Anton Paar» (Австрия) с измерительной системой в геометрии конус-плита. Подробно процедура измерения описана в [6]. Для измерения вязкости образец коллоидного раствора с начальной температурой 20 °С, находившийся при этой температуре не менее чем i0 суток, помещался в ячейку и охлаждался / нагревался до заданной температуры,

выдерживался при этой температуре 30 минут, после чего производились измерения зависимости п от О в режиме, когда каждое новое значение п при новом значении О достигало постоянного значения.

Температура начала выпадения твердой фазы из модельного образца нефти, определенная методом дифференциальной сканирующей калориметрии, составила ~ 40°С, плотность при комнатной температуре 0,96 г/см3, содержание нерастворимых в гептане фракций, включающих асфальтены и смолы, составило 27%. Вязкость нефти исследовалась в диапазоне температур 5-25 °С, т.е. в области возникновения коллоидных частиц.

На рис. 1 показан пример обработки данных по снижению вязкости при росте О от 0,0126 до 100 с-1 с использованием формулы (6). В данном случае, начиная с О ~ 5,7 с-1 (ЬиО = 1,74 - крайний участок ломаной), когда значение а, становится близким к 1 и, следовательно, ДО1- а, практически не зависит от О, нефть становится ньютоновской жидкостью, для которой напряжение сдвига т линейно растет с ростом О.

Аналогичные зависимости были получены для всех исследованных значений температуры.

Рис. 1. Зависимость Ьи(п / п® - 1), ЬиО, полученная для образца нефти при температуре 5°С. С ростом О величина а, прнимает значения 0,6648, 2,0199, 1,0189

На рис. 2 показана зависимость т(О) в диапазоне значений до 10 с-1 для образца при температуре 5 °С в ходе роста скорости сдвига. Точки - экспериментальные данные,

сплошная линия - функция, полученная на основе обработки данных по формуле (6) (см. рис. 1):

П® = 0,560 Пас,

В1 = 35,65, а1 = 0,6648 при 0,126 с-1 < О < 2,554 с-1, В2 = 127,07, а2 = 2,0199 при 2,554 с-1 < О < 5,689 с-1, В3 = 22,29, а3 = 1,0189 при 5,689 с-1 < О < 25,1 с-1.

С, с-1

Рис. 2. Зависимость т (О), полученная в ходе роста скорости сдвига О для образца 1 с температурой 5 °С; точки - экспериментальные данные, сплошная линия — расчет по формуле (6)

На рис. 3 показана типичная зависимость т(О) в диапазоне значений скорости сдвига 0,1 с-1 < О < 100 с-1. В области значений 0,7 с-1 < О < 2,8 с-1 наблюдается типичное снижение напряжения сдвига при росте скорости сдвига. Начиная с О ~ 39 с-1, аг- = 0,94 ~1, нефть становится ньютоновской жидкостью, когда т линейно зависит от О. Точки -экспериментальные данные, сплошная линия построена на основании экспериментальных данных, вычисленных из зависимости (6).

Во всем исследованном диапазоне температур наблюдалось совпадение рассчитанных аналитических функций с экспериментальными данными.

Зависимости, показанные на рис. 1, 2 и 3, наблюдались при всех значениях температуры. При этом амплитуда «зубца» на зависимости т снижалась с ростом температуры, и при температуре 25 °С «зубец» не регистрировался в пределах точности измерения вязкости.

0 20 40 60 80 100

С, с-1

Рис. 3. Зависимость т (О) для образца 2, снятая при температуре 15 °С в диапазоне значений 0,1 с-1 - 10 с-1; точки - экспериментальные данные, сплошная линия построена на основании параметров, вычисленных из обработки данных по формуле (6)

Снижение напряжения сдвига с ростом скорости сдвига, которое наблюдается после монотонного роста напряжения с ростом О, связано с тем, что слой, следующий за внешним плотным и прочным слоем с характерным значением аг- < 1, имеет более низкую прочность по отношению к разрушению, что проявляется в росте аг- до величины, большей 1. В приведенном на рис. 3 примере аг- = 2,0199. Как следует из формулы (7), линейный рост напряжения сдвига п®О в определенном диапазоне значений О не может компенсировать резкое снижение вязкости за счет компоненты, связанной с разрушением ФА, - БгО1~аг. Из формулы (7) следует, что с уменьшением величины £гО1-аг- за счет повышения температуры, разрушения ФА и/или увеличения плотности под действием внешних факторов такой аномальный тип зависимости т(О) будет постепенно исчезать, что и наблюдалось в данном эксперименте.

Исследования влияния величины сдвига и продолжительности сдвигового воздействия, а также температуры, проведенные в ряде работ [6-10], показали, что плотность (фрактальная размерность) ФА растет с ростом величины и продолжительности скорости сдвига, размерность (плотность) ФА растет во времени при заданной температуре. Термодинамический подход, из которого следует, что площадь контакта коллоидные частицы - жидкость должна стремиться к уменьшению, поскольку при этом снижается величина свободной энергии системы, также указывает на вышеприведенные закономерности реакции дисперсной системы на воздействия.

На рис. 4 показан пример измерения т(О) при росте (верхняя кривая) и снижении (нижняя кривая) О.

Видно, что для приведения в движение с достаточно большой скоростью сдвига требуется меньшее напряжение, чем для приведения в движение с малой скоростью сдвига (кривая 1). Это соответствует особенности нефтяных дисперсных систем сохранять длительное время «память» от истории предыдущих воздействий [3]. В соответствии с ранее обнаруженным явлением [9, 10] длительное воздействие напряжения сдвига (скорости сдвига) приводит к увеличению плотности агрегата и, как следствие, к снижению показателя степени в зависимости (7). При значении аг- = 0 нефть становится ньютоновской жидкостью с малой величиной вязкости, не зависящей от скорости сдвига. Рис. 4 демонстрирует, как изменяются условия приведения нефти в состояние движения после длительной остановки течения или фильтрации. В области малых значений О величина т при росте скорости сдвига превышает величину т при снижении скорости сдвига более чем в 20 раз. При этом, чем меньше О, тем больше разница в вязкости (см. участок до 0,2 с-1). Приведенное на рис. 4 сравнение показывает, насколько опасна остановка фильтрации / течения нефти, находящейся при температуре выпадения коллоидных частиц, для восстановления течения / фильтрации.

с, с-1

Рис. 4. Зависимости т(О) от скорости сдвига, полученные при росте скорости сдвига от 0,17 до 100 с-1 (верхняя кривая) и при снижении скорости сдвига от 100 до 0,17 с-1 (нижняя кривая),

температура 1 0 °С

Полученные результаты свидетельствуют о том, что при длительном нахождении в состоянии покоя рост ФА на определенной стадии сопровождается появлением слоя слабо

связанных между собой коллоидных частиц нефти, что соответствует линейно-цепочечным структурам, подобным приведенным в [4, 5]. При дальнейшем росте при постоянной температуре внешний слой ФА агрегата уплотняется, что соответствует снижению избыточной свободной энергии системы, пропорциональной площади раздела «поверхность коллоидной частицы - вмещающая жидкость». Уплотненный слой сохраняется длительное время и после нагрева, что соответствует данным [3] о длительном сохранении свойств нефти (в том числе вязкости) при температурных изменениях.

Проведенные исследования показывают важность учета эволюции ФА в нефти при решении задач, связанных с необходимостью остановки и восстановления движения нефтяного флюида.

Выводы

Установлено, что при длительном нахождении в неподвижном состоянии в нефти образуются полифрактальные агрегаты с прочным поверхностным слоем, который препятствует фильтрации и течению нефти в трубопроводах. Предложено теоретическое обоснование аномальной зависимости напряжения от скорости сдвига, выражающееся в снижении напряжения при росте скорости сдвига. Рекомендуется проводить предварительные исследования эволюции вязкости нефти для принятия решений о возможности остановки на определенный интервал времени добывающих скважин и трубопроводов.

Статья написана в рамках выполнения государственного задания (тема «Фундаментальный базис инновационных технологий нефтяной и газовой промышленности», № АААА-А16-116031750016-3) с использованием результатов работ, выполненных в рамках Программы ФНИ государственных академий наук на 2015-2018 гг.

ЛИТЕРАТУРА

1. Сюняев З.И., Сафиева Р.З., Сюняев Р.З. Нефтяные дисперсные системы. М.: Химия, 1990. 226 с.

2. Pfeiffer J.Ph., Saal N.J. Asphaltic bitumen as colloid system // J. Phys. Chem. 1940. Vol. 44. P. 139-149.

3. Евдокимов И.Н., Елисеев Н.Ю. Долгоживущие метастабильные состояния коллоидных структур нефтяных остатков // Химия и технология топлив и масел. 2005. № 3. C. 45-47.

4. Lesin V.I., Koksharov Yu.A., Khomutov G.B. Viscosity of liquid suspensions with fractal aggregates: magnetic nanoparticles in petroleum colloidal structures. // Colloids and surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects. 2011. Vol. 392. P. 88-94.

5. Лесин В.И., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б. Структура совместных агрегатов коллоидных наночастиц нефти и магнитных наночастиц окислов железа [Электрон. ресурс] // Георесурсы, геоэнергетика, геополитика: электрон. науч. журн. 2010. Вып. 1(1). 11 с. - Режим доступа: http://www.oilgasjournal.ru (Дата обращения 27.09.2018).

6. Лесин В.И., Клепиков И.А., Лесин С.В. Использование сдвигового воздействия для снижения вязкости нефти [Электрон. ресурс] // Георесурсы, геоэнергетика, геополитика: электрон. науч. журн. 2016. Вып. 1(13). 12 с. - Режим доступа: http://www.oilgasjournal.ru (Дата обращения 27.09.2018).

7. Жюльен Р. Фрактальные агрегаты // УФН. 1989. Т. 157, № 2. С. 339-357.

8. SonntagR.C., Russel W.B. Structure and breakup of flocs subjected to fluid stresses: I. Shear experiments // J. Colloid Interface Sci. 1986. Vol. 113, №. 2. P. 399.

9. Roldugin V.I. The characteristics of fractal disperse system // Russ. Chem. Rev. 2003. Vol. 72, №. 11. P. 913-937.

10. Lin M.Y., Lein K., Lindsay H.M., Weitz D.A., Ball R.C., Meakin P. The structure of fractal colloidal aggregates of finite extent // J. Colloid Interface Sci. 1990. №. 1. P. 263-280.

i Надоели баннеры? Вы всегда можете отключить рекламу.