CC BY
29
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 3
УДК 502.13:72.012 DOI: 10.17213/1560-3644-2020-3-109-114
ЭНЕРГО- И РЕСУРСОСБЕРЕГАЮЩИЕ ХИМИЧЕСКИЕ ТЕХНОЛОГИИ ДЛЯ ДИЗАЙНА ПРЕДМЕТОВ ОКРУЖАЮЩЕЙ СРЕДЫ
© 2020 г. Е.А. Лазарева, Г.Ю. Лазарева, Ю.С. Тышлангян, И.Н. Садчикова, К.А. Гайсенюк
Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия
ENERGY- AND RESOURCE-SAVING CHEMICAL TECHNOLOGIES FOR THE DESIGN OF ENVIRONMENTAL OBJECTS
E.A. Lazareva, G.Yu. Lazareva, Yu.S. Tyshlangуan, I.N. Sadchikova, K.A. Gaiseniuk
Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Лазарева Елена Александровна - канд. техн. наук, доцент, зав. кафедрой «Дизайн», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия. E-mail: lazarewa_urgtu@mail.ru
Лазарева Галина Юрьевна - мл. науч. сотрудник, ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия.
Тышлангян Юлия Сергеевна - ст. преподаватель, ЮжноРоссийский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия.
Садчикова Ирина Николаевна - ассистент, кафедра «Дизайн», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск, Россия.
Гайсенюк Кристина Андреевна - магистрант, кафедра «Дизайн», Южно-Российский государственный политехнический университет (НПИ) имени М.И. Платова, г. Новочеркасск. Россия
Lazareva Elena A. - Candidate of Technical Sciences, Associate Professor, Head of the Department «Design», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia. E-mail: lazarewa_urgtu@mail.ru
Lazareva Galina Yu. - Junior Researcher, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia.
Tyshlangyan Yulya S. - Senior Lecturer, Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Sadchikova Irina N. - Assistant, of the Department «Design», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia
Gaiseniuk Kristina A. - Master Student, Department «Design», Platov South-Russian State Polytechnic University (NPI), Novocherkassk, Russia.
Термодинамическим методом исследованы сложные явления, происходящие при химических взаимодействиях и фазовых превращениях в процессе формирования структуры и фазового состава стёкол и стеклокристаллических материалов, синтезированных по стекольной и керамической технологиям с использованием стеклобоя, доменного шлака, природного и технического сырья. На основании установленных закономерностей стеклообразования стекол в системе RxOy-Al2O3-SiO2 (R-Na+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, B3+, P5+) разработаны составы и условия синтеза стекол и стеклокристаллических материалов пониженной тугоплавкости при 1400...1450 °С, соответствующие требованиям дизайна предметов окружающей среды.
Ключевые слова: энерго- и ресурсобережение; дизайн окружающей среды; доменный шлак; стеклобой; утилизация; синтез; варка стекломассы; термодинамика; механизм кристаллизации; фаза.
Complex phenomena occurring during chemical interactions and phase transformations during the formation of the structure and phase composition of glasses and glass-crystal materials synthesized by glass and ceramic technologies using cullet, blast furnace slag, natural and technical raw materials have been studied by thermodynamic method. Based on the established regularities of glass formation in the RxOy-Al2O3-SiO2 (R-Na+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, B3+, P5+), compositions and conditions for the synthesis of glasses and glass-crystal materials of reduced refractoriness at 1400...1450 C have been developed that meet the design requirements of environmental objects.
Keywords: energy and resource conservation; environmental design; blast furnace slag; culvert; recycling; synthesis; cooking of glass; thermodynamics; crystallization mechanism; phase.
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 3
Введение
В условиях кризисного состояния окружающей среды человечество остро нуждается в развитии энерго- и ресурсосберегающих технологий для дизайна предметов окружающей среды, основными целями которого являются обеспечение безопасности человека, формирование условий комфортной жизни, минимизация техногенных воздействий на окружающую среду, сохранение здоровья и жизни человека.
Современный дизайнерский продукт должен сберегать окружающую среду и ресурсы. Энерго- и ресурсосбережение, экологическая чистота становятся такими же важными потребительскими качествами изделия, как эргоно-мичность, рациональность, экономичность, простота в пользовании. Потребители все более чутко реагируют на вопросы окружающей среды, заставляя дизайнеров избирательно подходить к выбору материалов и методов изготовления новых продуктов [1].
Экологический дизайн производит комплексные продукты на высшем техническом уровне, которые являются долговечными, легко
перерабатываемыми и при этом выполнены на требуемом индивидуальном эстетическом уровне. Шкала новых экологических идей сегодня охватывает от съедобной упаковки из крахмала или вафли до полностью утилизируемого компьютера, реализация которых осуществляется с применением широкого спектра промышленных технологий, в том числе энерго- и ресурсосберегающих химических технологий. К их числу относятся стекольные и керамические технологии, позволяющие получать материалы с использованием природного, вторичного и техногенного сырья [2, 3].
Методика эксперимента
С целью решения вопросов энерго-, ресурсосбережения и экологии, определения возможных путей утилизации отходов металлургического производства проведены комплексные исследования по использованию природного сырья, доменного шлака металлургического производства и стеклобоя в технологии стекол и стеклокри-сталлических материалов и изделий из них для дизайна предметов окружающей среды (рис. 1).
Рис. 1. Этапы разработки энерго- и ресурсосберегающих химических технологий / Fig. 1. Stages of development of energy and resource-saving chemical technologies
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 3
Известно, что использование отходов металлургического производства в качестве сырьевого компонента при получении стекол и стеклокристаллических материалов позволяет решить одновременно ряд проблем: ликвидировать возрастающий дефицит сырьевых ресурсов стекольной промышленности; осуществить экономически целесообразную утилизацию отходов; расширить ассортимент декоративных стекол и стеклокристаллических материалов, пригодных для применения в различных отраслях промышленности, в том числе качестве материалов для изготовления предметов окружающей среды [1 - 3].
В настоящее время известно большое число стекловидных облицовочных материалов на основе различных отходов промышленности [2, 3]. Они технологичны в производстве, обладают стабильной цветовой гаммой и имеют высокие эксплуатационные свойства. Однако известные стеклокристаллические материалы имеют определенные недостатки, к числу которых относится применение при их производстве дефицитных, дорогостоящих, легколетучих и токсичных сырьевых материалов.
В связи с вышеизложенным были выбраны следующие направления исследований:
- определение химического и фазового состава доменного шлака;
- установление оптимальных условий синтеза стекол и стеклокристаллических материалов с использованием природного сырья, стеклобоя и доменного шлака на основе системы ЯхОу-АЬОз-8Ю2 (Я-Ш+, Са2+, Ме2+, Бе2+, Мп2+, Б3+, Р5+);
- выявление фазового состава, структуры и свойств полученных стёкол и стекломатериалов.
Химический состав сырьевых материалов и стекл
Результаты исследования
В ходе исследований было установлено, что для получения декоративно-облицовочных стекломатериалов на основе стеклобоя и доменного шлака наиболее перспективной технологией является стекольная.
Для приготовления экспериментальных шихт использовалось природное и техническое сырье, применяемое в стекольном производстве, реактивные материалы марок «ч» и «хч», бой оконного стекла, а также доменный шлак металлургического производства ОАО «Таганрогский металлургический завод», химический состав которого представлен в табл. 1.
Составы шихт определяли, исходя из следующих принципов ресурсосбережения: применение максимально возможного количества шлака и стеклобоя, а также экономия топлива и электроэнергии. В связи с этим необходимо было, прежде всего, исследовать стеклообразование при варке шихт, включающих в повышенных количествах доменный шлак и стеклобой. Для исследований были выбраны следующие варианты соотношений шлак:стеклобой = 30:70; 50:50 (табл. 2).
Варку исследуемых шихт для получения стёкол проводили в интервале температур 1300... 1450 °С с изотермической выдержкой при максимальной температуре 2 часа.
Результаты проведенных исследований позволили установить, что полное завершение физико-химических процессов варки стекломассы в шихте, содержащей 30 % шлака и 70 % стеклобоя, происходит при температуре 1450 °С.
Таблица 1/ Table 1 эя / Chemical composition of raw materials and cullet
Наименование Содержание компонентов, % по массе
SÎÛ2 AI2O3 CaO MgO Na2O SO3 B2O3 FeO MnO P2O5 S
Стеклобой (листовой) 71 1,80 12,0 1 13,70 0,50 0 0 0 0 100
Доменный шлак 16,50 6,21 44,85 9,57 0 0,37 0 14,67 7,33 0,50 100
Бура 0 0 0 0 30,70 0 69,30 0 0 0 100
Борат кальция 0 0 44,60 0 0 0 55,40 0 0 0 100
Таблица 2/ Table 2
Химический состав шлаковых стекол / The çhemical composition of slag glasses_
Соотношение бой: шлак Содержание компонентов, % по массе
SiO2 AI2O3 СаО MgO Na2O SO3 B2O3 FeO+Fe2O3 MnO P2O5
70:30 38,26 2,19 26,46 2,50 8,25 0,32 17,32 3,08 1,54 0,11
50:50 30,63 2,80 31,04 3,70 6,33 0,31 17,32 5,13 2,57 0,18
ISSN 1560-3644 ИЗВЕСТИЯ ВУЗОВ. СЕВЕРО-КАВКАЗСКИМ РЕГИОН._ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ. 2020. № 3
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 3
При варке стекол с различным содержанием шлака и стеклобоя в лабораторных условиях в соответствующих шихтах установлены физико-химические особенности варки стекол.
Так, на стадии силикатообразования с увеличением количества стеклобоя уменьшается время, необходимое для образования силикатов и алюмосиликатов в связи с повышенным содержанием стеклобоя, в котором этот процесс завершен. С увеличением количества вводимого в шихту стеклобоя, сокращается продолжительность стадии стеклообразования, что обусловлено уменьшением содержания кварца в шихте с повышенным содержанием стеклобоя. Это так же, как и на стадии силикатообразования, снижает энергозатраты на варку стекла. При повышении же количества доменного шлака происходит интенсификация стадий силикато- и стек-лообразования.
На стадиях осветления и гомогенизации стекломассы процессы удаления газовой фазы и гомогенизации с увеличением количества стеклобоя и доменного шлака затрудняются. Это происходит вследствие повышения вязкости и поверхностного натяжения расплава, что обусловливает необходимость увеличения температуры варки стекломассы до 1450 °С. Максимальная температура варки стекломассы с содержанием 50 % шлака, обеспечивающая качественное осветление и гомогенизацию, составила 1400 °С.
Таким образом, для получения стекол на основе доменного шлака, стеклобоя, природного и техногенного сырья при повышенном содержании шлака и стеклобоя рекомендуются составы шихт с соотношением шлак:стеклобой = 50:50; 30:70 с температурой варки стекломассы соответственно 1400 и 1450 °С и временем изотермической выдержки при этих температурах 2 часа.
Для прогнозирования фазового состава синтезируемых шлаковых стекол и стеклокри-сталлических материалов использовали термодинамический метод исследования, который позволяет охватывать всю совокупность сложных явлений, происходящих при химических взаимодействиях и фазовых превращениях [4].
С целью установления термодинамически наиболее вероятных продуктов кристаллизации был проведен термодинамический анализ твер-дофазовых реакций в доменном шлаке и в синтезированных стекломатериалах.
Для оценки вероятности образования соединений было рассчитано изменение свободной
энергии Гиббса (ЛС°^) для возможных реакций в интервале температур 800 - 1800 °С [4].
Анализ полученных данных позволил выявить, что с термодинамической точки зрения образование диопсида CaMgSi2О6, анортита СaAhSi2O8, ранкинита CaзSi2O7, ларнита P-Ca2SЮ4, двухкаль-циевого феррита Ca2Fe2O5 и энстатита MgSiOз в доменном шлаке равновероятно. Вероятность образования монтичиллита CaMgSiO4 и форстерита Mg2SiO4 практически отсутствует (величина ЛС^ положительна). Образование мервинита CaзMgSi2O8 и окерманита Ca2MgSi2O7 сопровождается значительным тепловым эффектом, причем количество выделяющейся теплоты с повышением температуры возрастает. Область возможного образования мервинита лежит ниже 1170 °С, а окерманита, соответственно, ниже 1230 °С.
Для системы RxOJ-AhOз-SЮ2 (Я- №+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, B3+, P5+) в стеклах с введением шлака в объеме 30 % по массе вероятными продуктами кристаллизации являются диопсид CaMg-Si2О6, анортит СaAhSi2O8, ранкинит CaзSi2O7 и девитрит Na2CaзSi6Ol6.
При введении в состав стекол шлака в количестве 50 % по массе, помимо диопсида CaMgSi2О6, анортита СaAhSi2O8, ранкинита CaзSi2O7 и девитрита Na2CaзSi6Ol6 могут также выкристаллизовываться ларнит P-Ca2SiO4 и геленит Сa2AhSЮ7.
Для выявления механизма кристаллизации шлаковых стекол и стеклокристаллических материалов был проведен рентгенофазовый анализ. При анализе шлака, термообработанного при 1450 °С - максимальной температуре варки экспериментальных стекол, выявлены следующие кристаллические фазы: диопсид - CaMgSi2О6, энстатит МgSiOз и двухкальциевый феррит Ca2Fe2O5 (рис. 2 а). Последующая термообработка при 820 °С предопределяет рост этих кристаллических фаз (рис. 2 б).
Следует отметить, что Ca2Fe2O5 имеет наиболее низкую температуру образования в твердой фазе (300 - 500 °С). Процесс образования силикатов кальция и магния в твердой фазе начинается при 600 °С и интенсивно протекает при 1000 - 1200 °С.
Механизм образования ферритов в твердом состоянии заключается в акте одновременной встречной диффузии двухвалентных и трехвалентных катионов при неподвижном слое кислорода. Следует отметить, что указанные фазы выкристаллизовываются в полученных шлаковых стеклах после определенной термической обработки.
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION.
TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 3
1 2
I
3 2 2
N/^Amv/ ]l MV whA
3 1
A
а
1 3
4,0 8,0
16,0 24,0
32,0 40,0 б
48,0
56.0 29..
V
1 2
v 4 m. , ,
4,0 8,0
16,0 24,0
32,0
40,0
48,0
HJ
56,0 29,
б
Рис. 2. Рентгенограммы доменного шлака после термообработки при 1450 °С (а) и после двухступенчатой
термообработки при 1450 °С и 820 °С (б): 1- Ca2Fe2Ü5; 2 - MgSiO3; 3 - CaMgSi206 / Fig. 2. Radiographs blast furnace slag after heat treatment at 1450 °С (а) and after two-stage heat treatment at 1450 °С and 820 °С (б): 1 - Ca2Fe2Ü5;
2 - MgSiO3; 3 - CaMgSi206
Особый научный и практический интерес представляет установление фазового состава шлаковых стекол, предопределяющего ее функциональные и декоративные свойства.
Проведенные исследования позволили установить, что при введении шлака в составы стекол в количестве 30 % по массе в структуре образуются такие кристаллические фазы, как ди-опсид - CaMgSi206 (0,3226; 0,2567; 0,2300; 0,2136; 0,1750 нм) и параволластонит ß-СазSiзO9 (0,3308; 0,2978; 0,2796; 0,1827; 0,1714 нм) (рис. 3 а). При повышении доли шлака до 50 % по массе (рис. 3 б), помимо диопсида и параволластонита, появляются новые кристаллические фазы: ранкинит СазSi2O7 (0,3058; 0,2949; 0,2771 нм) и геленит Ca2AhSiO7 (0,3692; 0,2840; 0,2563 нм) [5, 6].
На основании вышеизложенного можно заключить, что получение декоративных шлаковых стекол базируется на сложном механизме формирования их структуры, включающей вышеперечисленные кристаллические фазы, предопределяющие высокие показатели физико-химических и функциональных свойств стекол.
При исследовании структуры полученных стекол методом оптической микроскопии установлено, что в образцах пористость отсутствует, что оказывает положительное влияние на водо-поглощение и другие эксплуатационно-технические свойства облицовочных стекломатериалов.
Рис. 3. Рентгенограммы шлаковых стёкол с содержанием 30 % по массе (а) и 50 % по массе (б): 1 - ß-C^Si3O9;
2 - CaMgSi206; 3 - СазSi2O7; 4 - Ca2AkSiO7 / Fig. 2. Radiographs slag glasses with the content of 30 % by weight (а) and 50 % by weight (б): 1 - ß^Si3O9;
2 - CaMgSi206; 3 - СaзSi2O7; 4 - Ca2AkSiO7
Также было установлено, что экспериментальные стекла относятся к 3-му гидролитическому классу химической стойкости, т.е. являются твердыми аппаратными стеклами.
На основании выявленной закономерности стеклообразования стекол в системе с учетом технологических особенностей шихт и варки стекла разработаны составы и условия синтеза стекол и стеклокристаллических материалов пониженной тугоплавкости (1400... 1450 °С) [7 - 15].
Заключение
Разработаны ресурсосберегающие технологии декоративно-облицовочных шлаковых стекол и стеклокристаллических материалов на основе системы RxOy-Al2O3-SiO2 (R-Na+, Ca2+, Mg2+, Fe2+, Mn2+, B3+, P5+) с использованием боя листового стекла, доменного шлака металлургического производства, природного и технического сырья. Получены стекла и стеклокристаллические материалы, обладающие необходимыми показателями химической стойкости и физико-механических свойств, отвечающими требованиям создания предметов дизайна окружающей среды.
Литература
1. Уваров А. Экологический дизайн: История, теория и методология экологического проектирования. М.: Совпадение, 2015. 190 с.
2. Соловьев С.П., Динеева Ю.М. Стекло в архитектуре. М.: Стройиздат, 1981. 191 с.
1
1
3
1
3
1
а
4
2
О
О
ISSN 1560-3644 IZVESTIYA VUZOV. SEVERO-KAVKAZSKIYREGION. TECHNICAL SCIENCE. 2020. No 3
3. Лясин В.Ф., Саркисов П.Д. Новые облицовочные материалы на основе стекла. М.: Стройиздат, 1987. 192 с.
4. Бабушкин В.И., Матвеев Г.М., Мчедлов-Петросян О.П. Термодинамика силикатов / под ред. О.П. Мчедлова-Петросяна. М.: Стройиздат, 1986. 408 с.
5. Васильев Е.К., Нахнасон Н.С. Качественный рентгенофа-зовый анализ. Новосибирск: Наука, 1986. 59 с.
6. Горшков В.С., Савельев В.Г., Абакумов А.В. Вяжущие, керамика и стеклокристаллические материалы: структура и свойства: справ. пособие. М.: Стройиздат, 1994. 584 с.
7. Лазарева Е.А., Мамаева Ю.С. Синтез декоративного стеклокристаллического материала на основе цветного шлака // Стекло и керамика. 2004. № 5. 26 с.
8. Лазарева Е.А., Напрасник А.М., Дьяченко Л.В., Кирю-шенко В.В. Влияние фазового состава и структуры декоративной стекломозаичной плитки на свойства // Изв. вузов Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2006. № 4. С. 47 - 50.
9. Лазарева Е.А., Напрасник А.М., Дьяченко Л.В., Кирю-шенко В.В. Декоративное архитектурно-строительное стекло на основе стеклобоя // Изв. вузов Сев.-Кавк. регион. Техн. науки. 2007. № 1. С. 65 - 66.
10. Лазарева Е.А., Кирюшенко В.В., Напрасник А.М. Физико-химические основы ресурсосберегающей технологии декоративных стёкол и стекломатериалов для оформле-
ния интерьеров // Дизайн. Материалы. Технология. 2007. № 1 (2). С.53 - 56.
11. Лазарева Е.А. Научные основы ресурсосберегающей технологии декоративных стекол для дизайна объектов архитектуры строительства // Дизайн. Материалы. Технология. 2010 № 4 С. 78 - 82.
12. Пат. №2235073, РФ МКИ С0ЗС10/06.-№2002111493 Декоративный стеклокристаллический материал / Е.А. Лазарева, Ю.И Козлов., М.Г. Магомедов, Ю.С. Мамаева, А.С. Воробьёв, А.Н. Агальцов, Н.Ю. Приходько. Заявл. 29.04.2002 г.; Опубл. 27.08.2004.
13. Пат. №2276114, РФ МКИ С03С10/06. - №2004136234/03 Цветной стеклокристаллический материал / Е.А. Лазарева, Ю.С. Мамаева, В.В. Кирюшенко, А.Г.Яшкунов, Т.Н. Яш-кунова, С.А Яшкунов., Л.И. Плотицина. Заявл. 10.12.2004; Опубл. 10.05.2006.
14. Пат. 2341380 РФ, МПК В 44 С 1/28 - № 2007123507/12 Способ изготовления художественно-декоративных стекломозаичных изделий / Е.А. Лазарева, Г.Ю. Жадан. Заявл. 22.06.2007; опубл. 20.12.2008.
15. Пат. 2420467 РФ, МПК С 03 С 6/10б С 03 С 4/02 № 2009147676/03 Цветное шлаковое стекло / Е.А. Лазарева, Л.В. Климова. Заявл. 21.12.2009; опубл. 10.06.2011.
References
1. Uvarov A. Ecological design: History, theory and methodology of ecological design■ Moscow: Coincidence, 2015. 190 p.
2. Solovyov S.P., Dineeva Yu.M. Glass in architecture. Moscow: stroizdat, 1981. 191 p.
3. Lyasin V.F., Sarkisov P.D. New facing materials based on glass. Moscow: stroizdat, 1987. 192 р.
4. Babushkin V.I., Matveev G.M., Mchedlov-Petrosyan O.P. Thermodynamics of silicates / Edited by O.P. Mchedlov-Petrosyan. Moscow: stroizdat, 1986. 408 р.
5. Vasiliev E.K., Nakhnason N.S. Qualitative x-ray phase analysis. Novosibirsk: Nauka, 1986. 59 р.
6. Binders, ceramics and glass-crystal materials: Structure and properties: On the right. manual. / V.S. Gorshkov, V.G. Savelev, A.V. Abakumov. Moscow: stroizdat, 1994. 584 p.
7. Lazareva E.A., Mamayeva Yu.S. Synthesis of decorative glass-crystal material based on colored slag // Glass and ceramics. 2004. No. 5. 26 р.
8. Lazareva E.A., Naprasnik A.M., Dyachenko L.V., Kiryushenko V.V. Influence ofphase composition and structure of decorative glass mosaic tiles on properties // Izv. Vuzov. Sev.-Kavk. region. Techn. Science. 2006. No. 4. P. 47 - 50.
9. Lazareva E.A., Naprasnik A.M., Dyachenko L.V., Kiryushenko V.V. Decorative architectural and construction glass based on cullet // Izv. vuzov Sev.-Kavk. region. Techn. Science. 2007. No. 1. P. 65 - 66.
10. Lazareva E.A., Kiryushenko V.V., Naprasnik A.M. Physical and chemical bases of resource-saving technology of decorative glasses and glass materials for interior design // Design. Materials. Technology. 2007. No. 1 (2). P. 53 - 56.
11. Lazareva E.A. Scientific bases of resource-saving technology of decorative glasses for design of architecture and construction objects // Design. Materials. Technology. 2010. No. 4. P. 78 - 82.
12. Lazareva E.A., Kozlov Yu.I., Magomedov M.G., Mamaev Yu.S., Vorob'ev A.S. Agaltsov A.N., Prikhodko N.Yu. Decorative glass-ceramic material. Pat. No. 2235073, RF MKI C03C10/06-N0. 2002111493; Appl. 29.04.2002 G.; Publ. 27.08.2004.
13. Lazareva E.A., Mamaev Yu.S., Kyrychenko V.V., Yashkunov A. G., Assenova T.N., Yashkunov S.A., Plotitsina L.I. Colored ceramic material. Pat. No. 2276114, RF MKI С03С10/06. No 2004136234/03; Appl. 10.12.2004; Publ. 10.05.2006.
14. Lazareva E.A., Zhadan G.Yu. Method of manufacturing art and decorative glass mosaic products. Pat. 2341380 of the Russian Federation, IPC In 44 With 1/28-no. 2007123507/12; declared. 22.06.2007; publ. 20.12.2008.
15. Lazareva E.A., Klimova L.V. Color slag glass. Pat. 2420467 RF, MPK S 03 S 6/10B S 03 S 4/02-no. 2009147676/03; declared 21.12.2009; publ. 10.06.2011.
Поступила в редакцию /Received 24 августа 2020 г. /August 24, 2020
