CC BY
40
УДК 547.72:547.541.1:547.13
ЭНАНТИОСЕЛЕКТИВНОЕ ГИДРИРОВАНИЕ С ПЕРЕНОСОМ ВОДОРОДА 2. КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С ОПТИЧЕСКИ АКТИВНЫМИ N,N- ЛИГАНДАМИ
Л.О. Ниндакова
ФГБОУ ВПО Иркутский государственный технический университет, 664074, г. Иркутск, ул. Лермонтова, 83, [email protected].
Приведены сравнительные каталитические свойства комплексов Rh(1+), Ru(2+) и Ir(1+) с оптически активными диаминовыми, моно- и дииминовыми лигандами и проведена их классификация по типам лигандов. Отмечены высокая стереоспецифичность и производительность отдельных катализаторов (несколько тысяч моль продукта на моль катализатора) в реакции энантиоселективного восстановления кетонов гидрированием с переносом водорода от источников. Табл. 4. Библиогр. 32 назв.
Ключевые слова: оптическая активность, энантиоселективно^ь, перенос водорода, комплексы переходных металлов.
ENANTIOSELECTIVE HYDROGENE TRANSFER HYDROGENATION 2. COMPLEXES OF TRANSITION METALS WITH OPTICALLY ACTIVE LIGANDS OF N,N-TYPES
L.O. Nindakova
Irkutsk State Technical University,
83, Lermontov St., 664074, Irkutsk, [email protected].
In second part of review systematizes the catalytic and stereospecific properties of complexes Rh (1 +), Ru (2 +) and Ir (1 +) including the optically active diamine, mono- and diimine ligands. The complexes are classified according to the ligands of various types. The high productivity of individual catalysts (several thousands of product mol per catalyst mol) and the rates of the process, that fail to be much less of those that are observed in molecular hydrogenation, are noticed. 4 tables. 32 sources.
Keywords: optical activity, enantioselectivity, hydrogen transfer, transition metal complexes. ВВЕДЕНИЕ
Органическая химия азота разнообразна, и Оптически активные азоторганические соеди-
большинство ее представителей являются потен- нения, содержащие атомы азота в sp3- и sp2 - ги-циальными донорами. Хиральные би- и полиден- бридизации, проявили свойства эффективных ли-татные лиганды, в частности, фенантролины, N,N- гандов в энантиоселективном катализе реакций диалкилдиамины, производные мочевин и тиомо- гидрирования с переносом водорода (ГПВ), в ос-чевин привлекательны своей высокой устойчиво- новном, кетонов, хиральными комплексами Ir, Rh и стью к окислению и деструкции, относительной Ru [1-3]. Для восстановления кетонов, не способ-простотой их синтезов, меньшей токсичностью в ных к дополнительной координации с металлом, сравнении с фосфорорганическими соединения- лишь в начале 2000-х были предложены металло-ми, хотя в переносе хиральной индукции и по ка- комплексные катализаторы, позволяющие достиг-талитической активности они, иногда, уступают нуть высоких иэ. Например, Нойори с сотр. [4] и последним. Цангом с сотр. [5] использованы дифосфин-
В работе осуществлен анализ литературных диаминовые комплексы Ru(2+) для энантиоселек-данных по комплексам родия (1+), рутения (2+) и тивного гидрирования молекулярным Н2, и приме-иридия (1+) с оптически активными диаминовыми нены в ГПВ комплексы Ru(2+) c хиральными диа-и дииминовыми лигандами, проявляющим актив- минами и ТЭАФ [6] или i-PrOH/KOH [7,8] в каче-ность в реакции гидрирования прохиральных ке- стве источников водорода.
тонов с переносом водорода (ГПВ) от источников. 1. Бидентатные лиганды с sp2-rn6p^M-
Проведена классификация комплексов по типам зованными атомами азота
лигандов, приведены их каталитические и сте- Для сопоставления активности комплексов Rh
реоспецифические характеристики. и Ir c хиральными NN-лигандами и энантиоселек-
КОМПЛЕКСЫ ПЕРЕХОДНЫХ МЕТАЛЛОВ С тивности реакции с их участием характеристики ХИРАЛЬНЫМИ N,N - ЛИГАНДАМИ процесса ГПВ приведены в табл. 1.
Таблица 1
Гидрирование кетонов с переносом водорода на комплексах переходных _металлов с вр2-азотными лигандами (¡-РгОН, КОН, 80-83 оС)_
№ п/п Лиганд М еталл окомплекс Субстрат, ЭиЬ/ Ме Время, ч Конверсия, % Иэ*, (конф) Литература
1 \.......Б1 Ме ^(ОС^РЬ + 5-1 АФ,200 - 67(ТО^ 7(Я) 9
2 ,—/ , Ме \\ V V ^ >Ви (5)-(-)-2, ^(СС^РЬ + (5)-2 [Rh(ohd)Cl]2 АФ,200 АФ,200 4 89 2900(Т0^ 63(5) 62(5) 10 11
3 Ме ,С—С /) V/ РИ" (5)-(+)-3 («)-(-)-3, PPEI [Ir(cod)(S)-3 I] 1г(ес^)(Я)-3]СЮ4 АФ,1000 ИЗи-фенон, 1000 i-Pr-фенон АФ, 1000 6 2 88 98 918(Т0^ 270(Т0^ 37 (5) 66 (5) 50(Я) 15(К) 12 12 10
4 ............... 1 4 , Бисоксазолин Pfaltz'а [Ir(cod)Cl]2 АФ, 100 ьРг-фенон, 100 3 3 89 70 58 (Я) 91 (Я) 13, 14 13, 14
5 Р Аг Аг (55)-5 [Rh(ood)Cl]2 + 5,5)-5, 25оС [Ir(cod)Cl]2 + 5,5)-5, 25оС АФ, 22 Ацетофлуо-ренон,22 АФ, 22 120 120 120 43 (АГ = Р11) 51 (Аг = Ап) 70 (АГ = Р11) 91 (Аг = Ап) 45 (Я) 36 (Я) 60 (Я) 55 (Я) 15
6 (Я,Я)- 5, (Ar = Ph) [Rh(ood)Cl]2+ (Я,Я)-5, 25оС [Ir(cod)Cl]2 + (Я,Я)-5, 25оС АФ, 22 Ацетофлуо-ренон,22 АФ, 22 120 120 120 46 64 88 48 (5) 65 (5) 41 (5) 15 15
7 Я у=К N=1 Ж Ж 6, R=C8F15 [Ir(cod)Cl]2/ (Я,Я)-6, 70оС АФ, 20 0.5 90 79 (5) 16
* - избыток энантиомера
Лиганды на основе производных пиридина и фенантролина. Rh-катализаторы с хиральными лигандами на основе бипиридина и фенантролина использованы Гладиали с соавт. [9,11,12]. Стерео-генные центры в подобных планарных лигандах могут быть введены лишь в периферийные части молекулы, из-за чего их влияние на окружение переходного металла незначительно. Так, низкой является достигаемая селективность в ГПВ на комплексах родия(!) с (5)-6-(1-Ме-пропил)-2,2'-бипиридином, 1 [8], комплексах иридия(!) с (5)-(-)-3-(1,2,2-триметилпропил)фенантролином 2 и (5)-(+)- или (Я)-(-)-^- (фенилэтил) имино]метил]-пиридином, 3, PPEI, [12] (табл. 1).
Выбор родийсодержащих предшественников катализаторов ^(1,5-^)0^ или ^(^З-^фС^,
как и соотношение Rh/лиганд, не оказывает существенного влияния на селективность процесса. Комплекс [^(^НЗН+^З)]! наиболее эффективен в ГПВ ¿-бутил-фенилкетона [12]. Образуется 66% избытка 5)-(-)-1-фенил-2.2-диметилпропанола при отношении субстрат/^ = 1000 за 2 ч. Подобная активность и производительность катализатора характерны для реакций молекулярного гидрирования.
Бисоксазолиновые лиганды. Закономерности, наблюдающиеся при использовании лигандов на основе тетрагидробисоксазолина 4 с комплексами иридия^), подробно описаны Пфальтцем [13,14]. Указанные комплексы показали в гидрировании ароматических кетонов иэ в интервале 47-91%. Лиганды с изопропильными заместителями при-
водят к продуктам с достаточно высоким иэ.
Основания Шиффа. Основания Шиффа нашли обширное применение в области катализа [17-19]. Комплексы переходных металлов с основаниями Шиффа также были одними из самых широко изучаемых координационных соединений в последнее время [20,21]. Комплексы ^(1) и 1г(1) с бидентатными основаниями Шиффа Ы,Ы'-бис-диарилиден-1,2-диамино циклогексанами, (5,5)- и (Я,Я)-5, применялись для ГПВ кетонов Павловым с сотр. [15]. Максимальный выход и наиболее высокий уровень асимметрической индукции наблюдался для комплекса иридия(1) с Я,я)-5.
Циклооктадиеновый комплекс 1г(1) с хираль-ными Ы,Ы'- бис-[3,5- бис (н-гептадекафтороктил)-бензил]-циклогексан-(1Я,2Я)-1,2-диамином, 6, в условиях РВБэ (фторидные бифазные системы) эффективен в смеси перфторалкан(Р-100)//-РгОИ, иэ достигает 79% (5)-1-фенилэтанола [16].
2. Бидентатные лиганды с вр3-гибриди-зованными атомами азота
Диамины. Исследования Лемайра и сотр. [2224] касаются энантиоселективного ГПВ кетонов на
in situ комплексах, образующихся из [Rh(cod)Cl]2 и С2-симметричных хиральных диаминов в присутствии КОН [22] или t-BuOK [23] в качестве основного сокатализатора. Применялись как бидентатные 1,2-дифенилэтандиамины 7а-д (табл. 2, строки 1-5), производные циклогексилдиамина 8a, б (строки 6, 7), лиганд 9 с атропоизомерией в остове (строка 8) [22], так и моно-, 10а, и ди-, 10б, 11 (строки 9-11), и монотио-, 12a, и дитиопроизвод-ные, 12б (строки 13, 14) мочевины [23,25]. Менее основные и менее объемные ЫИ2-лиганды 7а и 7д показали низкую конверсию и энантиоселектив-ность (табл. 2, строки 1 и 5).
Авторы работы [22] полагают, что получению более высокого иэ с диамином 7б в сравнении с 7а способствует образование стереогенного азота при координации к родию. Гипотеза подтверждается и более низкой энантиоселективностью реакции в присутствии комплекса Rh(1+)-7B. В случае ди-изо-пропилдиамина 7д слабую конверсию (8% за 7 дней) и низкую энантиоселективность (28%) можно объяснить стерическими затруднениями при субстрата к металлу. Влияние природы
Таблица 2
Влияние структуры диаминового лиганда на энантиоселективность восстановления ацетофенона на комплексе [Rh(cod)Cl]2 (Rh/АФ = 5 мольн.%; T = 25 oC; [S] = 1610'2M; a: абсолютная конфигурация)
OI 1= Лиганд L/Rh Время (дни) Конверсия, % Иэ, % (а) Литература
1 2 3 4 5 6 7
CeHs C6I Is
1 RIR2N NR'IR'2 R1= R'1=R2=R'2=H (R,R-(+)-7a 2 8 94 17 (R) 22
R1= R'1=H, R2=R'2=Me, 2 2 (82 оС) 100 52 (R) 22
2 (R,R-(+)-76 2 7 100 67 (R) 22
2 40ч 98 46 (R)* 23
R2=R'2=Et, (R,R-(+)-76-Et 2 40ч 94 46 (R)* 23
R2=R'2=n-Pr, (R,R-(+)-76-n-Pr 2 40ч 98 45 (R)* 23
3 R1=R'1=R2= R'2=Me, 7в 2 4 93 6 (R) 22
4 R1= R'1= Me,
R2= R'2=COCH3, 7г 2 8 90 4 ( S) 22
5 R1 — R'1—H,
R2=R'2= i-Pr, 7д 2 8 8 28 (R) 22
6 RlR2N NR'lR'2 R1—R2—H, 8a 2 6 5,5 12 (S) 22
7 R1—H,R2—Me, 86 2 5 100 0 22
8 ^^^n (S)-9 2 3 1 0 22
9 R1— R'1—H,
R2— R'2—-CONHPh, (R,R)-10a 6 3 89 14 (S) 23
10 R1— R'1—Me,R2— R'2—-CONHPh, 106 10 7 97 43 (S) 23
Продолжение таблицы 2
1 2 3 4 5 6 7
11 й RjHN NHR1 R1=-CONHCH2Ph, 11 5 10 2 2 84 71 34 (R) 33 (R) 23 23
12 R1 = SO2C6H4-PCH3 1 1 70 80 (S) 24
13 R1=R,1=Me,R2=H,R,2=-SCNHPr, (R,R)-12а 3 2 98 47 (S) 24
14 R1=R'1=Me,R2=R'2= -SCNHPh, (R,R)-126 3 2 (82 oC) 97 63 (S) 24
*- t-BuOK/Rh =4, соотношение L/Rh не указано.
координации субстрата на энантиоселективность реакции показано на примере комплекса Rh(I) c 7б [22]. Для метилфенилглиоксимата получен наиболее высокий иэ (> 99%, R).
Комплексы иридия(1), рутения(1) и кобальта(11) с моно- и дизамещенными тиомочевинами 12а-д изучены в более поздней работе Лемайра [24] (табл. 3).
Лиганды с (5,5)-конфигурацией углеродных атомов в остове приводят к образованию R-, а (Я,Я)-лиганды - S-энантиомера спирта, независимо от природы металла. Наилучшие результаты по активности и селективности получены с in situ комплексом [RuCl2(^6-C6H6)]2 с дитиомочевиной 12б: реакция заканчивается через сутки с иэ 89%. Селективность реакции возрастает c увеличением объема алкильной группы (метил < этил < изо-пропил), для реакции с t-бутилфенилкетоном наблюдается обращение энантиоселективности.
Монотозилированые диаминовые лиганды. Наиболее эффективным и детально изученным катализатором для ГПВ ряда кетонов является комплекс Ru(II) с (Ы-(п-толуолсульфонил)-1,2-дифенилэтилендиамином, TsDPEN, 13, впервые предложен ный Нойори [25-27]. В качестве доноров водорода использованы i-PrOH [7,8,26] и ТЭАФ [27], причем с последней системой получены наивысшие иэ (83-99%). Результаты ГПВ кето-нов и иминов в присутствии родиевых, иридиевых и рутениевых комплексов с (R,R)- или (S,S)-Ts-
РРБЫ, приведены в табл. 4.
Большое значение имеет выбор ароматического лиганда: ^-рутениевые комплексы гексаме-тилбензола инертны в изученных условиях. Комплексы л-цимола и мезитилена [25,26] менее активны, но более селективны в сравнении с комплексами бензола. Присутствие ЫН2-группы в ТбОРБЫ необходимо для обеспечения высокой активности катализатора и энантиоселективности реакции, тогда как ЫНМе-аналог лиганда при сравнимой энантиоселективности показывает низкую активность, ЫМе2-аналог - низкие и активность, и энантиоселективность.
Строение субстратов существенно влияет на результат реакции, так ГПВ ацетофенонов с элек-троноакцепторными заместителями (табл. 4; строка 2, 3) протекает с высокой скоростью и исключительно высокой энантиоселективностью.
Лиганд Нойори (13) является наиболее оптимальным лигандом для катализируемого комплексами Ри(!!) асимметрического гидрирования [27] и катализируемого комплексами ^(1) ГПВ иминов и кетонов [25].Так, на комплексе ^(1) ацетофенон был восстановлен с 97% иэ [30]. Высокая энантиоселективность реакции гидрирования имина в системе [Ри(л-цимол)С!2]2,-(5,5)-ТзОРБМ-ТЗАФ [26,27], является результатом суммарного влияния хирального диамина, присутствия функциональной группы в кетоне и алкильных заметите-
Гидрирование АФ на комплексах переходных металлов в присутствии лигандов 12а-д (Me/АФ = 5 мольн.%; T = 82 oC;L/Me = 3;
Таблица 3
01 1= Лиганд Металло-комплекс Время (дни) Конверсия, % иэ (а), %
1 R1=R'1=CH3, R2— R'2— -(S=C)NHn-Pr, R,R-12a RuCl2C6H6]2 [Ir(cod)Cl]2 1 1 9 9 CD 3 56 (S) 25 (S)
2 R1=R'1=CH3, R2= R'2= -(S=C)NHPh, R,R-126 RuCl2C6H6]2 [Ir(cod)Cl]2 C0CI2 1 2 2 94 94 9 89 (S) 36 (S) 63 (S)
3 R1=R'1= R2=H, R'2= -(S=C)NHPh, S,S-12b [RuCl2C6H6]2 [Ir(cod)Cl]2 , 250C 1 7 9 9 D 9 57 (R) 54 (R)
4 R1=R'1=H, R2= R'2= -(S=C)NHPh, S,S-12r RuCl2C6H6]2 [Ir(cod)Cl]2 3 8 15 85 21(R) < 10%
5 R1=R'1=CH3, R2= R'2= -(S=C)NHNapht, R,R-12fl RuCl2C6H6]2 [Ir(cod)Cl]2 1 4 9 9 D О 86 (S) 50 (S)
Таблица 4
Гидрирование кетонов в присутствии катализаторов, содержащих тозилированные диамины
№ п/п
Лиганд
Металлокоплекс, источник водорода
Кетон, имин, ЭиЬ/ Ме
Время, ч
Конверсия, %
Иэ, % (конф)
Ссылка
Р1-Р'1-Р2-И; ^2= -тоб (Я,Я)-тборе^ 13а
[Ри(^ -р-цимол)СЩ2 ТЭАФ
Ср*РИ0!(13а) 30 оС, /-РгОИ/КОИ
[РИ(05Ме5)0!2]2 ТЭАФ
Ме'
МеО'
Ме
АФ, 200
а-ОИ-АФ, 400 а-тозилокси-АФ, 400
12 48 48
> 99
14
59
65
95 (Я)
90 (Я) 94 (5) 93 (5)
26, 28
27 27 27
(5,5)- 13а
-мезитилен)С!2]2 /-РгОИ/КОИ, 22 оС
-мезитилен)СЩ, ТЭАФ, 28 оС
АФ, 200 т-0!-АФ, 200 р-ОМе-АФ,200 РИ-этинил-метилкетон
АФ, 200 р-0Ы-АФ, 200 т-0!-АФ, 200
15 2.5 20 20
20 14 21
95 98 53 87
> 99
> 99
> 99
97 (5)
98 (5) 72 (5) 98 (5)
98 (5) 90 (5) 97 (5)
7, 25 7, 25 7, 25 8
6, 25 6, 25 6, 25
(Я,Я)-8в, Р1-Р'1-Р2-И; ^2= Тоб
(Я,Я)-TsСYDN
Сp*Rh0!(diamine) 30 оС, /-РгОИ/КОИ
Ср*!г0!^атлпе) 30 оС, /-РгОИ/КОИ
АФ, 200 т-0Р3-АФ,200 т-0Р3-АФ,1000 АФ, 200
12 12 12 12
85 > 99 95 6
97 (Я) 97 (Я) 80 (Я) 96 (я)
29 29 29 29
[0p*Rh0!2]2, /-РгОИ-15%И2О, 22 о0
[0р*!г0!2]2, /-РгОИ-15%И2О, 22 о0
АФ, 200 АФ, 200
24 140
92 90
R1=-O2C6H4SOзNa; R'1- R2- R'2- И; 13б
97 (Я) 82 (Я)
30 30
R1=-O2C6H4SOзNa; R'1- R2- R'2- И; 8г
[0p*Rh0!2]2, 22 о0 /-РгОИ-15%И2О, [0р*!г0!2]2, 22 о0 /-РгОИ-15%И2О,
АФ, 200
АФ, 200
18
26
94
88
95 (Я)
96 (Я)
30 30
ЫМе2 "И
......Ме
ЫМе2
14а, Е - S, 14б, Е -Se, 14в, Е - Те
[Rh(cod)0!]2+14а, 0 оС,
МеОН, SiH2Ph2 Rh(cod)0!]2+14б, 0 оС, МеОИ, SiИ2Ph2, 25 о0
[Rh(cod)0!]2+14в, 0 оС,МеОН, SiH2Ph2
АФ, 25
АФ, 25
Трет-бутил фе-нилкетон, 25
АФ, 25
40
70
170 70
40
56
46
11 50
72
10 (Я)
48 (Я)
95 (Я) 32 (Я)
27 (Я)
31 31
31
31
32
3
1
2
3
4
5
6
лей в арене.
Асимметрическое ГПВ а-тозилкетонов с использованием в качестве донора водорода муравьиной кислоты и ее производных, открывающих возможность проведения реакции в необратимых условиях, представлено в работе Виллса с сотр. [29]. При восстановлении а-тозилокси-ацетофенона в присутствии ТЭАФ и димерного комплекса [Rh(C5Me5)Cl2]2, был получен с 65% выходом 2-тозилокси-1-фенилэтанол, обработка которого иА!И4 приводит к образованию 93% иэ (Я)-1-фенилэтанола [27]. Ароматические кетоны восстановлены в присутствии [СэМезМагЬ, (М=^, 1г) и водорастворимых диаминовых лигандов 8г и 13б [30] с высоким иэ.
Подробно изучены [Я,5;Я,5]-бис[2-[1-(диметиламино)этил]ферроценил] дихалькогени-
ды, (Я,S)-{[EC5HзCHMe(NMe2)]Fe(C5H5)}2, (14а-в), в катализируемом [Rh(cod)Cl]2 асимметрическом ГПВ алкиларилкетонов с использованием системы дифенилсилан/метанол [32]. Наибольшая энантиоселективность в ГПВ АФ наблюдается при низких температурах (48% иэ при 0 оС и 32% иэ при 25 оС). В гидрировании других алкиларилкетонов с Rh(2+)-14б выход продукта существенно зависит от пространственного объема алкильных заместителей: Ме (46%) , Et (28%), ^Ви(11%). Повышает выход введение в бензольное кольцо субстрата электроноакцепторных групп N02 (92%) и С1 (51%) и использование тиенильной группы (100%), тогда как электронодонорные группы ингибируют реакцию. Энантиоселективность, в основном, умеренная (22-48% иэ), 95% иэ в случае трет-бутилфенилкетона является наивысшей.
Таким образом, реакция гидрирования с переносом водорода на комплексах переходных металлов с оптически активными Ы,Ы-лигандами представляет собой удобную альтернативу гидрированию молекулярным водородом. Преимуществом данного метода является простое аппаратурное оформление, отсутствие высоких давлений газообразных веществ, применение простых ис-
точников водорода, находящихся в растворе, широкий выбор лигандов и субстратов. Кроме того, можно отметить также достаточно высокую производительность отдельных катализаторов (табл. 1, строка 2, 3; табл. 4, строка 3), не уступающую производительности, наблюдающейся в молекулярном гидрировании.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИИ СПИСОК
1. Palmer M. J., Wills M. Asymmetric Transfer Hydrogénation of C=O and C=N bonds // Tetrahedron: Asymmetry. 1999. V. 10, N. 11. P. 2045-2061.
2. Zassinovich G., Mestroni G., Gladiani S. Asymmetric Hydrogen Transfer reaction Promoted by homogeneous Transition Metal Catalysts // Chem. Rev. 1992. Vol. 92. №. 5. P. 1051-1069.
3. Practical enantioselective hydrogenation of aromatic ketones / Ohkuma T. [et. al.] // J. Amer. Chem. Soc. 1995. V. 117. №. 9. P. 2675-2676.
4. Hoch Enantioselektive Hydrierung Einfacher Ketone mit PennPhos - Rh - Katalysatoren / Jiang Y. [et. al.] // J. Angew. Chem. 1998. Vol. 110. №. 8. P. 1203-1207
5. Asymmetric Hydrogen Transfer Reduction of Ketones using chiral diamines / Brown J.M. [et. al.]// Tetrahedron: Asymmetry. 1991. V. 2. № 2. P. 331-334.
6. Ruthenium catalysed asymmetric transfer hydrogenation of ketones using a formic acid-triethylamine mixture / Fujii A. [et. al.] // J. Amer. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. № 10. P. 2521-2522.
7. Asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones catalysed by chiral Rutenium(II) complexes / Hashiguchi S. [et. al.]// J. Amer. Chem. Soc. 1995. Vol. 117. № 28. P. 7562-7563.
8. Asymmetric transfer hydrogenation of a,ß-acetylenic ketones / Matsumura K. [et. al.] // J. Amer. Chem. Soc. 1997. Vol. 119. № 37. P. 8738-8739.
9. Zassinovich G., Mestroni G. Enantioselective Hydrogen transfer reactions from propanol to ketones catalysed by pentacoordinate iridium(I) complexes with chiral Schiff bases // J. Mol. Cat. 1987. Vol. 42. № 1. P. 81-87.
10. Optically active Nitrogen ligands. III. Enantioface-discriminating transfer hydrogenation of acetophenone catalysed by rhodium(I) complexes with chiral 2-(2'-pyridyl)pyridines / Botteghi C. [et. al.] // J. Organomet. Chem. 1986. Vol. 304.№ 1/2. P. 217-225.
11. Optically active phenantrolines in asymmetric catalysis. II. Enantioselective transfer hydrogenation of acetophenone by rhodium alkyl phenantroline / Gladiali S. [et. al.] // J. Organomet. Chem. 1989. Vol. 370. № 1/2. P. 285-294.
12. Enantioselective Hydrogen transfer reactions from propan-2-ol to ketones catalysed by pentacoordinate iridi-um(I) complexes with chiral Schiff bases /Zassinovich G. [et. al.]// J. Organometal. Chem. 1989. Vol. 370. № 2. P. 187-202.
13. C2-symmetric 4,4',5,5' - tetrahydrobi(oxasoles) and 4,4',5,5' - tetrahydro-2,2'-methylenebis[oxasoles] as chiral ligands for enantioselective catalysis / Botteghi C. [et. al.]// Helv. Chim. Acta. 1991. Vol. 74. № 1. P. 232-240.
14. Pfaltz A. Chiral Semicorrins and Related Nitrogen Heterocycles as Ligands in Asymmetric Catalysis // Acc. Chem. Res. 1993. Vol. 26. № 6. P. 339-345.
15. Асимметрическое восстановление кетонов с переносом водорода, катализируемое комплексами родия и иридия с хиральными основаниями Шиффа / Пав-
лов В.А. [и др.] // Изв. АН. Сер. химическая. 2001. № 4.
C. 704-705.
16. Asymmetric hydrogen transfer reduction of ketones using chiral perfluorinated diimines and diamines / Maillard
D. [et. al.] // Tetrahedron. 2002. Vol. 58. P. 3971-3976.
17. Saito B., Katsuki T. Synthesis of Optically Active C1 Symmetric Al(salalen) Complex and Its Application to Catalytic Hydrophosphonylation of Aldehydes// Angew. Chem. Int. Ed. 2005. Vol. 44. P. 4600-4602.
18. Highly Enantioselective Epoxidation Catalysts Derived from 1,2-Diaminocyclohexane /Jacobsen E.N. [et. al.] // J. Am. Chem. Soc. 1991. Vol. 113. P. 7063 -7064.
19. Leung A. C. W. and MacLachlan M. J. Schiff Base Complexes in Macromolecules // J. Inorg. Organomet. Pol.Mat. 2007. Vol. 17. P. 57-89.
20. Synthesis and characterization of copper(II), co-balt(II), nickel(II),and iron(III) complexes with two diamine Schiff bases and catalytic reactivity of a chiral diamine co-balt(II) complex / Youssef N. S. [et. al.] // Transition Met. Chem. 2009. Vol. 34. P. 905-914.
21. Дизайн пост-металлоценовых каталитических систем с основаниями Шиффа для полимеризации олефинов: XII. Синтезы тетрадентатных бис-салицилальдегидных иминовых лигандов / Олейник И.И. [и др.] // Журнал орг. хим. 2009. Т.45. Вып. 4. С. 528-535.
22. Gamez P., Fache F., Lemaire M. Asymmetric Catalytic Reduction of Carbonyl Compounds Using C2-Symmetric Diamines as Chiral Ligands // Tetrahedron: Asymmetry. 1995. Vol. 6. № 3. P. 705-718.
23. Optically Active Nitrogen ligands in Asymmetric Catalysis. Effect of Nitrogen Substitution on the Enantiose-lective Hydride Transfer Reduction of Acetophenone /Touchard F. [et. al.] // J. Organomet. Chem. 1998. Vol. 567. № 1. P. 133-136.
24. Ureas and thioureas as Rh-ligands for the enanti-oselective hydride transfer reduction of acetophenone /Touchard F. [et. al.] // J. Mol. Cat. 1999. Vol. 140. № 1. P. 1-11.
25. Asymmetric Transfer Hydrogenation of a-Aminoalkyl a'-Chloromethyl Ketones with Chiral Rh Complexes /Hamada T. [et. al.] // J. Org. Chem. 2004. Vol. 69. 7391 -7394.
26. Murata K., Ikariya T., Noyori R. New chiral Rhodium and Iridium complexes with chiral diamine ligands for asymmetric transfer hydrogenation of aromatic ketones // J. Org. Chem. 1999. Vol. 64. № 7. P. 2186-2187.
27. Noyori R., Hashiguchi S. Asymmetric transfer hydrogenation catalysed by chiral Ruthenium complexes // Acc. Chem. Res. 1997. Vol. 30. № 2. P. 97-102.
28. Asymmetric transfer hydrogenation of imines / Uematsu N. [et. al.] // J. Amer. Chem. Soc. 1996. Vol. 118. № 20. P. 4916-4917.
29. Rhodium versus ruthenium: contrasting behavior in the asymmetric transfer hydrogenation of a-substituted ace-
tophenones / Cross D. J. [et. al.]// Tetrahedron: Asymmetry. 2001. Vol. 12. № 12. P. 1801-1806.
30. Efficient Rhodium and Iridium-catalysed asymmetric transfer Hydrogenation using water-soluble aminosul-fonamide ligands / Thorpe T. [et. al.] // Tetrahedron Lett. 2001. Vol. 42. № 24. P. 4041-4043.
31. Rhodium(I), iridium(I)- and ruthenium(II)-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of ketones using diferro-
cenyl dichalcogenides as chiral ligands /Nishibayashi Y. [et. al.] // J. Organomet. Chem. 1997. Vol. 531. № 1. P. 13-18.
32. Novel chiral ligands, diferrocenyl dichalcogenides and their derivatives for rhodium and iridium-catalysed asymmetric hydrosililation / Nishibayashi Y. [et. al.] // Or-ganometallics. 1996. Vol. 15. № 1. P. 370-379.
Поступило в редакцию 16 апреля 2012 г.
